Proceso para la preparación de organoclays

US 6521678 B1

RESUMEN

1. Un método para preparar organoclays a partir de esmectitas para uso como agentes de
control reológico y en la preparación de nanocompuestos. Típicamente, la arcilla se
dispersa en agua, y una capa sustancialmente monomolecular de un polímero soluble en
agua se aplica a las superficies de la arcilla. También se aplica un tensioactivo a la arcilla
para modificar el equilibrio hidrófilo / hidrofóbico de la superficie de la arcilla y la arcilla
orgánica se separa para su uso posterior.

DESCRIPCIÓN

Esta invención fue hecha con el apoyo del Gobierno bajo el Contrato No. W-31-109-ENG-38
otorgado por el Departamento de Energía de los Estados Unidos. El Gobierno tiene ciertos
derechos en esta invención.

CAMPO DE LA INVENCIÓN

La presente invención se refiere a un método para preparar arcillas orgánicas a partir de

arcillas que incluyen arcillas purificadas de la manera convencional y también arcillas
purificadas como se describe en una solicitud de patente estadounidense titulada "Método de
extracción seudofásico para la separación de minerales ultrafinos" Nº 09 / 532.728. Más
particularmente, la invención se refiere a métodos para la modificación superficial de arcillas
que tienen al menos un recubrimiento monomolecular de un polímero soluble en agua para
producir aglomerados orgánicos con una eficacia y dispersabilidad mejoradas en disolventes
acuosos y no polares

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN

En la bibliografıa de patentes se han descrito organoclasas con una amplia gama de

caracterısticas de humectación superficial. El tratamiento superficial puede usarse para hacer
que las superficies de arcilla hidrófila sean compatibles con disolventes de polaridad
decreciente tales como alcoholes, éteres, hidrocarburos aromáticos y alifáticos, y similares. Se
han preparado organoclasferas hidrófilas convencionales, en las que una arcilla del tipo
esmectita es modificada superficialmente por intercambio superficial con un tensioactivo de
amonio cuaternario alcoxilado soluble en agua. Los materiales resultantes son dispersables en
sistemas basados en agua y pueden usarse para el control de la reología en productos tales
como pinturas de látex. Otros métodos para preparar organoclays que muestran propiedades
superficiales que van desde hidrófilo a hidrófobo se han producido por modificación
superficial de la arcilla a través de adsorción de polímero en lugar de intercambio de iones
onio. Se han producido intercalados arcilla / polímero a través de la intercalación directa de la
arcilla, ya sea con intercalados que se han producido por intercalación directa de la arcilla con
cualquiera de las masas fundidas de polímero o poniendo en contacto una suspensión de
arcilla con una solución de polímero seguida de secado. Estos materiales no son fácilmente
dispersables en sistemas basados en agua, pero pueden usarse para formar compuestos con
resinas termoplásticas o termoendurecibles.

Tradicionalmente, se han preparado arcillas orgánicas hidrófobas a partir de una arcilla de tipo
esmectita por intercambio superficial con aminas cuaternarias de alto peso molecular, tales
como cloruro de amonio de sebo desmetildihidrogenado, cloruro de amonio de sebo
hidrogenado de dimetil bencil y cloruro de amonio de sebo dihidrogenado metilbenzílico. Otra
variación descrita en la bibliografía para la fabricación de organoclays implica la preparación
de una organocola hidrófoba mediante intercambio iónico de onio seguido de intercalación de
una masa fundida polimérica hidrófila o hidrófoba. Sin embargo, este método para producir
organoclays no une directamente los polímeros orgánicos a la superficie de arcilla. En
consecuencia, estos organoclays no pueden dispersarse en un sistema disolvente sin pérdida
del polímero de la superficie de arcilla lo que conduce a cambios no controlados en las
propiedades de humectación de la superficie de la organocola. Además, estos tipos de
intercalados de organoclavina no se exfolian completamente en ausencia de reacciones de
polimerización química específicas. Este método de producción de arcillas orgánicas se limita
adicionalmente a las arcillas orgánicas que han sido tratadas superficialmente con iones onio
que tienen longitudes de cadena de carbono iguales o mayores que 12. La presente invención
supera estos y otros problemas asociados con la producción de arcillas orgánicas.

