QUÍMICA INORGÁNICA I UNIDAD I.

LOS ELEMENTOS: ORIGEN,

GEOQUÍMICA Y PROPIEDADES
2018-1

Armando Cortés Lozada

Grupo 1

1. ORIGEN ESTELAR DE LOS ELEMENTOS 1.1. Teoría del “big-bang” o de la gran explosión
sobre el origen del universo.

La teoría del big-bang establece que el universo se creó a partir de

la gran explosión de un átomo o “huevo cósmico”. Bajo las condiciones
iníciales del big-bang, toda la materia y energía existía en forma de calor,
una bola de fuego extremadamente densa que solo contenía las partículas
elementales. La expansión de este material en el espacio tarde o temprano
condujo a la formación de sistemas más complejos y que ahora observamos
–núcleos, moléculas, estrellas, galaxias y la vida misma-.

a) Mediciones del corrimiento al rojo.

Los astrónomos usan el corrimiento Doppler para calcular con

precisión que tan rápido una estrella y otros objetos astronómicos se
acercar o se alejan de la Tierra. Por ejemplo, las líneas espectrales emitidas
por el hidrogeno de una galaxia distante son frecuentemente observadas
con un considerable corrimiento al rojo.

La emisión de líneas espectrales que normalmente se encuentra en

una longitud de onda de 21 centímetros de la Tierra, podría ser también
La radiación electromagnética emitida por un objeto en movimiento observada a 21.1 centímetros, Este 0.1 centímetros de corrimiento al rojo
también presenta el Efecto Doppler. La radiación emitida por un objeto en puede indicarnos que el gas en movimiento esta alejándose de la tierra a
movimiento acercándose a un observador se comprime, su frecuencia una velocidad mayor a los 1,400 kilómetros por segundo.
parecer incrementarse y por lo tanto decimos que ha sufrido un corrimiento
al azul. En cambio, la radiación emitida por un objeto en movimiento que se
esta alejando sufre un estiramiento o un corrimiento al rojo.

El espectro electromagnético
1.2. Cuerpos celestes.
En el universo existen muchos y muy variados cuerpos celestes:
galaxias, estrellas, sistemas solares los cuales incluyen a sus planteas y sus
satélites, meteoritos, cometas, asteroides, hoyos negros y muchos más.
Para los objetivos de esta unidad, los cuerpos celestes más importantes son
las estrellas, ya que a lo largo de su vida se lleva a cabo un proceso
sumamente importante conocido como nucleosíntesis estelar.
¿Cómo y qué sucede cuando se forman las estrellas?
Las estrellas se forman por condensación gravitacional y después
un colapso interestelar de gas y polvo.
Varias estrellas pueden ser producidas más o menos al mismo
tiempo y en la misma región del espacio por la fragmentación de nubes de
gas y polvo muy grandes dentro de glóbulos pequeños conocidos en su
primera como “proto-estrellas”.
La formación de las estrellas después del big-bang fueron
condensaciones en una región de hidrógeno puro (más quizá la proporción
cosmológica de D, 3He, 4He y 7Li).
b) Radiación de fondo en el universo.
Las mediciones en radioastronomia han mostrado que existe un
“fondo” de fotones en el universo que corresponde a una fuente, la cual, es
un cuerpo negro y su temperatura es de aproximadamente 2.8 K. La
distribución prácticamente uniforme de esta radiación de fondo implica que
es de origen cosmológico.
Formación de estrellas.
Las estrellas nacen, propiamente hablando, cuando la presión y la
temperatura son suficientemente intensas para que se inicien las reacciones
nucleares, generadoras de la luminosidad estelar y también responsables de
las trasmutaciones de los elementos químicos.
Las estrellas, en efecto, actúan como una fábrica de elementos
químicos, de metales en especial. Al final de su existencia expulsan, bien en
forma de un viento estelar relativamente tranquilo, bien en violenta
explosión, una gran parte del gas que la componía.
Una gran masa difusa aglomerándose a un paso acelerado,
volviéndose progresivamente más pequeña, más densa y más caliente que
los átomos (y partículas, si hay polvo presente) cae libremente hacia su
interior a medida que su energía potencial gravitacional se convierte en
energía cinética.
La densidad y la temperatura están aún relativamente bajas, pero
entonces, el equilibrio térmico se desarrolla y la estrella comienza una
condensación más rápida; y esta comienza a radiar más o menos como un
cuerpo negro a la temperatura de su centro opaco. La mayoría o toda su
radiación es emitida en la región del infrarrojo.
La estrella evoluciona y puede ser tanto imaginada como descrita y
seguir su rastro de evolución por medio de su temperatura-luminosidad.
 Como la temperatura se eleva lentamente debido a la energía
gravitacional:

H2 → 2H ~6000 K

H → H + + e- ~1x104 K
La estrella esta lista para llevar a cabo los
procesos de nucleosíntesis…
1H + 2H → 3He + γ + 5.49 MeV ~1x106 K

6Li (p, 3He) 4He; 7Li (p, α) 4He; 9Be (2p, 2α) 3He; ~2-3x106 K

10B (2p, 2α) 4He; 11B (p, 2α) 4He; por debajo de los 5x106 K

Tipos de estrellas.

Las estrellas en función de su tamaño, pueden clasificarse en dos

grupos: estrellas másicas o pesadas y estrellas no másicas o ligeras.
Hay diferencias fundamentales entre las estrellas másicas y las
estrellas de pequeña masa. La mayor parte de la de la evolución, hasta la
síntesis del hierro, es parecida pero, mientras que en una estrella de diez
masas solares sucede todo en tan solo algunos millones de años, el proceso
requiere unos diez mil millones de años en una estrella de masa inferior a la
del Sol.
Así, mientras a escala cosmológica una estrella másica muere muy
pronto después de su nacimiento (haciendo disponibles los elementos
pesados que ha sintetizado), una estrella ligera observada actualmente
puede haber sido creada hace varios miles de millones de años sin que
haya llegado todavía al termino de su evolución.
Una segunda diferencia, la vida de las estrellas másicas termina con
una gigantesca explosión (de supernova) que disemina eficazmente los
elementos pesados, mientras que las estrellas ligeras se apagan lentamente
y sin historia.

