Anda di halaman 1dari 24

Mengapa kita mempelajari Logam Transisi?

 Logam transisi ditemukan di alam


Batuan dan mineral mengandung logam transisi
Warna batu permata disebabkan oleh adanya ion logam transisi
Rubi merah karena Cr
Safir biru karena adanya Fe dan Ti
Banyak biomolekul mengandung logam transisi yang terlibat dalam fungsi biomolekul ini
Vitamin B12 mengandung Co
Hemoglobin, mioglobin , dan sitokrom C mengandung Fe
 Logam transisi dan senyawa mereka memiliki banyak aplikasi yang berguna
Fe digunakan untuk membuat baja dan stainless steel
Ti digunakan untuk membuat paduan ringan
Senyawa logam transisi digunakan sebagai pigmen
TiO2 = putih, PbCrO4 = kuning, Fe[ Fe(CN)6]3 ( Prussian Blue ) = biru
Senyawa logam transisi digunakan dalam berbagai proses industri

elemen blok d
Unsur-unsur dari tabel periodik milik kelompok 3 sampai 12 dikenal sebagai elemen d - Blok . karena dalam unsur-
unsur elektron terakhir masuk di shell sub d atau d orbital
menemukan antara s - blok dan blok p -
terjadi pada periode keempat dan selanjutnya dari Tabel Periodik

Unsur transisi adalah unsur-unsur yang mengandung d sub - shell lengkap ( yaitu d1 untuk d9 ) dalam setidaknya
salah satu negara oksidasi senyawa mereka

Bagaimana d - Blok Elements & Transisi elemen yang berbeda ?

Tidak semua elemen blok d adalah elemen transisi tetapi semua unsur transisi adalah unsur blok d
Tidak semua elemen blok d adalah elemen transisi karena unsur-unsur blok d seperti Zinc memiliki konfigurasi d10
penuh dalam keadaan dasar mereka serta dalam keadaan oksidasi umum mereka yang tidak sesuai dengan definisi
elemen transisi .
Sc dan Zn tidak transisi elemen karena
Mereka membentuk senyawa dengan hanya satu oksidasi di mana d sub -shell TIDAK lengkap .
Sc  Sc3+ 3d0 Zn  Zn2+ 3d10
Lihat slide 10

1. Manakah dari elemen blok d tidak dapat dianggap sebagai unsur transisi ?
Zn, Cd and Hg
2. Mengapa Zn , Cd dan Hg tidak dianggap sebagai unsur transisi .
Karena mereka tidak memiliki kosong d - orbital tidak dalam keadaan atom atau dalam keadaan oksidasi
stabil .
3. Tembaga atom telah terisi penuh d orbital ( 3d10 ) di keadaan dasar , namun itu unsur transisi . mengapa?
Tembaga ( Z = 29 ) dapat menunjukkan 2 keadaan oksidasi dimana itu akan memiliki tidak lengkap diisi d -
orbital ( 3d ) , maka elemen transisi
4. Perak atom telah terisi penuh d orbital ( 4d10 ) di keadaan dasar , namun itu unsur transisi . mengapa?
Perak ( Z = 47 ) dapat menunjukkan 2 keadaan oksidasi dimana itu akan memiliki tidak lengkap diisi d -
orbital ( 4d ) , maka elemen transisi
5. Mengapa sangat nama ' transisi ' yang diberikan kepada unsur-unsur blok d?
Nama sangat ' transisi ' yang diberikan kepada unsur-unsur blok d hanya karena posisi mereka antara
unsur-unsur blok s dan p .

baris horisontal pertama dari elemen blok d

Karakteristik unsur transisi( d - blok logam vs logam s - blok )


 Sifat fisik sedikit berbeda dengan nomor atom di seri ( lih s - blok dan elemen p - blok )
 Lebih tinggi mp / bp / kerapatan / kekerasan dari elemen-elemen blok dari periode yang sama .
 Tingkat variable oksidassi(oksidasi blok s)
 Pembentukan berwarna senyawa / ion(ion berwarna elemen s – blok)
 Pembentukan kompleks
 sifat Catalytic

Konfigurasi elektronik
Bangunan dari konfigurasi elektronik elemen ikuti :
 Prinsip Aufbau
 Pauli prinsip eksklusi
 aturan Hund