Por lo tanto, un objeto de la presente invención es proporcionar un nuevo método para

fabricar un producto de organo-capa con una compatibilidad mejorada con sistemas acuosos,
hidrófilos e hidrófobos.

Es otro objeto de la presente invención proporcionar un método mejorado para fabricar un

producto de organo-capa que sea totalmente dispersable en disolventes acuosos, hidrófilos e
hidrófobos.

Otro objeto más de la presente invención es proporcionar un nuevo método para fabricar un
producto de organo-capa que se produce con iones onio de cadena más corta que los
producidos previamente.
Es otro objeto de la invención proporcionar un método mejorado para controlar más
precisamente el equilibrio hidrófilo / hidrófobo de la superficie de arcilla.

Otro objeto más de la presente invención es proporcionar un nuevo método para fabricar un
producto de organoartículo que sea altamente dispersable en un sistema disolvente.

Es todavía otro objeto de la presente invención proporcionar un método mejorado para

fabricar una organo-capa que tenga propiedades estructurales y químicas que sean superiores
a las arcillas orgánicas convencionales para uso en la preparación de nanocompuestos.

Es otro objeto de la presente invención proporcionar un nuevo método para preparar arcillas
orgánicas que se pueden dispersar en un sistema disolvente sin una pérdida de polímero de la
superficie de arcilla.

Otros objetos y ventajas de la invención se harán evidentes mediante la revisión de la

descripción detallada de realizaciones preferidas.

SUMARIO DE LA INVENCIÓN

La presente invención describe un método para preparar arcillas orgánicas a partir de arcilla
para uso en aplicaciones de tratamiento de agua, como agentes de control teológico y en la
preparación de nanocompuestos. Típicamente, la arcilla se dispersa en agua, y al menos una
capa sustancialmente monomolecular de un polímero soluble en agua de bajo peso molecular
se aplica a las superficies basales de la arcilla. La arcilla puede incluir, sin limitación, arcillas de
caolín, arcillas de esmectita y subgrupos de las mismas, incluyendo arcillas de hectorita,
montmorillonita, beidelita, estevensita y saponita. También se aplica un tensioactivo o un
polímero modificador de la superficie a la arcilla para modificar el balance hidrofílico /
hidrófobo (HLB) de la superficie de arcilla. Opcionalmente, la organocola resultante se filtra y
se seca para su uso posterior. Preferiblemente, la cáscara orgánica se seca hasta un contenido
de humedad menor de aproximadamente el doce por ciento en peso. Los organoclásteres
diseñados para su uso en la preparación de nanocompuestos se secan preferiblemente a un
contenido de humedad de menos del dos por ciento en peso y lo más preferiblemente se
secan hasta un contenido de humedad menor que 0,5-1 por ciento en peso. El intercambio de
sodio de arcillas que contienen cationes multivalentes en sitios de intercambio, tales como,
por ejemplo, calcio y magnesio, puede lograrse utilizando una sal inorgánica, que también
funciona para impulsar reacciones de intercambio con iones onio de bajo peso molecular. El
procedimiento descrito puede utilizar adicionalmente un agente de secado que se añade a la
organococción antes del secado de la misma.

Los objetos y realizaciones descritos anteriormente se exponen en la siguiente descripción y se

ilustran en los dibujos descritos a continuación.

BREVE DESCRIPCIÓN DE LOS DIBUJOS

HIGO. 1 es un patrón de rayos X de una organocola seca; Y

HIGO. La figura 2 muestra el perfil de viscosidad de una pintura de látex que contiene una
organocámara producida por la presente invención.

HIGO. La figura 3 representa el perfil de viscosidad de otra pintura de látex que contiene una
organoceta producida por la presente invención.

HIGO. La figura 4 representa la separación basal de una organocola como una función de la
carga de polımero para una organocola producida por la presente invención.