Poblaciones de estrellas.

Existen millones de estrellas en el universo y muchas de ellas son

semejantes. Esas semejanzas, pueden ser en tamaño, pero también en 1.3. Nucleosíntesis.
composición. Según la composición de las estrellas, estas se clasifica en
tres tipos o poblaciones:

Estrellas de Población I. Son las estrellas más jóvenes, es decir, las Proceso mediante el cual se forman nuevos elementos químicos a
que se han formado más recientemente. Se caracterizan por tener un alto partir de reacciones atómicas. La nucleosíntesis se lleva en el interior de las
porcentaje de metales en su composición. Son las más abundantes en el estrellas y durante la explosiones de supernovas. Lentamente el hidrógeno
universo. y el helio se convierten en elementos más pesados.

Estrellas de Población II. A diferencia de las estrellas de Población

I, estas tienen más años de vida pero su contenido en metales es muy bajo. La expresión “nucleosíntesis cosmológica o primordial” se refiere a
la formación de los elementos durante los primeros minutos que siguieron a
Estrellas de población III. Las estrellas de este tipo son las primeras la gran explosión.
estrellas, es decir, las que se formaron inmediatamente después del big-
bang. Dada su naturaleza, estas estrellas están desprovistas de contenido
metálico, sin embargo, no se han observado hasta el momento.
 Nucleosíntesis cosmológica.

1H + 1n → 2H + γ
Todo lo que vemos en el Universo, incluidos nuestros cuerpos, está
formado de átomos cuyos núcleos contienen el llamado material bariónico: 2H 1n 3H 2H 1H 3He
+ → + γ + → + γ
protones y neutrones, partículas primordiales producidas en el Big Bang, la
gran explosión que dio origen al Universo. En los primeros tres minutos
3H + 1H 4He + γ
aproximadamente, alrededor de una cuarta parte del material bariónico →
primordial se convirtió en núcleos de helio, compuestos cada uno por dos
protones y dos neutrones. 3He + 1n → 4He + γ 3He + 4He → 7Be

Menos del 1% del material bariónico primordial se convirtió 7Be + e- → 7Li + υ 9Be + 2 1H → 2 4He + 3He
mediante nucleosíntesis en pequeñas cantidades de otros elementos
ligeros, en particular deuterio y litio. Esta mezcla constituyó la materia
prima a partir de la cual se formaron las primeras estrellas.
6Li + 1H → 4He + 3He 7Li + 1H → 2 4He

10B + 2 1H → 3 4He 11B + 1H → 3 4He

Nucleosíntesis estelar.

Las estrellas informan de sus propiedades a través de la luz

que emiten. No existe prácticamente otro canal de difusión. Los
telescopios de cualquier tipo, ópticos, radio, etc. tienen la función de
recoger la mayor cantidad posible de la radiación que emite un
astro. Su finalidad, proporcionar una señal suficientemente intensa
para facilitar su análisis por los equipos auxiliares, unos instrumentos
muy similares a los utilizados en muchos laboratorios de química.

Gracias a ellos es posible, por ejemplo, conocer los

elementos químicos que contiene y las propiedades físicas de la
estrella: temperatura, presión, campos eléctricos y magnéticos, etc.
Las observaciones de muestras significativas de estrellas indican
importantes diferencias en la composición química.
Esquema de la formación de los núcleos de helio a partir de la fusión de dos
protones, en la nucleosíntesis primordial.

En unas estrellas aparecen únicamente características que

corresponden a elementos ligeros, helio, carbono, oxígeno. Por el
contrario, en otras parece predominar hidrogeno y en aquellas
similares a nuestro Sol o más frías, es manifiesta la presencia de
elementos pesados y moléculas. Una interpretación simple llevaría a
la conclusión, errónea, de que las composiciones químicas de las
estrellas son muy diferentes.

En realidad, muy similares y las diferencias entre ellas

obedecen a que las condiciones físicas, temperatura y densidad son
distintas. Si la temperatura es muy alta es posible la excitación de
ciertos elementos que originan características que, cuando la estrella
es más fría, dejan de ser visibles. En este caso es posible, por
ejemplo, la formación de moléculas, que en un medio más caliente
quedarían inmediatamente disociadas.

Temperatura en diferentes regiones de una estrella

 La teoría B2FH Procesos exotérmicos: combustión de hidrógeno y helio.

A pesar de que la fuerza en aparecer primero llego a ser una labor Hay básicamente cuatro grupos de reacciones de combustión de
extremadamente complicada, durante años recientes se han hecho hidrógeno-a-helio las cuales son llevados a cabo a través de dos
progresos importantes en el entendimiento del origen de los elementos mecanismos importantes:
químicos. En su mayor parte debido a los esfuerzos pioneros de Burbidge,
Burbidee, Fowler and Hoyle, y Cameron a finales de la decada de 1950’s.
•Las cadenas protón-protón (responsables de tres grupos de
reacciones llamados cadenas PPI, PPII y PPIII), y
Nosotros ahora tenemos un escenario astrofísico autoconsistente
que cuenta la naturaleza de los elementos. El presente modelo de el origen
de los elementos bosqueja información de muchos campos muy diversos •El ciclo carbono-nitrógeno (un grupo llamado PPIV o ciclo CN) que es
de la ciencia, por ejemplo, astronomía, astrofísica, ciencia nuclear, física de ahora reconocido por incluir otro grupo de reacciones que involucran
partículas elementales y teórica, espectroscopia atómica y molecular, y oxígeno, por lo que también es llamado el biciclo carbono-nitrógeno-
geoquímica. oxígeno (biciclo CNO).