 3d dan sub - kerang 4s sangat dekat satu sama lain dalam energi .
 Energi relatif elektron dalam sub - kerang tergantung pada muatan inti efektif yang mereka alami .
 Elektron masukkan 4s sub - shell pertama
 Elektron meninggalkan 4s sub - shell pertama
 Valensi elektron di orbital 3d inner
 Examples:
 The electronic configuration of scandium 1s22s22p63s23p63d14s2
 The electronic configuration of zinc: 1s22s22p63s23p63d104s2

Konfigurasi elektronik dari seri pertama dari unsur-unsur blok d

Setengah penuh atau sepenuhnya diisi d sub - shell


memiliki stabilitas ekstra

d -Block Elemen sebagai Logam


elemen d - Blok adalah logam khas
Sifat fisik dari elemen d - Blok :
 konduktor panas dan listrik
 keras dan kuat
 ditempa dan ulet
 berkilau
 titik leleh dan titik didih
Pengecualian : Mercury
 titik leleh rendah
 cair pada suhu kamar dan tekanan

elemen blok d
sangat berguna sebagai bahan konstruksi material
kuat dan tidak aktif
1. besi
 digunakan untuk konstruksi dan membuat mesin saat ini
 berlimpah-limpah murah
 mudah untuk mengekstrak
 corrodes mudah
 sering dikombinasikan dengan unsur-unsur lain untuk membentuk baja
lebih keras dan lebih tahan terhadap korosi
1. Titanium
Tahan , ringan, kuat dan menahan perubahan suhu yang besar korosi
 digunakan untuk membuat pesawat dan ruang angkutan
 mahal

Jari-jari atom yang sama dari logam transisi memfasilitasi pembentukan paduan substitusi
 atom dari satu unsur untuk menggantikan mereka dari elemen lain
 memodifikasi struktur yang solid dan sifat fisik
2. khrom
menganugerahkan inertness untuk stainless steel
3. manggan
menganugerahkan kekerasan & memakai perlawanan terhadap paduan misalnya duralumin : paduan Al
dengan Mn / Mg / Cu

Atom Jari-jari dan Ionic Radius


Dua fitur dapat diamati :
1. Unsur-unsur blok d memiliki jari-jari atom lebih kecil dari elemen-elemen blok
2. Jari-jari atom dari unsur-unsur blok d tidak menunjukkan banyak variasi di seluruh seri

Bergerak di Periode ,
(i) Muatan Inti 
( ii ) efek Perisai ( tolakan antara e )

Atom Jari-jari dan Ionic Radius


 Pada awal seri
 nomor atom
 muatan inti efektif
awan elektron ditarik lebih dekat ke nukleus
 ukuran atom

 Di tengah seri

 lebih elektron masuk dalam 3d sub - shell


 The 3d elektron dalam melindungi 4s luar elektron efektif
 muatan inti efektif yang dialami oleh 4s elektron meningkatkan sangat lambat
 hanya penurunan lambat dalam radius atom di wilayah ini

 Pada akhir seri


 efek screening dan menjijikkan dari elektron di kulit sub 3d menjadi lebih kuat
 ukuran Atom bertambah

Perbandingan Beberapa Sifat Fisik dan Kimia antara d - Blok dan s - Blok Elements
Banyak perbedaan sifat fisik dan kimia antara blok d dan elemen s - blok
 menjelaskan dalam hal perbedaan mereka dalam konfigurasi elektronik dan jari-jari atom

1. Density

Kepadatan ( di g cm - 3 ) dari elemen s - blok dan seri pertama dari unsur-unsur blok d di 20 C
d - block > s - blok
atom dari unsur-unsur blok d
1. umumnya lebih kecil dalam ukuran
2. dikemas lebih erat
( fcc / hcp vs bcc dalam kelompok 1 )
3. memiliki massa atom relatif lebih tinggi
 densitas
umumnya meningkat di seri pertama dari unsur-unsur blok d
1. penurunan umum dalam radius atom di seri
2. peningkatan umum dalam massa atom di seri

2. Ionisasi Entalpi

K  Ca (sharp ) ; Ca  Sc (slight )

Element Ionization enthalpy (kJ mol–1)