HIGO. La Fig. 5 representa la relación entre el espaciamiento basal y el peso molecular de

polietilenglicol para las arcillas orgánicas producidas por la presente invención.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LAS FORMAS DE REALIZACIÓN PREFERIDAS

En una realización, el procedimiento incluye la dispersión de la arcilla en agua a una

concentración de sólidos de preferiblemente aproximadamente 3 a 5 por ciento en peso, y lo
más preferiblemente utilizando métodos de separación de granos de gran tamaño, incluyendo
cortinas, hidrociclones y centrífugas. Pueden emplearse concentraciones de arcilla más altas
en presencia de un dispersante apropiado. Preferiblemente, la arcilla ha sido prepurificada
utilizando técnicas convencionales, sin embargo, no se requiere pre-purificación. Se añade un
polímero soluble en agua de bajo peso molecular a la suspensión de arcilla en una cantidad
suficiente para producir al menos un revestimiento sustancialmente monocapa sobre las
superficies de arcilla. En una realización preferida, el polímero soluble en agua puede añadirse
para formar un recubrimiento superior a la monocapa de las superficies de la arcilla. Ejemplos
de polímeros solubles en agua de bajo peso molecular que son adecuados para uso en la
presente invención incluyen, sin limitación, polietilenglicol, polipropilenglicol,
metoxipolietilenglicol, copolímeros de polietilenglicol / polipropilenglicol y polietilenglicol /
polibutilenglicol. Por ejemplo, en el caso de la adsorción de polietilenglicol sobre una arcilla de
esmectita, la cantidad de polímero añadido será generalmente de aproximadamente
veinticinco por ciento en peso con respecto al peso de la arcilla de esmectita. Esta adición de
polímero puede hacerse a temperatura ambiente oa temperaturas elevadas de entre
aproximadamente 30 a 70ºC para ayudar en la hidratación y dispersión de la arcilla.
Preferiblemente, las arcillas pueden ser intercambiadas con sodio si están presentes
originalmente en las formas de calcio o magnesio. En una forma preferida de la invención, se
puede producir un tixotropo con una eficiencia y dispersabilidad mejoradas y, de este modo,
puede lograrse modificando el valor de HLB de la superficie de arcilla mediante la adición de
un tensioactivo. Tensioactivos adecuados incluyen, sin limitación, tensioactivos de tipo amina,
tensioactivos de sales de fosfonio, tensioactivos de sales de sulfonio, tensioactivos de
alcoholes carboxilados, alcoholes etoxilados y alcoholes de alquilarilpoliéteres. El valor HLB
superficial de la arcilla también puede modificarse por adición de un polímero hidrófobo de
bajo peso molecular tal como polipropilenglicol o polimetilenglicol. Mediante la variación del
valor HLB de la superficie, se puede generar una amplia gama de organoclays que son
compatibles con sistemas acuosos o con disolventes hidrofílicos e hidrófobos. El valor HLB
superficial se puede variar eligiendo un tensioactivo apropiado o controlando la cantidad del
tensioactivo añadido a la arcilla. A continuación se ilustran ejemplos específicos que ilustran el
control sobre el valor HLB de la superficie de la arcilla.

La arcilla organofílica se produce típicamente de la siguiente manera. La arcilla se dispersa en

agua a una concentración de sólidos de preferiblemente de aproximadamente 3 a 5 por ciento
en peso. La aplicación de calor o de alto cizallamiento puede usarse para asegurar que las
plaquetas de arcilla individuales estén completamente hidratadas y exfoliadas. Un polímero no
iónico soluble en agua se añade preferentemente a una concentración suficiente para formar
al menos sustancialmente un revestimiento monocapa sobre las superficies basales de las
plaquetas de arcilla. Esta etapa se lleva a cabo típicamente bajo mezcla de bajo cizallamiento
para no dañar el polímero. Se a~nade un tensioactivo, preferiblemente a una temperatura de
aproximadamente 50 a 70 ◦ C. Ejemplos de tensioactivos que son adecuados para producir
arcillas organofılicas incluyen al menos aminas cuaternarias, que tienen preferiblemente al
menos una cadena R de diez carbonos o más, sales de fosfonio, Y sales de sulfonio. Para
materiales dispersables en agua, la conversión de amina oscilará generalmente entre
aproximadamente 5 y 20 por ciento de la capacidad de intercambio catiónico de la arcilla.