Energía Liberada
(MeV) Vida Media
1H 1H 2H Energía Liberada
+ → + β+ + υ 1.44 1010 años
(MeV) Vida Media
2H + 1H 3He + γ 5.49 ~6 seg
Cadena PPI → 12C + 1H → 13N + γ 1.94 106 años
3He + 3He → 4He + 2 1H 12.86 ~4x106 años 13N → 13C + β+ + υ 2.22 10 min
13C + 1H → 14N + γ 7.55 2x105 años
Bi-Ciclo CNO 14N 1H 15O
Energía Liberada + → + γ 7.29 108 años
(MeV) Vida Media 15O → 15N + β+ + υ 2.76 2 min
3He + 4He → 7Be + γ 1.587 ~106 años 15N + 1H → 12C + 4He 4.97 104 años
7Be + e- → 7Li + υ 0.861 53 días
Cadena PPII 7Li + 1H → 8Be + γ
17.35 ~10 min
8Be → 2 4He
Energía Liberada
(MeV) Vida Media
Energía Liberada 15N 1H 16O
(MeV) Vida media + → + γ 12.13
7Be 1H 8B 16O + 1H → 17F + γ 0.59
+ → + β+ + υ 0.133 66 años 2000 veces
17F 7O + β+ + υ menos frecuente
Cadena PPIII 8B → 8Be* + β+ + υ 17.98 Espontanea → 2.76
8Be* 17O + 1H → 14N + 4He 1.21
→ 2 4He 0.10 ~10-16 seg

Combustión de Helio: la fusión del

helio en estrellas gigantes rojas

Energía
Liberada
(MeV) Vida Media
4He + 4He → [8Be]* + γ ~10-16 seg

[8Be]* + 4He → 12C + γ 7.656

12C + 4He → 16O + γ
16O + 4He → 20Ne

Combustión de Hidrógeno, la secuencia principal ó inicial de una estrella

 Procesos exotérmicos: combustión de carbono y oxígeno.

La combustión de carbono es la siguiente era termonuclear principal y

es la primera de varias secuencias de reacciones nucleares consideradas
responsables de en parte de la síntesis de los elementos en estrellas
normales. Las reacciones primarias pertinentes de la combustión de
carbono son:

Energía Liberada
(MeV)
12C + 12C → 20Ne + α 4.62 ~ 50%
→ 23Na + 1H 2.24 ~50%

→ 23Mg + 1n 2.60 Poco %, depende de la T

→ 24Mg + γ 13.93 Muy raro, < 10-3

Combustión de Helio en una gigante roja (también llamado proceso triple-α)

Seguido del agotamiento de 12C, la contracción gravitacional pueden

llevarse a cabo dos procesos: la fotodesintegración de neón y la
combustión de oxígeno. Las secuencias de reacción son las siguientes:

Energía Liberada
(MeV)
20Ne + γ → 16O + α 4.58
20Ne + α → 24Mg + γ 4.58

16O + 16O → 28Si + α 9.59 ~ 45%

→ 31P + 1H 7.68 ~45%

→ 31S + 1n 1.46 10%

Diagrama esquemático de la evolución estelar de la secuencia principal de
→ 32S + γ 16.54 Muy raro la fase gigante roja de una estrella con la masa del sol.

Nucleosíntesis: Proceso e. Esta cadena de reacciones complejas es resumida como sigue:

En la estrella estable hidrostáticamente que ha completado su

28Si + γ → 24Mg + 4He
combustión de oxígeno, el proceso nuclear principal siguiente que
28Si + 4He 32S + γ
comienza es la combustión de silicio, para llegar así al cuasi-equilibrio. →
32S + 4He → 36Ar + γ
Debido a la gran carga eléctrica sobre núcleos como silicio, este
llega a ser increíblemente difícil para reacciones de fusión entre dos
núcleos de 28Si producidos. Sin embargo, una amplia variedad de
reacciones nucleares alternativas llegan a ser posibles en etapas 28 (α,γ) 32 (α,γ) 36 (α,γ) β+ β+ 56
avanzadas de la evolución estelar.
Si S Ar ... 56Ni Fe

Estas reacciones involucran la eyección de partículas α por

fotones de alta energía presentes en el centro de la estrella y el proceso
inverso en el que la partícula α es capturada por los núcleos
circundantes.
Las reacciones del proceso e pueden ir en cualquier dirección, pero las
reacciones que van hacia la derecha (todas las cuales son exotérmicas)
se ven favorecidas.
 Por tanto parece que la combustión de silicio es la principal
responsable de la nucleosíntesis de los núclidos más abundantes entre
A=28 y A=56, esto es, la producción de los elementos del grupo del
hierro más estables.

Expansión de una gigante roja

Tamaño relativo de la secuencia principal de las estrellas, gigantes rojas, Abundancias relativas de los elementos en el sistema solar (línea
enanas blancas, pulsares, y agujeros negros de objetos que tienen la discontinua) y rayos cósmicos galácticos medidos por encima de la
misma masa que nuestro sol. atmósfera terrestre (línea sólida).

Ciclo de vida de una estrella

Diagrama esquemático de una estructura estelar en el principio de la etapa

de supernova
 Nucleosínteis por captura de neutrones: procesos r y s.

Las reacciones de fusión solamente permiten sintetizar

núcleos hasta el grupo del hierro. La síntesis de elementos más
pesados tiene lugar mediante una secuencia de capturas de
neutrones y desintegraciones beta. Dependiendo de la densidad de
neutrones, el tiempo necesario para capturar un neutrón puede ser
mayor o menor que el tiempo de desintegración beta, y por lo tanto
se distinguen dos procesos: procesos “s” (de “slow”, lento) y proceso
“r” (de “rapid”, rápido).