1st 2nd 3rd 4th

K 418 3 070 4 600 5 860

Ca 590 1 150 4 940 6 480

Sc 632 1 240 2 390 7 110

Ti 661 1 310 2 720 4 170

V 648 1 370 2 870 4 600

Cr 653 1 590 2 990 4 770

2. Ionisasi Entalpi

Ionization enthalpy (kJ mol–1)

Element

1st 2nd 3rd 4th


Cr 653 1 590 2 990 4 770
Mn 716 1 510 3 250 5 190
Fe 762 1 560 2 960 5 400
Co 757 1 640 3 230 5 100
Ni 736 1 750 3 390 5 400
Cu 745 1 960 3 550 5 690
Zn 908 1 730 3 828 5 980

Sc  Cu (slight ) ; Cu  Zn (sharp )

Entalpi ionisasi pertama unsur-unsur blok d


lebih besar daripada elemen s - blok pada periode yang sama dari Tabel Periodik
1. atom dari unsur-unsur blok d lebih kecil dalam ukuran
2. muatan inti efektif yang lebih besar

Akan di seri transisi pertama


 muatan nuklir dari elemen meningkat
 elektron tambahan ditambahkan ke ' dalam ' 3d sub – shell
 Efek pemutaran tambahan elektron 3d signifikan
 biaya nuklir efektif dialami oleh 4s elektron meningkat sangat sedikit di seri
 Untuk entalpi 2 , 3 , 4 ... ionisasi ,di seri diamati .sedikit dan bertahap naik
Slide 49
Beberapa entalpi pertama ionisasi berturut untuk elemen blok d
 tidak menunjukkan perubahan dramatis
 4s dan tingkat energi 3d dekat satu sama lain

3. Melting Points and Hardness


d - blok >> s – blok
1. baik 4s dan 3d e terlibat dalam pembentukan ikatan logam
2. 2. atom blok d lebih kecil

K memiliki m.p. sangat kecil karena memiliki b.c.c. lebih terbuka struktur .
Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn

1541 1668 1910 1907 1246 1538 1495 1455 1084 419

Jadi Elektron tidak berpasangan relatif lebih terlibat dalam lautan elektron
Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn
1541 1668 1910 1907 1246 1538 1495 1455 1084 419
3d 4s
Sc  

Ti   

V    

1. m.p.  from Sc to V due to the  of


unpaired d-electrons (from d1 to d3)
54

Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn
1541 1668 1910 1907 1246 1538 1495 1455 1084 419
3d 4s
Fe      

Co      

Ni      

2. m.p.  from Fe to Zn due to the 


of unpaired d-electrons (from 4 to 0)
55

3. Cr memiliki tidak tertinggi . elektron tidak berpasangan tapi m.p. nya lebih rendah dari V.
Hal ini karena elektron dalam setengah penuh d - subkulit relatif kurang terlibat dalam lautan elektron .
4. Mn memiliki m.p. sangat rendah karena memiliki struktur kubik sangat terbuka .
Mengapa Hg cairan pada kondisi ruangan ?
Semua 5d dan 6s elektron dipasangkan dan ukuran atom jauh lebih besar daripada Zn .

• Kekerasan logam tergantung pada


 kekuatan ikatan logam
Obligasi logam dari unsur-unsur blok d lebih kuat dari orang-orang dari elemen-elemen blok
jauh lebih sulit daripada elemen-elemen blok

Skala Mohs : - Ukuran kekerasan

4. Reaksi dengan Air


Secara umum, elemen-elemen blok
 bereaksi keras dengan air untuk membentuk hidroksida logam dan hidrogen
Unsur-unsur blok d
 bereaksi sangat lambat dengan air dingin
 bereaksi dengan uap untuk memberikan oksida logam dan hidrogen

4. Reaction with Water

senyawa blok d vs s - blok senyawa


Ringkasan :
Ion logam blok d memiliki kepadatan muatan yang lebih tinggi
 lebih polarisasi
 lebih bersifat kovalen
 kurang larut dalam air
 kurang dasar ( lebih asam )
Basicity : Fe(OH)3 < Fe(OH)2 << NaOH

 termalkurang stabil CuCO3 << Na2CO3


 cenderung eksis sebagai garam terhidrasi
misalnya CuSO4.5H2O , CoCl2.2H2O
 ion terhidrasi menjalani hidrolisis lebih mudah
. [Fe(H2O)6]3+(aq) + H2O  [Fe(OH)(H2O)5]2+(aq) + H3O+