Para producir organoclases fácilmente dispersables en sistemas no acuosos, la conversión de

amina como se ha descrito anteriormente se lleva a cabo en la medida necesaria para producir
una superficie hidrófoba compatible con el sistema disolvente deseado. Típicamente, esto
requiere una conversión de 50 a 100 por ciento de la capacidad de intercambio catiónico de la
arcilla. La arcilla orgánica se separa y se recupera preferiblemente por filtración. A
continuación, la arcilla se puede deshidratar por filtración a presión hasta un contenido en
sólidos de aproximadamente 50 a 65 por ciento en peso. La organoclavina puede lavarse
también con agua para eliminar la sal sódica producida durante la reacción de intercambio de
aminas. La organocola hidrófoba se seca preferiblemente térmicamente hasta un contenido
de humedad residual de aproximadamente 1 a 2 por ciento en peso o menos y se tritura a un
polvo fino. Opcionalmente, se puede mezclar un coadyuvante de secado con la placa orgánica
antes del secado. La ayuda de secado puede ser cualquier agente o polímero químico
hidrófobo, y preferiblemente no tiene una presión de vapor apreciable a la temperatura a la
que se seca la arcilla. La utilización de la ayuda de secado ayudará a la producción directa de
un producto en polvo fino sin necesidad de moler. Ejemplos de auxiliares de secado
adecuados incluyen al menos polipropilenglicol y copolímeros de polietilenglicol /
polipropilenglicol con valores bajos de HLB.

La organocola dispersable en agua se produce tıpicamente como sigue. La arcilla se dispersa

en agua, preferiblemente a una concentración de sólidos de aproximadamente 3 a 5 por
ciento en peso, aunque se pueden utilizar concentraciones de sólidos más altas si se emplea
un dispersante o método apropiado para controlar la viscosidad. La aplicación de calor o de
alto cizallamiento puede usarse para asegurar que las plaquetas de arcilla individuales estén
completamente hidratadas y exfoliadas. La suspensión puede contener también un agente
salino para intercambiar iones metálicos en la arcilla, por ejemplo intercambiando iones calcio
y magnesio con iones sodio en posiciones de intercambio catiónico de la arcilla. Ejemplos de
agentes salinos incluyen al menos sulfato sódico, carbonato sódico, fosfato sódico,
hexametafosfato sódico y pirofosfato tetrasódico. En una realización preferida, los agentes de
eliminación de sal se añaden a una concentración de aproximadamente 1 a 3 por ciento en
peso. También se añade un polímero no iónico soluble en agua a una concentración suficiente
para formar sustancialmente un revestimiento monocapa sobre las superficies basales de la
arcilla. Esta etapa se lleva a cabo bajo mezcla de bajo cizallamiento, y también se añade un
agente modificador de la superficie. Por ejemplo, los agentes modificadores de la superficie
compatibles incluyen al menos aminas cuaternarias de bajo peso molecular que contienen al
menos una cadena R de 3 a 10 carbonos, sales de fosfonio y sales de sulfonio. La sal de sodio
producida durante el intercambio de amina puede eliminarse por contacto con un
intercambiador de iones de lecho mixto. La conductividad de la suspensión se debe reducir
preferiblemente a aproximadamente 100-500 microsiemens por cm o menos antes del uso o
secado de la organoclavina. La pasta orgánica se seca de una manera que produce un
producto en escamas que tiene un espesor entre aproximadamente 10 a 500 micrómetros y
más preferiblemente entre aproximadamente 50 y 100 micrómetros. Típicamente se emplean
temperaturas de secado a o alrededor de aproximadamente 120ºC.
Los procedimientos descritos, que implican la unión de un polímero soluble en agua seguido
de un intercambio de aminas cuaternarias, permiten unir aleatoriamente aminas de bajo peso
molecular sobre las superficies basales de arcilla sin la interstratificación que se observa
normalmente durante las reacciones de intercambio subestoquímico en esmectitas . Además,
el método descrito produce materiales que son fáciles de secar y redispersar. Además, el
enfoque descrito permite un control más preciso sobre el valor de HLB superficial que los
métodos descritos anteriormente para producir organoclásteres. La presente descripción, en
virtud del uso de modificadores poliméricos y de tensioactivos separados, proporciona control
sobre la orientación espacial de los reactivos hidrófilos e hidrófobos sobre la superficie de
arcilla que no es reproducible con los compuestos descritos en los métodos de la técnica
anterior. Las organoclásteres producidas con el procedimiento descrito Los siguientes
ejemplos no limitativos sirven para ilustrar adicionalmente las ventajas de la invención
descrita.