Secuencia hipotética que comienza con un elemento E que tiene un

número atómico Z y un número de masa A. La secuencia representa el
proceso “s” para la síntesis de elementos pesados.

Nucleosínteis extraestelar:
proceso de espalación o astillamiento

12C + 1p → 6Li + 4He + 3He

+1β
13C + 1p → 4He + 10B 11B +

14N + 1p → 4He + 11C

El proceso “r” es el caso inverso, y de hecho muchos de los
elementos ricos en neutrones mas pesados que el hierro son
producidos por una captura de neutrones, que es muy rápida. 7Li 1n 8Li* 4He 11B 1n
+ → + → +

2 4He + -1β

7Li + 3H → 9Be + 1n

9Be + 3H → 11B + 1n

11B + 1p → 3 4He

En resumen…
III. Nucleosíntesis en estrellas Explosivas (<1seg.)
I.Nucleosíntesis cosmológica (primera hora del big-bang)
H, D, 3He, 4He y tal vez 7Li
Combustión explosiva de 12C para producir casi todos los
II. Nucleosíntesis en estrellas estáticas (durante el tiempo de vida de i) Combustión explosiva de 16O elementos en sus abundancias
una galaxia) Combustión explosiva de 28Si en los intervalos de 10<Z<28 y
i) 1H → 4He (14N a partir de 12C) seguido por 20<A<62.

ii) 4He → 12C, 16O (14N → 16O → 22Ne) seguido por ii) Captura rápida de neutrones (100-103seg.) para producir elementos
mas allá del Fe por el “proceso-r”, incluyendo 235,238U, 232Th, 244Pu, Se, Br,
iii) posiblemente combustión de 12C, seguido por Kr, Te, I, Xe, Cs, Os, Ir, Pt, Au, Cf.

iv) combustión de 16O, seguido por iii) Captura rápida de protones, para producir 15N, 18O, 19F, 21Ne y muchos
elementos más pesados que el Fe que no son producidos en los procesos
v) fotodesintegración de 20Ne, seguida por “r” y “s”.

vi) combustión de 28Si y cuasi-equilibrio para producir hasta el grupo

de núclidos del hierro IV. Nucleosíntesis extraestelar (no-térmica).
vii) captura lenta de neutrones (105-107 años) para producir 6,7Li, 9Be 10,11B
i) Espalación de C, N, O (principalmente) para dar y por
elementos mas allá del Fe por el “proceso-s”, incluyendo Sr, Y, Zr, Ba, La, Ce,
rayos cósmicos.
Pr, Nd, Pb, Bi, Tc.
 1.4. Abundancia de los elementos en el universo. 2. FUNDAMENTOS DE GEOQUÍMICA

Elementos Geoquímicos de la Naturaleza

2.1. Los minerales.

Abundancia de los elementos en nuestro planeta

Clasificación geoquímica de los elementos 2.2. Recursos Minerales en México

Principales recursos metálicos en México

Elemento que Nombre del mineral

Fórmula del mineral Producción mundial
contiene el mineral del que proviene*

Plata
Plomo
Cobre
Zinc
Antimonio
Arsénico
Bismuto
Estaño
Cadmio
CLASIFICACIÓN DE GOLDSCHMIDT. Sistema de clasificación geoquímico Tungsteno
desarrollado por Victor Goldschmidt, fundador de la Geoquímica moderna y Molibdeno
Química de cristales. Su sistema agrupa los elementos químicos según sus Hierro
fases de anfitrión preferidas: siderófilos (fase metálica del núcleo del Manganeso
planeta), litófilos (formadores de silicatos), calcófilos (formadores de
*Indique, si es el caso, si el elemento se encuentra en estado nativo y no en forma de mineral;
sulfuros), y atmófilos (formadores de la atmosfera). debe indicar el mineral del que se extrae aquí en México.
 3. LA TABLA PERIÓDICA

Principales recursos no metálicos en México

Elemento que Nombre del mineral

Fórmula del mineral Producción mundial
contiene el mineral del que proviene

Azufre
Grafito
Dolomita
Fluorita
Sílice
Yeso
Wallastonita
Celestita
Feldespato
Caolín

Bloques, grupos y periodos en la Tabla Periódica.

•La tabla periódica en la actualidad resalta 2, 6, 10 y 14 elementos

que resulta del llenado de los orbitales atómicos s, p, d y f,
3.1. Organización de la Tabla Periódica Moderna. respectivamente.

•Los elementos en la T.P. se agrupan en un total de 18 grupos

(columnas) y 7 periodos (filas).

•Los bloques de los elementos se pueden designar utilizando las

letras de los orbitales s, p, d y f.

Configuración electrónica y su relación con grupos y periodos.

•Los elementos (excepto el H) de los grupos 1-2 y 13-18 se

denominan elementos de los grupos principales o, en su conjunto,
grupo principal.
•Los elementos de los grupos 3-12 se denominan elementos del
bloque d, y exceptuando al grupo 12, estos mismo elementos se
conocen como metales de transición.
•Los elementos con numero atómico entre 58-71 forman un grupo
en particular llamado lantanoides ó tierras raras.
•La configuración electrónica de un elemento representa la manera
en como se han distribuido los electrones de este entre los diversos
orbitales de un átomo.
•Los elementos dentro de los grupos en la tabla periódica están
organizados de tal manera que existe una relación entre
configuración electrónica y capa de valencia.

•Los elementos con numero atómico entre 89-103 forman un grupo

en particular llamado actinoides.
 Metales, metaloides, no metales. 3.2. Propiedades periódicas y su tendencia en la tabla
periódica (I).