TINGKAT VARIABEL OKSIDASI


Salah satu sifat yang paling mencolok
oksidasi variabel
3d dan 4s elektron
di tingkat energi yang sama
tersedia untuk ikatan
Elemen dari seri transisi pertama
bentuk ion dari sekitar stabilitas yang sama dengan kehilangan nomor yang berbeda dari 3d dan 4s
elektron
Oxidation states of the elements of the first transition
series in their compounds
Element Possible oxidation state
Sc +3
Ti +1 +2 +3 +4
V +1 +2 +3 +4 +5
Cr +1 +2 +3 +4 +5 +6
Mn +1 +2 +3 +4 +5 +6 +7
Fe +1 +2 +3 +4 +5 +6
Co +1 +2 +3 +4 +5
Ni +1 +2 +3 +4 +5
Cu +1 +2 +3
Zn +2
67

Oxidation states of the elements of the first transition


series in their oxides and chlorides
Oxidation
Oxides / Chloride
states
Cu2O
+1
Cu2Cl2
TiO VO CrO MnO FeO CoO NiO CuO ZnO
+2
TiCl2 VCl2 CrCl2 MnCl2 FeCl2 CoCl2 NiCl2 CuCl2 ZnCl2

Sc2O3 Ti2O3 V2O3 Cr2O3 Mn2O3 Fe2O3 Ni2O3 • xH2O


+3
ScCl3 TiCl3 VCl3 CrCl3 MnCl3 FeCl3
TiO2 VO2 MnO2
+4
TiCl4 VCl4 CrCl4
+5 V2O5
+6 CrO3
+7 Mn2O7
66

1. Skandium dan seng tidak menunjukkan oksidasi variabel

Skandium dari Bilangan oksidasi +3


 konfigurasi elektronik stabil argon (i.e. 1s22s22p63s23p6)
Seng dari negara oksidasi +2
 konfigurasi elektronik stabil [Ar] 3d10

2. ( a) Semua unsur transisi deret pertama ( kecuali Sc ) dapat menunjukkan keadaan oksidasi +2
( b ) Semua elemen dari seri transisi pertama ( kecuali Zn ) dapat menunjukkan keadaan oksidasi +3

3. Mangan memiliki keadaan oksidasi tertinggi 7


Misalnya MnO4- , Mn2O7
Ion Mn7 + tidak ada.
The 7 tingkatan Mn tidak berarti bahwa semua elektron 3d dan 4s dikeluarkan dari Mn untuk memberikan Mn7 + .
Sebaliknya , Mn membentuk ikatan kovalen dengan atom oksigen dengan memanfaatkan setengah penuh orbital
Mungkin bilangan oksidasi tertinggi
= Total ada . dari 3d dan 4s elektron
elektron inert ( 3s , 3p ... ) tidak terlibat dalam pembentukan ikatan kovalen
4. Untuk elemen setelah mangan , ada pengurangan jumlah oksidasi
3d elektron diadakan lebih tegas
 penurunan jumlah elektron tidak berpasangan
 kenaikan muatan inti
5. Stabilitas relatif dari berbagai negara oksidasi berkorelasi dengan stabilitas konfigurasi elektronik
Stability : - Mn2+(aq) > Mn3+(aq)
Major Faktor [Ar] 3d5 [Ar] 3d4
Fe (aq) > Fe2+(aq)
3+

[Ar] 3d5 [Ar] 3d6


Major Faktor -> ΔH hidration Fe3+ > Fe2+
Stability : -
Zn2+(aq) > Zn+(aq)
[Ar] 3d10 [Ar] 3d104s1

1. Variabel Oksidasi Setingkat Vanadium dan Interkonversi mereka


Senyawa-senyawa vanadium , vanadium
 oksidasi dari 2 , 3 , 4 dan 5
 membentuk ion dari oksidasi yang berbeda
 menunjukkan warna khas dalam larutan air