EJEMPLO 1

Se preparó una arcilla organofílica a partir de montmorillonita purificada convencionalmente.

La arcilla se dispersó en agua desionizada a una concentración de sólidos de 3 por ciento en
peso. Se añadió una cantidad estequiométrica de poli (etilenglicol), peso molecular de 1500, a
la dispersión de arcilla para producir una organoclavina hidrófila con la composición 0,27 g de
polietilenglicol / g de arcilla. Después de equilibrar durante 10 min, se añadió a la suspensión a
50ºC una cantidad estequiométrica de bromuro de didecildimetilamonio aproximadamente
equivalente a la capacidad de intercambio catiónico de la arcilla y se agitó durante 20 min. El
producto organofílico se filtró a partir de la suspensión acuosa, se lavó con agua y se secó a 90
◦ C. El análisis quımico del producto reveló que contenıa 28% en peso de amina cuaternaria y
que la concentración de poli (etilenglicol) en la superficie del Arcilla se había reducido de 27
por ciento en peso a 10.6 por ciento en peso. Dentro del error de la medición, los equivalentes
restantes de poli (etilenglicol) acordaron estequiométricamente en una relación molar de 1: 1 con la
carga catiónica equivalente a partir de iones de sodio y de calcio intercambiables que permanecían en la
superficie de arcilla. Sin limitar el alcance de la invención, este resultado sugiere que el modo primario
de unión del polímero es a través de interacciones ión-dipolo y que el polímero abandona la superficie
en proporción aproximadamente directa a la extensión del intercambio de aminas
cuaternarias. Sin embargo, coexiste un modo sustancialmente diferente de unión de polímero
y se evidencia por la relación estequiométrica entre la carga de cationes inorgánico restante y
el poli (etilenglicol) adsorbido. El análisis de difracción de rayos X de la organocola seca indicó
un espaciamiento basal de 25,9 Å. El producto era completamente dispersable en disolventes
alifáticos tales como dodecano y el análisis de rayos X de 5 a 10 por ciento en peso de
dispersiones en dodecano mostró una falta de reflexiones basales que indicaban que la arcilla
había sido exfoliada.
Análisis químico, en porcentaje en peso,

De producto de arcilla organofílica

Na Ca N Amina PEG LOI

0,11 0,05 1,2 27,9 10,6 38,6

Ejemplo 2

Se preparó una organocola dispersable en agua dispersando una montmorillonita purificada

convencionalmente, que se había intercambiado con sodio, en agua desionizada a una
concentración de sólidos de 4 por ciento en peso. Se añadió una cantidad estequiométrica de
poli (etilenglicol) a la dispersión de arcilla para producir una organoclavina hidrófila con la
composición 0,27 g de poli (etilenglicol) / g de arcilla. Después de equilibrar durante 10 min, se
añadió a la suspensión una cantidad subtoquiométrica de bromuro de didecildimetilamonio a
50ºC y se agitó durante 20 min. La organoclavina permaneció dispersada en la fase acuosa. La
suspensión se puso en contacto con un intercambiador de iones de lecho mixto para eliminar
NaBr y cualquier amina cuaternaria sin reaccionar. El análisis de difracción de rayos X de la
organocola seca indicó un espaciamiento basal de 17,8 \ ring {A}.