•Volumen atómico •Dureza

•Radio atómico
•Radios iónicos
•Radios covalentes
•Radios metálicos
•Radios de van der Waals
•Energía de ionización
•Energía de afinidad electrónica
•Afinidad protónica
•Redes cristalinas
•Energías de red cristalina
•Puntos de fusión
•Puntos de ebullición
•Electronegatividad
•Compresibilidad
•Maleabilidad
•Potenciales redox
•Calores de fusión
•Calores de formación
•Energías de solvatación
•Energías de vaporización
•Energías de sublimación
•Propiedades espectrales
•Propiedades magnéticas
•Polarizabilidad
•Poder polarizante
•Estados de oxidación
•Carácter metálico
•Acidez
•Basicidad

La extensión con la cual un orbital de una capa interactúa

Carga Nuclear Efectiva.
con los orbitales de las capas cuánticas de menor energía se
denomina PENETRACIÓN de los orbitales.
Un gran número de las propiedades físicas y químicas de
los elementos manifiestan una evidente periodicidad basada en la
configuración electrónica de los elementos. Por ejemplo, Existe siempre una cierta probabilidad de que
el electrón 2s se localice temporalmente más cerca del núcleo que
el propio 1s. Se dice entonces que el orbital 2s es penentrante
En todas estas propiedades es importante considerar la respecto del 1s.
capacidad de retención que ejerce el núcleo del átomo sobre sus
electrones, por lo que debemos tomar mucho en cuenta la forma en
la cual los electrones en un sistema polielectrónico están afectados
por la carga nuclear.

Para ello debemos considerar en primer lugar la penetración

de los orbitales mas externos sobre los más internos, y el
apantallamiento que sufren los electrones de niveles de energía
más externos por electrones de niveles de energía menores.

Para un electrón de 2s, el EFECTO PANTALLA ó

APANTALLAMIENTO no será nunca igual a una carga de -1, sino
menor en valor absoluto.
En la figura observamos, que el efecto pantalla de un
electrón 1s respecto de un electrón 2p (menos penetrante) es más
acusado que para el electrón 2s (más penetrante). Se dice entonces
que el electrón 2p esta más apantallado por el electrón 1s que por
el electrón 2s.
Por definición, la CARGA NUCLEAR EFECTIVA, Z*, que
actúa sobre un electrón en particular se escribe de la siguiente
forma:
Z* = Z - S
En donde Z es la carga nuclear del átomo (número de protones,
número atómico), y s es la llamada constante de apantallamiento
que cuantifica el efecto del resto de los electrones.

A fin de calcular la magnitud del efecto pantalla, Slater ha

propuesto un conjunto de reglas empíricas. Debe tenerse en cuenta
que estas reglas son generalizaciones simplificadas que se basan
en el comportamiento promedio de los diversos electrones.
Reglas de Slater.
Para calcular la constante del efecto pantalla en el caso de un electrón en
un orbital ns o np:
1. Escribe la configuración electrónica del elemento en el siguiente orden
y agrupamiento: (1s) (2s,2p) (3s,3p) (3d) (4s,4p) (4d) (4f) (5s, 5p) (5d).
2. Los electrones de cualquier grupo que esté a la derecha del grupo
(ns,np) no contribuyen en nada a la constante de apantallamiento
3. Cada uno de los electrones del grupo (ns,np) ejercen un efecto pantalla
sobre el electrón de valencia con un valor de 0.35.
4. Cada uno de los electrones de la capa n-1 ejercen un efecto pantalla de
0.85
5. Todos los electrones en las capas n-2 o capas inferiores ejercen un
efecto de pantalla completo, esto es, su contribución es de 1.0 cada
uno.
¿Cómo varia Z* en la tabla periódica?
•Varía poco al aumentar Z en los e– de valencia de un mismo grupo,
pues aunque hay una mayor carga nuclear también hay un mayor
apantallamiento. Consideraremos que en la práctica cada e– de
capa interior es capaz de contrarrestar el efecto de un protón.
•Crece hacia la derecha en los elementos de un mismo periodo,
debido al menor apantallamiento de los e– de la última capa y al
mayor “Z”, de manera que según se avanza en un periodo hacia la
derecha crece más “Z” que “S”, pues el apantallamiento de los e– de
última capa es inferior a 1.
aumenta
Carga nuclear efectiva
Radios: atómico, iónico, covalente, metálico, de van der Waals.
Radios atómicos
A diferencia de una esfera, un átomo no tiene un radio fijo. El
radio de un átomo solo puede ser encontrado midiendo la
distancia entre los núcleos de dos átomos que se “tocan” y
entonces reducirla a la mitad.
Cuando el electrón sobre el que se está ejerciendo el efecto pantalla se
encuentra en un grupo nd o nf, las reglas 2 y 3 son las mismas, en tanto
que las reglas 4 y 5 se transforman en:
6. Todos los electrones que se encuentran a la izquierda del grupo nd o nf
contribuyen en una magnitud de 1.00
¿Cómo se manifiesta Z* en la reactividad de los elementos?
•La atracción que sufren los electrones de valencia no sólo
dependen de la carga nuclear efectiva, sino también de la distancia
del e– al núcleo (ley de Coulomb). Por ello, la reactividad de los
átomos dependerá de ambos factores.
•Así, los metales serán tanto más reactivos cuanto menor Z* y
mayor distancia al núcleo, es decir, cuando pierdan los e– con mayor
facilidad.
•Sin embargo, los no-metales serán más reactivos a mayor Z* y
menor distancia al núcleo, es decir, cuando los e– que entran sean
más atraídos.
Mientras que el diagrama de la izquierda muestra átomos
enlazados, el diagrama de la derecha muestra átomos que solo se están
“tocando”, es decir, no están formando un enlace.
Para el primer caso, el radio que puede ser medido es llamado
radio metálico o radio covalente, dependiendo del tipo de enlace que
este presente.
Para el segundo caso, en el que solo hay una interacción, el radio
que es medido se llama radio de van der Waals, debido a las atracciones
débiles presentes.
 RADIOS ATÓMICOS
(en pm)