Colours of aqueous ions of vanadium of


different oxidation states
Oxidation state of Colour in
Ion
vanadium in the ion aqueous solution
V2+(aq) +2 Violet
V3+(aq) +3 Green
VO2+(aq) +4 Blue
VO2 +(aq) +5 Yellow

78

Dalam media asam


 vanadium ( V ) negara biasanya terjadi dalam bentuk VO2 + (aq ) dioxovanadium ( V ) ion
 vanadium ( IV ) negara terjadi dalam bentuk VO2 + (aq ) oxovanadium ( IV ) ion
Dalam media basa
 bentuk stabil dari vanadium ( V ) negara adalah VO3–(aq), metavanadate(V) or VO43–(aq),
orthovanadate(V), in strongly alkaline medium
Compounds with vanadium in its highest oxidation state (i.e. +5)

 strong oxidizing agents

Vanadium negara oksidasi terendah (yaitu 2 )


 dalam bentuk V2 + (aq )
 agen pereduksi kuat
 mudah teroksidasi bila terkena udara
Interconversions dari oksidasi umum vanadium dapat dilakukan dengan mudah di laboratorium
Bahan awal yang paling nyaman
 amonium metavanadat ( V ) ( NH4VO3 )
 padatan putih
 keadaan oksidasi vanadium adalah 5
2.Tindakan bubuk seng dan asam klorida pekat
 vanadium ( V ) ion dapat dikurangi secara berurutan untuk vanadium ( II ) ion
Pembentukan Kompleks
Fitur lain yang mencolok dari unsur-unsur blok d adalah pembentukan kompleks

 Sebuah kompleks terbentuk ketika sebuah atom logam pusat atau ion dikelilingi oleh molekul lain atau
ion yang membentuk ikatan kovalen datif dengan atom logam pusat atau ion .
 Molekul-molekul atau ion yang menyumbangkan pasangan elektron untuk membentuk ikatan kovalen
datif yang disebut ligan .
ligan
 bisa menjadi ion atau molekul memiliki setidaknya satu pasangan elektron yang dapat disumbangkan ke
atom logam pusat atau ion untuk membentuk ikatan kovalen datif

Formation of Complexes  A co-ordination compound is either


a neutral complex e.g. Ni(CO)4
 Complexes can be
electrically neutral Ni(CO)4 or made of

positively charged [Co(H2O)6]3+ a complex ion and another ion


e.g. [Co(H2O)6]Cl3  [Co(H2O)6]3+ + 3Cl
negatively charged [Fe(CN)6]3
K3[Fe(CN)6]  3K+ + [Fe(CN)6]3

121 122

Kriteria untuk pembentukan kompleks


1. Kehadiran 3d kosong dan rendah - energi , 4s , 4p dan 4d orbital dalam atom logam atau ion untuk menerima
pasangan mandiri dari ligan .
2. densitas muatan tinggi dari ion logam pusat .

Diagrammatic representation of the formation of a complex


[Co(H2O)6]2+

Co : 3d 4s 4p 4d
     

Co2+ : 3d 4s 4p 4d
    

The six sp3d2 orbitals accept sp3d2 hybridisation


six lone pairs from six H2O.
Arranged octahedrally to
minimize repulsion between      
dative bonds.

1. Kompleks dengan monodentat Ligan


Sebuah ligan yang membentuk satu ikatan kovalen datif hanya disebut ligan monodentat .
• Examples:

neutral  CO, H2O, NH3

anionic  Cl–, CN–, OH–

1. Dalam pembentukan kompleks , mengklasifikasikan ion logam transisi dan ligan sebagai asam atau
basa Lewis . Jelaskan jawaban singkat Anda .
Ion logam transisi adalah asam Lewis karena menerima pasangan elektron bebas dari ligan dalam membentuk
ikatan kovalen datif .
Ligan adalah basa Lewis karena menyumbangkan pasangan elektron untuk ion logam transisi dalam membentuk
ikatan kovalen datif .
2. Bagaimana keadaan oksidasi dari logam pusat ?
What is the oxidation state of the central metal ?