Ejemplo 3

Este ejemplo ilustra el uso de una amina cuaternaria de cadena corta para producir
selectivamente una organocola hidrófoba en presencia de impurezas minerales trazas.
También ilustra el efecto de las condiciones de secado sobre las propiedades químicas
superficiales de la organocola. Se preparó una arcilla organofílica a partir de montmorillonita
purificada convencionalmente. La arcilla se dispersó en una solución acuosa de poli
(etilenglicol) que contenía 3 por ciento en peso de sulfato de sodio y con una concentración de
arcilla de 3 por ciento en peso. Se utilizó una cantidad estequiométrica de poli (etilenglicol)
para producir una organoclavina hidrófila con la composición 0,27 g de poli (etilenglicol) / g de
arcilla. La presencia del polímero estabilizó la suspensión de arcilla en presencia del sulfato de
sodio. Después de equilibrar durante 10 min, se redujo el pH a 3,5 con ácido sulfúrico y se
añadió a la suspensión a 50ºC una cantidad estequiométrica de acetato de hexilamina,
equivalente a la capacidad de intercambio catiónico de la arcilla, y se agitó durante 20 min. El
efecto del sulfato de sodio A era salar fuera de la amina de bajo peso molecular y de este
modo conducir a la reacción de intercambio de ión onio a la terminación. El producto
organofílico se filtró de la suspensión acuosa, se lavó con agua y se redispersó en una solución
de n-propanol / agua al 35 por ciento en peso para producir una dispersión de arcilla
transparente, incolora. Esta dispersión de arcilla se secó entonces a 110 ◦ C para producir una
pelıcula orientada. El análisis por rayos X de la organocola seca indicó un espaciamiento basal
de 17,8 Å (véase la figura 1). Los datos de rayos X también mostraron que la impureza de
cuarzo originalmente presente en la alimentación de arcilla había sido eliminada durante el
proceso de conversión de organocápsulas. La combinación de un pH bajo y una amina de bajo
peso molecular produjo la unión selectiva de la amina cuaternaria a la arcilla haciéndola
hidrófoba dejando la impureza de cuarzo con una superficie hidrofílica inalterada. La
eliminación de cuarzo se llevó a cabo cuando la organocola flotó hasta la parte superior de la
fase acuosa y se recogió. Se produjo una reducción adicional de la concentración de cuarzo
cuando la arcilla se dispersó en la solución acuosa de propanol, mientras que el cuarzo, que
era hidrófilo, no se dispersó.

También se descubrió que el método de secado afectó a las características superficiales de la

arcilla, aunque la difracción de rayos X reveló una constante d (001) de reflexión de 17,8 Å
para todos los productos. La organo-capa que se secó en una película orientada fue
dispersable en agua y mezclas de propanol / agua, mientras que la organo-capa que se secó en
forma de polvo directamente del producto lavado con agua no fue capaz de ser humedecida
con agua.

Ejemplo 4

Este ejemplo ilustra las propiedades teológicas de las arcillas orgánicas que contienen un
recubrimiento anfifílico bidimensional. La organoceta producida en el Ejemplo 2 se utilizó para
preparar una pintura de látex que tenía la siguiente composición:

Porcentaje de peso del material

Moler

Ti-PURE® R-942 20,0

Tamol ® 731A 0,4

Organoclay 0.4

Agua 9.6

Imsil ® A-15 15,3

Triton ® X-100 0,1

NOPCO NDW ® 0.15

Dejar abajo

UCAR ® latex 123 51.0

Texanol ® 0,6

Propilenglicol 2,0
El pH de la pintura era 8,3. La reología de la pintura se examinó usando un viscosímetro
Brookfield, cono y placa. El perfil de viscosidad de la pintura de látex se muestra en la FIG. 2.

Ejemplo 5

Este ejemplo ilustra las propiedades teológicas de las arcillas orgánicas que contienen un
recubrimiento anfifílico bidimensional. La organoceta producida en el Ejemplo 3 que se secó
en una película orientada se utilizó para preparar una pintura de látex que tenía la siguiente
composición:

Porcentaje de peso del material

Moler

Ti-PURE® R-942 20,0

Anti Terra U 0.6

Organoclay 0.4

Agua 9.6

Imsil ® A-15 15,3

Triton ® X-100 0,1

NOPCO NDW ® 0.15

Dejar abajo

UCAR ® latex 123 51.0

Texanol ® 0,6

Propilenglicol 2,0

El pH de la pintura era 8,3. La reología de la pintura se examinó usando un viscosímetro

Brookfield, cono y placa. El perfil de viscosidad de la pintura de látex se muestra en la FIG. 3.

