FACULTAD DE CIENCIAS

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Biotransformaciones de Interés Industrial (Curso 2009-2010)

Reacciones de hidrólisis y esterificación

O Cl
OAc

1.- En la resolución enzimática del siguiente éster:

Podría predecir que enantiomero se obtendría si empleamos la lipasa de Pseudomona cepacia o de

Candida rugosa. Indique en que se ha basado para dar su respuesta.

2.- Indique al menos dos formas de obtener enantioselectivamente el ácido R o S 2-fenil-2-hidroxiacetico

partiendo del racémico del 2-fenil-2-hidroxiacetonitrilo.

3.- En la resolución dinámica del 3-fenil-2-aminopropionato de bencilo para obtener la L-fenilalanina, se

obtuvo el amino ácido con un rendimiento del 92% y un ee del 98%. Calcule la selectividad del proceso:

CO2CH2Ph CO2H
H2N alalasa
H2N
H H t-BuoH/H2O H H
Ph (19:1) Ph
L,D L

racemización in situ catalizada por piridoxal fosfato

CO2CH2Ph CO2CH2Ph
N H N
H H H H
Ph Ph
n

4.- La resolución dinámica del alcohol alílico mostrado en el esquema mediante la lipasa de especies de
Pseudomonas, se obtuvo el alcohol con un 96% e.e y rendimiento de 81% . Calcule la selectividad de la
reacción:

OAc OH
PSL
tampón
Ph Ph
R S

Pd (II) cat.
5.- Complete la siguiente reacción y halle la enantioselectividad y la conversión de la misma, sabiendo
que a los cinco días los ee de sustrato y producto eran de 88 y 80%, respectivamente. Indique también la
estereoquímica de los compuestos y el tipo de reacción.
O

CRL / t-BuOMe
OH 20ºC
6.- En la hidrólisis catalizada por la CRL del siguiente acetato racémico:
OAc CRL
EtO2C
a) Indique la estereoquímica del producto final. Justifique en que se ha basado
b) Calcule la razón de enantioselectividad (E) sabiendo que eep= 91% y ees=72%:
7.- La reacción de hidrólisis del ester de la cianohidrina mostrada a continuación con la PSL, se mostró
altamente enantioselectiva consiguiéndose un 50% de conversión y conduciendo al producto y ester
residual enantiometicamente puros.
a) Prediga el producto de la reacción, indicando la estereoquímica del producto de reacción y
producto de partida que no ha reaccionado. Indique en qué se basa para predecir la
estereoquímica de los mismos.
b) Calcule la razón de enantioselectividad (E) sabiendo que el grado de conversión fue de un
47%, el ee del ester enantiomericamentea puro fue 82% y del alcohol enantiomericamente
puro fue 93 %.

N PSL, MeOH
O
O O

8.- En la transesterificación catalizada por catalizada por la PSL del siguiente alcohol racémico:
a) Indique un reactivo, disolvente y la estereoquímica del producto final. Justifique en que se ha
basado .
b) Calcule la razón de enantioselectividad (E) sabiendo que eep= 80% y ees=88%:
OH PSL

9.- El tratamiento del hidroximetilester 2a con PSL en isooctano a 65º C durante 20 h condujo a un
producto cíclico que no contiene grupo hidroxilo libre. Prediga el producto de la reacción indicando
claramente la estereoquímica del producto explicando en que se ha basado.
OH
CO2Me PSL

(+) 2a
Calcule la selectividad del proceso sabiendo que el producto de reacción se obtuvo con un ee del 94% y el
material sin reaccionar se encontraba enriquecido en uno de los estereoisómeros en un 49 %.

10.- Complete de forma razonada la siguiente reacción. Indique productos y estereoquímica de los
mismos. Tipo de proceso y posible vía de racemización :
N
lipasa PS
O
A + B
butanoato de vinilo
OH
racemización espontanea

Teniendo en cuenta los siguientes datos, indique ee de A y B. Indique cual sería a su juicio el mejor
medio. ¿Por qué?
Disolvente E Conversión
tolueno 82 46
t-butil metil eter 9 35
butanoato de vinilo 70 47