2. Kompleks dengan bidentat Ligan


Sebuah ligan yang dapat membentuk dua ikatan kovalen datif dengan atom logam atau ion disebut ligan bidentat .
Sebuah ligan yang dapat membentuk lebih dari satu ikatan kovalen datif dengan atom logam pusat atau ion
disebut ligan pengkelat .
Kelat Istilah ini berasal dari bahasa Yunani , yang berarti ' cakar ' .
Ligan mengikat dengan logam seperti cakar besar lobster

ethylenediamine
oxalate ion

3. Kompleks dibentuk oleh multidentat Ligan


 Ligan yang dapat membentuk lebih dari dua ikatan kovalen datif ke atom logam atau ion disebut ligan
multidentat . Beberapa ligan dapat membentuk sebanyak enam obligasi ke atom logam atau ion .
contoh : asam ethylenediaminetetraacetic ( disingkat EDTA )
 EDTA membentuk enam ikatan kovalen datif dengan ion logam melalui enam atom memberikan
kompleks sangat stabil .
 ligan hexadentate

ethylenediaminetetraacetate ion

?
2
Fe2+
EDTA4

[FeEDTA]2

Structure of the complex ion formed by


iron(II) ions and EDTA
Penggunaan EDTA
1. Menentukan konsentrasi ion logam dengan titrasi kompleksometri
misalnya penentuan kesadahan air
2. Dalam terapi khelasi untuk keracunan merkuri dan keracunan timbal
Beracun Hg2 + dan Pb2 + ion dikeluarkan dengan membentuk kompleks stabil dengan EDTA .
a1K to K a4
3.persiapan larutan buffer (
4. Sebagai pengawet untuk mencegah oksidasi katalitik makanan oleh ion logam

Bilangan koordinasi atom logam pusat atau ion di kompleks adalah jumlah ikatan kovalen datif dibentuk
oleh atom logam pusat atau ion dalam kompleks.

Complex Atom logam pusat atau ion di kompleks Bilangan koordinasi

[Ag(NH3)2]+ Ag+ 2

[Cu(NH3)4]2+ Cu2+ 4

[Fe(CN)6]3– Fe3+ 6

4.Nomenklatur dari Logam Transisi Kompleks dengan monodentat Ligan

IUPAC konvensi

1. (a) Untuk setiap senyawa ionik


 kation yang bernama sebelum anion
(b) Jika kompleks netral
 nama kompleks adalah nama dari senyawa
(c) Dalam penamaan kompleks (yang mungkin netral, kation atau anion)  ligan diberi
nama sebelum atom logam pusat atau ion  yang ligan diberi nama dalam urutan abjad
(prefiks tidak dihitung)
(d) Jumlah setiap jenis ligan ditentukan oleh prefiks Yunani
1  mono- 2 di 3  tri
4  tetra- 5  penta- 6 hexa-
(e) Jumlah oksidasi ion logam di kompleks ditunjukkan segera setelah nama logam
menggunakan angka Romawi
 K3[Fe(CN)6]...........................................potassium hexacyanoferrate(III)

[CrCl2(H2O)4]Cl ...............................tetraaquadichlorochromium(III) chloride

CoCl3(NH3)3]...............................triamminetrichlorocobalt(III)
2. (a) Nama akar ligan anionic selalu berakhir di "-o"
CN– cyano

Cl chloro Br bromo I iodo
OH hydroxo NO2 nitro SO42 sulphato H hydrido

2. (b) Nama-nama ligan netral adalah nama-nama dari molekul


 kecuali NH3, H2O, CO dan NO

Ligan netral NAMA LIGAN

Ammonia (NH3) Ammine

Water (H2O) Aqua

Carbon monoxide (CO) Carbonyl

Nitrogen monoxide (NO) Nitrosyl

3. (a) Jika kompleks adalah anionik


 akhiran "-ate" ditambahkan ke akhir nama logam,
 diikuti dengan BILANGAN oksidasi logam