H 53 He 31

Li 167 Be 112 B 87 C 67 N 56 O 48 F 42 Ne 38

Na 190 Mg 145 Al 118 Si 111 P 98 S 88 Cl 79 Ar 71

K 243 Ca 194 Ga 136 Ge 125 As 114 Se 103 Br 94 Kr 88

Rb 265 Sr 219 In 156 Sn 145 Sb 133 Te 123 I 115 Xe 108

Cs 298 Ba 253 Tl 156 Pb 154 Bi 143 Po 135 At 127 Rn 120

Radios atómicos

Volumen atómico molar

Radios iónicos

El radio iónico es el radio de un catión o de un anión. La

manera en como se hace la medición de estos radios es
utilizando la técnica llamada difracción de rayos-X.

Cuando un átomo neutro se convierte en un ion, se

espera un cambio en su tamaño. Si el átomo forma un anión,
su tamaño (o radio) aumenta, debido a que la carga nuclear
efectiva permanece constante pero la repulsión que resulta de
la adición de uno o más electrones provoca la expansión de la
nube electrónica.

Por el contrario, al quitar uno o más electrones de un

átomo se reduce la repulsión electrón-electrón, pero la carga
nuclear permanece constante, así que la nube electrónica se
contrae y así el catión es más pequeño que el átomo en
cuestión.

Radios iónicos
 RADIOS ÍONICOS
(en pm, para # coord. = 6) Radios Covalente: Un radio covalente es definido como la mitad de
la longitud de un enlace homonuclear simétrico (usualmente un
enlace simple, aunque también podemos calcular radios para
Li+ 90 Be2+ 59 B3+ 41 C4+ 30 N3- 132 O2- 126 F- 119 Ne ----- enlaces múltiples), esto es, la mitad de la distancia E-E.

Na+ 116 Mg2+ 86 Al3+ 67 Si4+ 54 P3- 200 S2- 170 Cl- 167 Ar ----- Es particularmente útil disponer de este tipo de radios ya
que podemos utilizarlos para calcular la distancia de enlaces
K+ 152 Ca2+ 114 Ga3+ 76 Ge4+ 67 As3- 210 Se2- 184 Br- 182 Kr ----- previamente desconocidos. Así, por ejemplo, si calculamos el radio
covalente de A de la molécula A-A, y de B a partir de la molécula B-
Rb+ 166 Sr2+ 132 In3+ 94 Sn4+ 83 Sb5+ 74 Te2- 207 I- 206 Xe ----- B, seremos capaces de estimar la longitud del enlace en una
molécula A-B.
Tl+ 164 Pb2+ 133 Bi3+ 117 Po2+ 108
Cs+ 181 Ba2+ 149 At- ----- Rn -----
Tl3+ 102 Pb4+ 91 Bi5+ 90 Po4+ 81

RADIOS COVALENTES
(en pm)

H 37 He (32)

Li 134 Be 91 B 82 C 77 N 74 O 72 F 70 Ne (69)

Na 154 Mg 138 Al 126 Si 117 P 110 S 104 Cl 99 Ar (97)

K 196 Ca 174 Ga 126 Ge 122 As 119 Se 116 Br 114 Kr (110)

Rb 216 Sr 191 In 143 Sn 140 Sb 138 Te 135 I 133 Xe (120)

Cs 235 Ba 198 Tl 148 Pb 147 Bi 146 Po 146 At 145 Rn (130)

Radios covalentes de los elementos del grupo principal

Radios de van der Waals: Si dos átomos de gas noble se acercan

en ausencia de energía cinética que tienda a perturbarlos,
"permanecerán" juntos, y lo que los mantiene unidos son las débiles
fuerzas de dispersión de London. La distancia internucleár serpa tal,
que las débiles fuerzas de atracción se encuentran exactamente
equilibradas por las fuerzas de repulsión de Pauli, provenientes de
la interacción entre las capas llenas. Si los dos átomos de gas noble
son idénticos, se asignará la mitad de la distancia internucleár a
cada átomo, como su radio de no enlace o de van der Waals.

Radios covalentes de los elementos del bloque d

 RADIOS DE VAN DER WAALS
(en pm)
He 180
H 120-145
Li 190 Be 138 B 120 C 165-170 N 155 O 150 F 150-160 Ne 160

Na 232 Mg 196 Al 175 Si 168 P 163 S 173 Cl 170-190 Ar 190

K 288 Ca 241 Ga 175 Ge 177 As 181 Se 190 Br 180-200 Kr 200

Rb 304 Sr 263 In 196 Sn 199 Sb 203 Te 214 I 195-212 Xe 220

Cs 327 Ba 271 Tl 198 Pb 209 Bi 217 Po ----- At ----- Rn -----

Radios de van der Waals de los elementos del grupo principal

Radios de van der Waals de los elementos del bloque d

Energía de ionización.

La energía necesaria para sacar un electrón de un átomo aislado en

fase gaseosa es la energía de ionización (a menudo llamada
potencial de ionización) para dicho átomo.

Sabemos que la energía de ionización es la energía

+ - necesaria para desprender un electrón de un átomo, pero no
X(g) X (g) + e ∆H = + debemos olvidar que la fuerza de atracción del átomo sobre el
electrón siempre esta presente. En este sentido, debemos inferir
que un valor alto de energía de ionización indica que hay una
atracción muy fuerte entre ellos.