Ejemplo 6

Este ejemplo ilustra el uso de un auxiliar de secado para mantener la dispersabilidad de la

organo-capa después del secado. Se preparó una organocola adsorbiendo una monocapa de
poli (etilenglicol) sobre la superficie basal de una arcilla de montmorillonita. Cuando la
organoclavina se produce en condiciones de bajo pH, la protonación de los sitios de
intercambio en la arcilla conduce a una separación d (001) que varía de aproximadamente 14 a
16,5 Å dependiendo del grado de protonación superficial. El espaciamiento inusualmente
pequeño se observa aunque la carga orgánica es de aproximadamente 30 a 35 por ciento en
peso y es idéntica a los materiales tratados con un lavado cáustico diluido antes del secado.
Esta reducción en el espaciado d (00) también se observa en las arcillas orgánicas que
contienen recubrimientos monocapa de poli (etilenglicol). Estos materiales en los que la
separación basal es inferior a 17 Å no se dispersan en sistemas de disolventes acuosos u
orgánicos. Esta sensibilidad al pH se puede superar mediante el uso de una ayuda de secado
apropiada que ayuda a mantener un espaciamiento basal de 17 Å o mayor. Antes del secado,
se mezcló propilenglicol con la organocola del presente ejemplo y se secó a 110 ◦ C. Esto
produjo una organoceleta que era fácil de secar y moler y que mostraba un espaciado d (001)
de 17,5 Å. Las cantidades de propilenglicol que oscilaban entre aproximadamente el 1 y el 15
por ciento en peso dieron como resultado una organociepa útil del producto final.

Ejemplo 7

Este ejemplo ilustra la preparación de una organo-capa que contiene polietilenglicoles que se
adsorben a la superficie de arcilla a través de intercambio de oxonio. Se preparó una serie de
organoclays con carga de polietilenglicol variable a partir de una saponita purificada que se
trató con una resina de intercambio catiónico para convertir la arcilla en la forma
completamente protonada. Las organoclasas, cargadas con un polímero de 1500 pesos
moleculares se secaron y la separación basal se midió por difracción de rayos X. La separación
basal de los organoclays osciló desde aproximadamente 14 Å a una carga de polímero de
aproximadamente 15% en peso a 19,8 Å con una carga de polímero de aproximadamente 50%
en peso como se muestra en la FIG. 4. Los intentos previos de adsorber polietilenglicoles a
niveles por encima de aproximadamente el 30% en peso han dado siempre como resultado la
formación de dos fases: un compuesto de arcilla / polímero con un espaciamiento basal de
17,8 Å y una fase polimérica cristalina separada. El espaciamiento basal de 17,8 Å siempre fue
independiente del peso molecular de polietilenglicol. Las organoclásteres preparadas en el
presente ejemplo, y que contienen más de 30% en peso de polietilenglicol, no mostraron los
picos de difracción característicos del polímero, indicando que sólo se había producido una
única fase de arcilla / polímero. Además, los espaciamientos basales mayores de 17,8 Å
sugieren, sin limitar el alcance de la invención, que se ha producido una adsorción mayor que
la monocapa del polímero. El efecto del peso molecular del polímero sobre el espaciamiento
basal mostrado en la FIG. 5 sugiere además, de nuevo sin limitar el alcance de la invención,
que el polímero se adsorbe como un catión de oxonio que se forma por protonación de un
grupo hidroxilo terminal. Se observó evidencia similar de unión del polímero a través de la
interacción estequiométrica con cationes intercambiables en la preparación de la organocola
descrita en el Ejemplo 1 de la presente invención. Otra evidencia de la naturaleza única de la
fijación de polímero es proporcionada por calorimetría de exploración diferencial (DSC). Los
datos DSC publicados indican que el polietilenglicol que se adsorbe sobre arcillas
intercambiadas con sodio es claramente distinto de la fase polimérica cristalina puesto que no
presenta una transición en estado fundido característico del polímero puro pero muestra una
temperatura de descomposición térmica de aproximadamente 360º en condiciones anóxicas.
Sin embargo, los datos de DSC para materiales preparados en el presente Ejemplo, que tenían
espaciamientos basales por encima de 17,8 Å, presentaban una transición de fusión que era
ligeramente superior a la del polímero de poli (etilenglicol) puro.