Nama dari beberapa logam biasa di kompleks anionik

LOGAM Nama di kompleks anionik


Titanium Titanate

Vanadium Vanadate

Chromium Chromate

Manganese Manganate

Iron Ferrate

Cobalt Cobaltate

Nickel Nickelate

Copper Cuprate

Zinc Zincate

Platinum Platinate

3.(b) Jika kompleks kationik atau netral


 nama logam tidak berubah
 diikuti dengan BILANGAN oksidasi logam

NAMA-NAMA SENYAWA:
(i) [Fe(H2O)6]Cl2
Hexaaquairon(II) chloride
(ii) [Cu(NH3)4]Cl2
Tetraamminecopper(II) chloride
(iii) [PtCl4(NH3)2]
Diamminetetrachloroplatinum(IV)
(iv) K2[CoCl4]
Potassium tetrachlorocobaltate(II)
(v) [Cr(NH3)4SO4]NO3
Tetraamminesulphatochromium(III) nitrate
(vi) [Co(H2O)2(NH3)3Cl]Cl
triamminediaquachlorocobalt(II) chloride

(vii) K3[AlF6]
potassium hexafluoroaluminate
Al memiliki tingkat oksidasi tetap (+3)
tidak perlu untuk menunjukkan keadaan oksidasi
(b) Tuliskan rumus senyawa berikut.
i) pentaamminechlorocobalt(III) chloride [Co(NH3)5Cl]Cl2
(ii) Ammonium hexachlorotitanate(IV) (NH4)2[TiCl6]
(iii) Tetraaquadihydroxoiron(II) [Fe(H2O)4(OH)2]
6. Pemindahan dari Ligan dan relatif Stabilitas Kompleks Ion
Ligan yang berbeda memiliki kecenderungan yang berbeda untuk mengikat dengan atom
logam / ion
Ligan  bersaing satu sama lain untuk logam atom / ion.
Sebuah ligan kuat dapat menggantikan ligan lemah dari kompleks.
7. Pemindahan dari Ligan dan relatif Stabilitas Kompleks Ion
[Fe(H2O)6]2+(aq) + 6CN–(aq) {ligan kuat}
Hexaaquairon(II) ion
[Fe(CN)6]4–(aq) + 6H2O(l) {ligan lemah}
Hexacyanoferrate(II) ion
reaksi reversible : Kst  1024 mol6 dm18
Posisi kesetimbangan ke kanan
[Ni(H2O)6]2+(aq) + 6NH3(aq) ligan kuat}
Hexaaquanickel(II) ion
[Ni(NH3)6]2+(aq) + 6H2O(l) {ligan lemah}
Hexaamminenickel(II) ion
Semakin besar konstanta kesetimbangan,
yang kuat adalah ligan pada LHS dan
yang lebih stabil adalah kompleks pada RHS

Konstanta kesetimbangan disebut stabilitas konstan, Kst

Spektrokimia Series

daftar serangkaian ligan dari Δ kecil untuk Δ besar diberikan di bawah ini.
I- <Br- <S2- <SCN- <Cl- <NO3- <N3- <F <OH- <C2O42- ≈ H2O <NCS- <CH3CN <py (piridin)
<NH3 <en (etilendiamin) <bpy (2,2'-bipiridin A Spektrokimia parsial) <Phen (1,10-
fenantrolin) <NO2- <PPh3 <CO CN- ≈

Mempertimbangkan sistem ekuilibrium umum di bawah ini,

[M(H2O)x]m+ + xLn [M(L)x](m-xn)+ + xH2O

[[M(L) x ](m xn)  ]


K st 
[[M(H 2 O) x ]m ][Ln  ]x
Kst mengukur stabilitas kompleks, [M (L) x] (m-xn) +, relatif terhadap kompleks aqua, [M (H2O) x] m +
monodentate

bidentate

multidentate

Relative strength of some ligands


TAS Expt 6 bonding with copper(II) ions

164

Equilibrium Kst ((mol dm–3)–n)


[Cu(H2O)4]2+(aq) + 4Cl–(aq) 4.2 × 105
[CuCl4]2–(aq) + 4H2O(l)
[Cu(H2O)4]2+(aq) + 4NH3(aq) 1.1 × 1013
[Cu(NH3)4]2+(aq) + 4H2O(l)
[Cu(H2O)4]2+(aq) + 2H2NCH2CH2NH2(aq) 1.0 × 1018.7
[Cu(H2NCH2CH2NH2)2]2+(aq) + 4H2O(l)
[Cu(H2O)4]2+(aq) + EDTA4–(aq) 1.0 × 1018.8
[CuEDTA]2–(aq) + 4H2O(l)
[[Cu(H 2O)4 ]2 ]
What is the Kst of the formation of [Cu(H2O)4]2+(aq) ? K st  1
[[Cu(H 2O)4 ]2 ]
165

