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"ZnNi alloys with microparticles and additives". and "The Influence of Additives in Zinc electroplating in acid media" View project
All content following this page was uploaded by Zulema Ángela Mahmud on 25 October 2016.
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Serie electroquímica
Potenciales de reducción estándar Eº
+ 3+
Potasio K Eº = -2,92 V Hierro Fe Eº =-0,04 V
+ +
Sodio Na Eº = -2,71 V Hidrógeno H Eº = 0,00 V
2+ 4+
Magnesio Mg Eº = -2,37 V Estaño Sn Eº= +0,01 V
3+ 3+
Aluminio Al Eº = -1,67 V Antimonio Sb Eº= +0,15 V
2+ 3+
Manganeso Mn Eº = -1,18 V Bismuto Bi Eº = +0,20V
2+ 2+
Zinc Zn Eº = -0,76 V Cobre Cu Eº = +0,34V
3+ +
Cromo Cr Eº = -0,74 V Cobre Cu Eº = +0,52V
2+ +
Hierro Fe Eº = -0,44 V Plata Ag Eº= +0,80 V
2+ 3+
Cd Cd Eº = -0,40 V Rodio Rh Eº= +0,80 V
3+ 2+
Indio In Eº = -0,34 V Mercurio Hg Eº= +0,85 V
2+ 2+
Cobalto Co Eº = -0,28 V Paladio Pd Eº = +0,99V
2+ 2+
Níquel Ni Eº = -0,25 V Platino Pt Eº = +1,20V
2+ 3+
Estaño Sn Eº = -0,14 V Oro Au Eº= +1,50 V
2+ +
Plomo Pb Eº = -0,13 V Oro Au Eº= +1,68 4V
Cadmiado
• Es muy importante la relación
Cianuros / metal = 10 para éste proceso
• La concentración de metal en el baño suele
aumentar. Se soluciona sacando parte del
baño y agregando electrodos de acero junto
a los ánodos de Cd
• El cianuro se debe reponer para mantener la
relación
• El álcali se debe controlar manteniendo el
valor de pH =13
• El carbonato de sodio en exceso de 20 g/l se
debe remover con congelamiento “freezing”
• Las impurezas metálicas se deben eliminar
con carbón activado
Cadmiado
• Los ánodos de Cd deben ser 99,95 % de
pureza (pueden incorporar impurezas al
baño)
• La relación de áreas Ánodo / Cátodo 2/1
• La agitación debe usarse cuando se usan
altas densidades de corriente
• El contenido de metal y las impurezas se
deben controlar con CH y análisis
• Los efluentes de cianuro son un problema
que presentan éstos baños, pero se eligen
porque son mejores los depósitos
Análisis del baño para lograr una
composición adecuada:
Se toma muestra y se analizan con técnicas
de laboratorio regularmente:
Cianuros
Metal
Hidróxido de sodio
Abrillantador
Se hacen también ensayos en la celda de
Hull para ver si el depósito es de color
uniforme, compacto, no tiene ampollas,
picado y no es oscuro o pulverulento. 7
COMPOSICIÓN DEL BAÑO DE
CADMIADO. Norma MIL-S-5002
8
Proceso planta de Cd
• NOTA: Si la pieza fue previamente pre-tratada, es decir, arenada o
bolillada en el sector preparación, se procede a su atado. Si la pieza
no fue pre-tratada se deriva al sector de decapado ácido.
• Depósito de Cadmio (PCD1)
• Se sumerge la pieza en una solución que tiene la siguiente
composición: 123 g de cianuro de sodio, 15 g de hidróxido de sodio,
23 g de óxido de cadmio, 1 litro de agua y 10 ml/litro de abrillantador,
que es contenida en una cuba de las siguientes características: ancho
60 cm, largo 150 cm y profundidad 90 cm, el volumen del baño es de
810 litros, durante 30 minutos se trabaja con movimiento continuo
(para así lograr un depósito más uniforme sobre la pieza), a una
temperatura ambiente, con una densidad de corriente de 1,5 A a 4,5 A
y una tensión de corriente de 2 a 3 V. La solución debe tener una
densidad 15 ºBé y un PH = 12.
• NOTA: Especificación de las bolas de Cadmio.
• Peso neto 25 Kg
• 45 esferas de cadmio
• El cadmio electrolítico es usado como ánodo para generar depósitos
puros, mientras que el cadmio puro puede contener vestigios de
impurezas.
• La solución del baño es renovada una vez que la misma ha perdido su
rendimiento.
• Enjuague (ECD2)
• Se realiza en una cuba que tiene las siguientes características: ancho
60 cm, largo 150 cm, profundidad 90 cm y un volumen de 810 litros 9
con agua destilada y a temperatura ambiente. El agua de la cuba es
cambiada cuando está muy contaminada con la solución del baño.
Etapas del
Proceso de DECAPADO ENJUAGUE CADMIADO ENJUAGUE CROMATIZADO
Cadmiado
•
•
• COMPOSICIÓN 15-20% HCl H2O 123 g. CNNa H2O 7,5 g. Pasivador Irisdicente
H2O
• 5% H3PO4 15g. NaOH 5 ml. HNO3
• 23 g. CdO 1 Lt. H2O
• 10 ml. Abrillantador
• 1 Lt. H2O
• TEMPERATURA Ambiente Ambiente Ambiente Ambiente Ambiente
Ambiente
• DENSIDAD NO UTILIZA NO UTILIZA 1,5-4,5 A NO UTILIZA NO UTILIZA
• CORRIENTE
• TENSION CORRIENTE CORRIENTE 2-3 V CORRIENTE CORRIENTE
CORRIENTE
• CORRIENTE
• TIEMPO 3 (tres) horas 10 minutos 30 minutos 10 minutos 10 a 15 segundos
10 a 15 segundos
• Con movimiento continuo
Resistencia a la corrosión y Minimización de
fragilización por Hidrógeno. Norma MIL-S-5002
Espesor –
Se fija um mínimo para cada clase.