La presencia de transiciones de fusión y cristalización en los datos DSC y la falta de picos de

difracción de polímero, junto con el espaciamiento basal expandido sugieren que se produjo
un intercalado de arcilla monofásica

Ejemplo 8

Este ejemplo ilustra el uso de una amina de alto peso molecular para alterar el valor HLB
superficial de una organocola hidrófila que la hace dispersable en sistemas orgánicos no
polares. Se preparó una organocapa hidrófila a partir de una saponita que se había purificado
mediante el proceso de extracción seudofásico usando ácido aminotri (ácido metileno-
fosfónico), sal pentasódica como agente de intercambio de sodio y dispersante de arcilla a un
nivel de 3 por ciento en peso con relación al peso de la arcilla . La arcilla purificada, que
contenía una monocapa de poli (etilenglicol) adsorbido, se trató adicionalmente con cloruro
de metil bis (2-hidroxietil) sebo amonio a un nivel de intercambio de 90 meq / 100 g de arcilla.
La amina cuaternaria se añadió a la suspensión de arcilla con agitación a 65ºC. La arcilla se
recuperó por filtración y se secó a 60ºC. La presencia de la amina cuaternaria, junto con la
porción restante de poli (etilenglicol), produjo una En el valor HLB superficial en la medida en
que la organoclavina ya no es dispersable en agua. Sin embargo, la organo-capa era
dispersable en poli (propilenglicol) de alto peso molecular. Un 10 por ciento en peso de
organoclay dispersión en poli (propilenglicol), con un peso de la fórmula de 2.000, no mostró
una reflexión basal en el patrón de difracción de rayos X, lo que sugiere que el organoclay fue
exfoliado. La reticulación del poli (propilenglicol) con una cantidad estequiométrica de 2,4-
diisocianato de tolueno produjo un nanocompuesto de poliuretano transparente en el que la
arcilla permanece exfoliada.

Ejemplo 9

Este ejemplo ilustra el uso de un polímero modificador de superficie para alterar el valor de
HLB superficial de la organocola hidrófila para hacerla dispersable en disolventes orgánicos
polares. Se preparó una organocola dispersable en agua a partir de un mineral de saponita por
tratamiento con el proceso de extracción pseudofásico. La organoclavina purificada, que
contenía una monocapa de poli (etilenglicol) adsorbido, se trató adicionalmente, llevando el
contenido orgánico total al 50 por ciento en peso, mediante la adición de una solución acuosa
de poli (1-vinilpirrolidona-ácido co-acrílico) que había sido Neutralizado por una cantidad
estequiométrica de hidróxido de amonio. La suspensión de organo-arcilla se secó y molió para
producir una organo-capa que tenía un espaciamiento basal de 22,5 Å y era dispersable en
disolventes orgánicos polares tales como etilenglicol y propilenglicol. La dispersión de la
organoclavina en etilenglicol produjo un notable espesamiento del disolvente y en
concentraciones de organoclavina de 5 a 10 por ciento en peso produjo un gel de
adelgazamiento por cizallamiento. El patrón de difracción de rayos X de la dispersión mostró
una ausencia de cualquier reflejo basal indicando que la organocola estaba exfoliada.

Sin limitar el alcance de la presente invención, se cree que la unión del poli (1-vinilpirrolidona-
ácido co-acrílico) a la superficie de arcilla se produce por formación de iones oxonio. El
calentamiento de la suspensión, además de eliminar el agua, expulsa el amoniaco
produciendo de este modo un enlace de hidrógeno entre los oxígenos de éter del poli
(etilenglicol) y la funcionalidad de ácido acrílico.

Aunque se han ilustrado y descrito realizaciones preferidas, debe entenderse que pueden
realizarse cambios y modificaciones en el mismo de acuerdo con un experto en la técnica sin
apartarse de la invención en sus aspectos más amplios. Varias características de la invención
se definen en las siguientes reivindicaciones.