[Cu(H2O)4]2+ + 4H2O [Cu(H2O)4]2+ + 4H2O

Faktor yang mempengaruhi stabilitas kompleks

1. Kerapatan muatan ion pusat

2. Sifat ligan
Kemampuan untuk membentuk kompleks: -
CN-> NH3> Cl-> H2O
[Zn(CN)4]2 Kst = 5  1016 mol4 dm12
[Zn(NH3)4]2+ Kst = 3.8  109 mol4 dm12
[Cu(NH3)4]2+ Kst = 1.1  1013 mol4 dm12
[CuCl4]2+ Kst = 4.2  105 mol4 dm12
3. PH larutan
Dalam larutan asam, ligan yang terprotonasi
 Pasangan mandiri tidak tersedia
 yang terurai kompleks

[Cu(NH3)4]2+(aq) + 4H2O(l) [Cu(H2O)4]2+(aq) + 4NH3(aq)

H+(aq)

NH4+(aq)

Posisi keseimbangan bergeser ke kanan

Pertimbangkan konstanta stabilitas kompleks perak berikut:

Ag+(aq) + 2Cl–(aq) [AgCl2]–(aq)


Kst = 1.1 × 105 mol–2 dm6

Ag+(aq) + 2NH3(aq) [Ag(NH3)2]+(aq)


Kst = 1.6 × 107 mol–2 dm6

Ag+(aq) + 2CN–(aq) [Ag(CN)2]–(aq)


Kst = 1.0 × 1021 mol–2 dm6

Apa yang akan terbentuk ketika CN- (aq) ditambahkan ke dalam larutan [Ag (NH3) 2] +?

[Ag(CN)2](aq) and NH3

Apa yang akan terbentuk ketika NH3 (aq) ditambahkan ke dalam larutan [Ag (CN) 2] -?
Tidak ada reaksi yang jelas

FeSO4(aq) digunakan sebagai obat penawar untuk keracunan sianida

[Fe(H2O)6]2+(aq) + 6CN(aq) [Fe(CN)6]4 + 6H2O(l)

Kst  1  1024 mol6 dm18 sangat stabil


Hanya bebas CN- beracun

Mengapa Fe2 (SO4) 3 (aq) tidak digunakan sebagai obat penawar?

Fe3+(aq) terlalu asam

[Fe(H2O)6]3+(aq) + H2O(l) [Fe(H2O)5OH]2+(aq) + H3O+(aq)

K1 > K 2 > K 3 > K 4

alasan:
1. efek statistik
Pada perpindahan berturut-turut, ligan air kurang tersedia untuk pindah tempat.

2.Efek Mengisi
Pada perpindahan berturut-turut, Cl mengalami lebih tolakan dari kompleks

[Cu(H2O)4]2+ Cl Daya tarik

Warna dari beberapa tembaga (II) kompleks


Formula tembaga (II) kompleks Colour of the complex

[Cu(H2O)4]2+ Pale blue

[CuCl4]2– Yellow

[Cu(NH3)4]2+ Deep blue


Violet
[Cu(H2NCH2CH2NH2)]2+
Sky blue
[Cu(EDTA)]2–

Perpindahan ligan biasanya disertai dengan perubahan warna mudah diamati

WARNA ION

Warna banyak batu permata adalah karena adanya sejumlah kecil ion logam blok d

COLOURED ION Sebagian besar logam blok d


 bentuk berwarna senyawa

karena kehadiran orbital d tidak lengkap mengisi ion logam blok d

Yang berair ion logam transisi (s) / tidak berwarna?

3d10 : Zn2+, Cu+; 3d0 : Sc3+, Ti4+

Sebuah substansi menyerap cahaya tampak dari panjang gelombang tertentu


 mencerminkan atau mentransmisikan cahaya tampak dari panjang gelombang lain (warna gratis)
 muncul berwarna
Light reflected or
Coloured ion Light absorbed
transmitted

[Cu(H2O)4]2+(aq) Yellow Blue 184

THEN 185

[CuCl4]2(aq) Blue Yellow