En el caso de los elementos representativos (el grupo principal)

existen tendencias simples respecto a la energía de ionización y la
posición en la tabla periódica. Dentro de una familia dada, el
aumento de n tiende a reducir la energía de ionización debido a los
efectos combinados de tamaño y del efecto pantalla. Los elementos
de transición y postransicionales muestran al respecto algunas
anomalías.
 PRIMERA ENERGÍA DE IONIZACIÓN
Debemos, pues, tomar en cuenta varios factores que afectan el (en kJ.mol-1)
valor de la energía de ionización; estos factores son los siguientes:

H He

•La carga en el núcleo, es decir, el número de protones en él. 1312.0 2372.3

Li Be B C N O F Ne
•La distancia del electrón con respecto al núcleo. 520.3 899.5 800.6 1086.4 1402.3 1314.0 1681.0 2080.7
Na Mg Al Si P S Cl Ar
•El número de electrones entre el núcleo y el(los) electrón(es) más 495.8 737.7 577.6 786.5 1011.8 999.6 1251.1 1520.5
externos. K Ca Ga Ge As Se Br Kr

418.9 589.8 578.8 762.2 944.0 940.9 1139.9 1350.7

•Si los electrones se encuentran apareados, es decir, en un mismo Rb Sr In Sn Sb Te I Xe
orbital, o bien, si la configuración tiene orbitales ocupados según la 403.0 549.5 558.3 708.6 831.6 869.3 1008.4 1170.4
regla de Hund.
Cs Ba Tl Pb Bi Po At Rn

375.7 502.9 589.3 715.3 703.3 812.0 ----- 1037.0

Primera energía de ionización de los elementos

Aumento en la primera energía de ionización

Energía de Afinidad electrónica. Primera afinidad electrónica de los elementos

De forma convencional se define a la afinidad electrónica como la

energía liberada cuando un electrón se adiciona a la capa de
valencia de un átomo.

Y(g) + e- Y-(g) ∆H = -

Si bien la mayoría de los textos manejan estos valores como

positivos, se debe tomar en cuenta que para utilizarlos en cálculos
energéticos el valor debe tomarse como negativo.
 PRIMERA ENERGÍA DE AFINIDAD
ELECTRÓNICA (en kJ.mol-1)

H He

-73.00 48.00
Li Be B C N O F Ne
-59.63 48.00 -26.7 -153.9 -7.0 -141.0 -328.0 116.00
Na Mg Al Si P S Cl Ar
-52.87 39.00 -42.5 -133.6 -72.0 -200.4 -349.0 96.00
K Ca Ga Ge As Se Br Kr

-48.38 29.00 -28.9 -119.0 -78.0 -195.0 -324.6 96.00

Rb Sr In Sn Sb Te I Xe
-46.88 29.00 -28.9 -107.3 -103.2 -190.1 -295.2 77-00
Cs Ba Tl Pb Bi Po At Rn
-45.50 0.00 -19.2 -35.1 -91.2 -183.3 -270.1 >0

Periodicidad de la Afinidad electrónica

Polarizabilidad y poder polarizante.

Polarizabilidad: Facilidad con la que una nube electrónica es

Los átomos e iones no son esferas duras indeformables. Las
nubes electrónicas que rodean a los núcleos pueden ser
distorsionadas por los campos electrostáticos por cargas eléctricas o
átomos en la vecindad.
La facilidad con que la densidad electrónica puede ser
deformada esta relacionada con el volumen del átomo o ion y el
número de electrones asociados con el átomo y la función de
probabilidad de densidad electrónica.
deformada, es decir, polarizada. De manera general, cuando un
átomo o ion es grande y tienen una baja electronegatividad es
altamente polarizable, mientras que átomos o iones pequeños con
altas electronegatividades no son altamente polarizables.
Poder polarizante: Capacidad que tiene un átomo o ion para deforma
la nube electrónica de otro átomo. El poder polarizante de un catión
es proporcional a su carga pero es inversamente proporcional a su
volumen.

Poder polarizante (pp) de algunos cationes Mn+ (C m3 x 4/3πratom3)

Polarizabilidades de algunos iones comunes Am- (C m3 x 4/3πratom3)

pp Ion pp Ion pp Ion pp

Li+ 52 Be2+ 1109 B3+ 1664
Ion Polarizabilidad Ion Polarizabilidad Ion Polarizabilidad Na+ 24 Mg2+ 120 Al3+ 364 Si4+ 970
F- 13 O2- 30 N3- 54 K+ 11 Ca2+ 52 Ga3+ 261 Ge4+ 508
Cl- 37 S2- 68 P3- 103 Rb+ 8 Sr2+ 33 In3+ 138 Sn4+ 268
Br- 47 Cs+ 6 Ba2+ 23 Tl3+ 105 Pb4+ 196
I- 69

Polarizabilidad α me x 4/3πratom3 Poder polarizante α ne / 4/3πrM3

 3.3. Propiedades periódicas y su variación en la Electronegatividad: capacidad que tiene un átomo
tabla periódica (II). para atraer electrones hacia sí mismo en un enlace
químico.
•Electronegatividad:
Pauling
Mulliken-Jaffé
Allred-Rochow
Sanderson Escala de Pauling
Allen
Pauling se dio cuenta que la energía del enlace E(A-B) en una
molécula A-B es siempre mas grande que la media de las energías de
•Estados de oxidación enlace E(A-A)+E(B-B) en las especies homonucleares A-A y B-B. Su
argumento era que en un enlace covalente “ideal” la E(A-B) debía ser igual a
la media, y que la energía de enlace “excedente” es causada por la
•Carácter metálico atracción electrostática entre los átomos cargados parcialmente en la
especie heteronuclear A-B. De hecho, Pauling afirma que el exceso en la
energía de enlace surge de una contribución iónica al enlace.
•Acidez y basicidad de los óxidos.