• 1- Clase I - mínimo 12,7μm
• 2 - Clase II - mínimo 7,6 μm
• 3 - Clase III - mínimo 5,0 μm
11
Preparación de las piezas: Horneado.
Norma SAE AMS-QQ–P–416
Rev. C – Revisada 2009-09
• El pirómetro del horno debe estar de acuerdo a
la norma AMS 2750. Todas las piezas deben ser
horneadas continuamente a una temperatura
comprendida dentro del rango especificado.
Todas las termocuplas tienen que marcar la
temperatura indicada para el proceso.
15
Cobertura
1- Para superficies curvadas, los electrodepósitos
deben cubrir todas las superficies como se
establece en las Clases, incluyendo raíces de
roscas, y recesos. Dichas superficies deben permitir
que una esfera de 19 mm de díametro pueda tomar
contacto con la superficie con el electrodepósito.
16
Cobertura
2- Para piezas con rosca interna, sobre las superficies
externas debe permitirse un límite máximo de 12,7
micrones por encima del valor mínimo.
25
Resumen de las operaciones
durante el proceso
• Según norma “Las piezas de acero
deben recibir un tratamiento térmico”
“tratamiento de alivio de tensiones”
según el tipo de piezas
• Las mismas se maquinan, pulen,
conforman y se rectifican en frío
• “El alivio de tensiones debe preceder al
granallado, limpieza, electrodeposición
para aliviar el daño de las tensiones
residuales”
26
Resumen de las operaciones
durante el proceso
• Las operaciones de limpieza se hacen
siempre con agua muy limpia.
• No se debe hacer decapado ácido antes del
cadmiado por la posible fragilización salvo en
metales de base que no se fragilicen
• No se deben usar abrillantadores para las
piezas que deben cumplir con 180 ksi (40R).
• Se usan los abrillantadores para ciertos
rodamientos anulares.
27
Frecuencia de ensayos y tamaño
requerido de la pieza según el ensayo
• Se hace en la primera , tercera, quinta, séptima,
octava semanas y luego cada cuatro semanas
Probetas para ensayos de adhesión
• Si se requieren “probetas diferentes” para ensayos
de adhesión, ellas deben ser tiras de
aproximadamente 25,4 mm x 101,6 mm y 1 mm de
espesor.
• Condiciones de las probetas para ensayos de
resistencia a la corrosión
• Si se requieren “probetas diferentes” para ensayos
de resistencia a la corrosión, ellas deben ser
paneles de no menos de 152,4 mm de largo, 101,6
mm de ancho y 1mm de espesor.
• Condiciones de las probetas para ensayo de alivio
por fragilización como se aclaró en la anterior. 28
Alcance de la norma
• A menos que se especifique de otra
manera en la orden de compra, planos
de ingeniería, piezas Standard o pliego
de condiciones de especificación, las
piezas tratadas térmicamente a
resistencia a la tracción máxima de 200
ksi (o 43 HRC) o superior no deben ser
recubiertas con esta especificación.
29
Limitaciones del uso del cadmiado
34
Relajación de tensiones
35
Reactivación de las piezas
después de la operación de
horneado
La solución de cromatizado se acidifica con ácido
clorhídrico. Esa solución activante debe ser 1 parte
en volumen de ácido clorhídrico (densidad 1,16) en
99 volúmenes de agua.
• Las superficies deben ser reactivadas tan rápido
como sea posible después de la operación de
horneado y debe ser manipuladas cuidadosamente
para evitar la contaminación por polvo o grasa.
• Por ejemplo, para las piezas que se tratan en tambor
se puede esperar a que se reactiven en 15 segundos
y para las piezas que se tratan en ganchera en
aproximadamente 5 segundos”.
36
Toxicidad
• El Cd, debido a su toxicidad, no debe ser
empleado como un recubrimiento para
cualquier objeto destinado a ser usado como
recipiente de comidas, utensilio de cocina, o
para cualquier objeto que mantenga contacto
con alimentos. Las chapas recubiertas de Cd
y cualquier otras piezas estructurales que
puedan ser sometidas a calentamiento por
operaciones de soldadura debe ser
etiquetadas debido al peligro de que se
generen vapores venenosos durante estas
operaciones.
37
Proceso: otras cuestiones
importantes
• Para el alivio de tensiones para cada tipo
de piezas (dureza o resistencia a la
tracción) hay un tiempo de horneado de 4
hs a T entre 130 y 190ºC
• Tiempo no mayor de 4hs después que
está el recubrimiento y hasta el horneado
• Alivio de fragilización después del
recubrimiento: Tiempo de 8 a 24 hs y
temperatura del horneado 135 y 190 ºC
Acciones en el trabajo en el laboratorio
PROBLEMA: Causa
43
Problemas y soluciones
Recubrimiento: Causa
E- Hacer el tratamiento de
limpieza nuevamente o sumergir
en solución cianurada y enjuagar 45
Problemas y soluciones
Recubrimiento: Causa
64
Problemas y soluciones
Recubrimiento: Causa
sodio NaOH
Problemas y soluciones
Recubrimiento: Causa
76
Problemas y soluciones
Ánodos : Causa
80
Problemas y soluciones
Ánodos : Causa
86
Problemas y soluciones
Proceso: Causa
• c- Cátodo pasivo. No
19- No hay deposición recibe el depósito