Pauling dio un tratamiento a este aspecto con la ecuación:

E(A-B) = 1/2[E(A-A) + E(B-B)] + 96.48(χA - χB)2

en la que E(A-B) es expresada en kJ.mol-1 (1 electron volt, 1eV, = 96.48 kJ.

mol-1) y χA – χB representa la diferencia entre la “electronegatividad” de los
dos elementos, cuyas electronegatividades individuales están dadas por
los símbolos χA y χB.

Usando esta ecuación, Pauling encontró que la diferencia de

electronegatividad mayor fue entre Cs y F. Pauling fija arbitrariamente 4.0
al F (hoy, el valor de F se fija en 3.98) y esto le da una escala en la que los
valores de todos los elementos son menores que 4.0 pero son números
positivos.

Escala de Mulliken-Jaffé

Sugieren que el promedio de la Primera Energía de Ionización (IE1)
y la Afinidad Electrónica (EA) de un átomo debe ser una medida de
la electronegatividad de un átomo. En consecuencia, propusieron la
siguiente correlación empírica para calcular electronegatividades de
varios elementos.
Escala de Allred-Rochow
Definen la electronegatividad como la fuerza de atracción ejercida
por el núcleo de un átomo sobre los electrones de valencia. Haciendo uso
de la Carga Nuclear Efectiva en la periferia del átomo, Zeff, propusieron la
siguiente relación empírica para calcular la electronegatividad:

donde r es el radio covalente del átomo en unidades de amstrong.


Escala de Sanderson
Basa su principio en la dependencia que tiene un átomo o
ion de su Z* en los electrones de valencia, es decir, la
compactibilidad de un átomo es directamente proporcional a su
electronegatividad.
Escala de Allen
Sugiere que la electronegatividad es la energía promedio de
un electrón de la capa de valencia en un átomo libre en el estado
fundamental, la cual puede determinarse por técnicas
espectroscópicas.
Un anión atrae el par electrónico con menor fuerza en
comparación con su átomo padre. Esto nuevamente es debido al
hecho de que un anión tiene un tamaño más grande en
comparación con el átomo padre del que se deriva. Así, un anión
tiene menos electronegatividad que el átomo padre. Por ejemplo, la
electronegatividad del átomo de F es 4.0 mientras que la del ion F−
es 0.8.
Si un átomo puede formar diferentes tipos de cationes,
entonces el catión con carga positiva mas alta tiene un valor mayor
de electronegatividad que el catión con una carga positiva menor.
Esto es debido al hecho de que el catión con un valor alto de carga
positiva tiene un tamaño pequeño y por lo tanto una mayor atracción
de los electrones. Por ejemplo, la electronegatividad del Fe2+ es 1.83
y del Fe3+ es 1.96. De manera similar, la electronegatividad de Sn2+
es 1.81 y del Sn4+ es 1.96.
Números de oxidación.
Factores que afectan la magnitud de la electronegatividad
Tamaño del átomo: A menor tamaño del átomo, la atracción por los
electrones del enlace es mayor.
Carga nuclear: Los valores de electronegatividad se incrementan
con el incremento en la carga nuclear. Esto es porque el nucleo con
una carga nuclear alta atraé el par de electrones compartido con
más fuerza hacia si mismo.
Tipo de ion: Un catión atrae al par electrónico con más fuerza hacia
si mismo en comparación con el átomo del cual ha sido derivado.
Esto es debido al tamaño pequeño del catión en comparación con el
átomo neutro del cual ha sido derivado. El catión tiene mayor
electronegatividad que el átomo padre. Por ejemplo, la
electronegatividad del Li es 1.0 mientras que del Li+ es 2.5.
Aplicaciones de la Electronegatividad
La Electronegatividad tiene una gama muy amplia de
aplicaciones. Algunas de las aplicaciones importantes se mencionan
a continuación:
• Los elementos metálicos tiene una fuerte tendencia a perder
electrones.
• Cálculo del carácter iónico parcial de un enlace covalente.
• Cálculo de las entalpias de formación de los compuestos.
• Cálculo de la longitud de enlace.
• Explicación de los ángulos de enlace.
• Explicación de las relaciones diagonales.
• Tipos de enlace.
Estados de oxidación de la primera serie de metales de transición
Carácter metálico. Acidez y basicidad de los óxidos

Variación Periódica de las Propiedades de los Óxidos del Tercer Periódo

Grupo 1 Grupo 2 Grupo 13 Grupo 14 Grupo 15 Grupo 16 Grupo 17

Reacción
de los
Na2O MgO P4O10 SO3 Cl2O7
óxidos con Al2O3 SiO2
NaOH Mg(OH)2 H3PO4 H2SO4 HClO4
agua y el
carácter no no
(base (base (ácido (ácido (ácido muy
ácido-base reacciona reacciona
fuerte) débil) débil) fuerte) fuerte)
de los
hidróxidos

Enlace en Na2O MgO Al2O3 SiO2 P4O10 SO3 Cl2O7

los óxidos Iónico iónico iónico covalente covalente covalente covalente

Acidez y basicidad de los óxidos del grupo principal Acidez y basicidad de los óxidos de un mismo elemento

Dado que la acidez de un catión aumenta rápidamente con

Propiedades de los elementos del grupo principal la carga, los elementos del bloque “d” que presentan una gran
variedad de números de oxidación pueden tener uno o más óxidos
Li Be B C N O F que muestren solo propiedades básicas y uno o más óxidos que
Na Mg Al Si P S Cl presenten solo propiedades ácidas. El más alto número de
oxidación, será el más ácido. El cromo es un claro ejemplo de esto.
K Ca Ga Ge As Se Br
Rb Sr In Sn Sb Te I
Cs Ba Tl Pb Bi Po At Número de
Oxido Categoría
oxidación
Óxidos Óxidos Óxidos CrO Cr2+ básico
básicos anfotéricos ácidos
Cr2O3 Cr3+ anfotérico
CrO3 Cr6+ ácido