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ANALISIS DE UN RECTOR BATCH DE ESTERIFICACIÓN

Anyi Paola Melo Hernández1, Winny Jimena Prieto Bernal2, Laura Juliana Sacristan Yepes3.
Facultad de Ingeniería , Cinética Química
Fundación Universidad de América
Bogotá, Colombia
Anyi_melo96@hotmail.com1, winny.prietobernal@hotmail.com 2, laura.sacristan@estudiantes.uamerica.edu.co 3.

conocer, además de las consideraciones energéticas que


implica, el grado de realización de la reacción, es decir, lo
Abstract —La solución adecuada a los problemas encontrados que sucede en el equilibrio y también cual es la velocidad que
en una reacción de esterificación requiere que se describa se produce entendida como la variación a lo largo
cuantitativamente o se modele el comportamiento de los del tiempo de las concentraciones de los reactivos y productos
elementos involucrados en el mismo. Teniendo esto en cuenta, en que intervienen en las mismas.
el presente artículo, se aborda el diseño experimental y la
metodología a seguir para, en base a los objetivos y lineamientos
planteados, desarrollar un posterior análisis, determinar el Para lograr calcular las velocidades de reacción a partir de
modelo cinético de la reacción en estudio que mejor represente constantes de velocidad y las concentraciones, es necesario
los datos obtenidos. (falta mencionar lo obtenido) conocer el orden al cual pertenece la reacción química y para
eso se han utilizado varios parámetros para clasificar e
Aquí se resume, en inglés, los más relevante que encontraron identificar los diferentes tipos de reacción. Esto puede ir en la
del análisis de su reacción en particular. metodología para explicar como se identifican los ordenes de
reaccion
Keywords — las que consideren necesarias.

I. INTRODUCCION
III. RESULTADOS Y ANÁLISIS
No le voy a cambiar el formato a esta plantilla, ni el tamaño de
las letras, ni las columnas, ni le voy a pegar fotos, escudos u
otros signos distintivos.
CALCULO DE LA VELOCIDAD DE REACCIÓN

Se pueden usar notas al pie de página para aclarar siglas o El estudio experimental de las velocidades de reacción se
palabras que no son de uso habitual. realiza midiendo las concentraciones en función del tiempo a
determinadas temperaturas. Para nuestro experimento se
puede generar una tabla de concentraciones correspondientes
En esta sección va el carretazo (perdón: la disertación a los datos proporcionados por el artículo guía (Tabla 1), en
introductoria, seria y esmerada) de lo importantísimo que es un donde, la temperatura se asume constante durante la reacción,
acetato, especialmente el acetato de butilo, porque sin él las la concentración inicial de A y la conversión es conocida, es
cosas no sabrían igual. Se consultan referencias serias, libros, por tanto que el primer paso a seguir es hallar la concentración
artículos, patentes, evitando sitios como blogs, páginas inicial de B, teniendo en cuanta la conversión proporcionada
promocionales y cosas por el estilo (no son académicamente así:
confiables).
𝐵
= 8,030
𝐴
II. METODOLOGÍA
𝐵
En esta sección va la explicación de que fue lo que hicimos, = 8,030
0,1524
cuales son las condiciones de experimentación, qué
herramientas de software, y análisis se realizaron (ojo, no es 𝐵 = 1,223772
explicar los resultados, sino contar que se utilizó para llegar a
ello)
A partir de este dato son hallados los demás, y posteriormente,
toca poner tabla inicial proporcionada por el articulo es encontrada la velocidad de reacción.

Tabla 1. Datos experimentales ruta I Tabla 2. Velocidad de reacción


Moles
Tiempo Mol Mol Velocidad
Consumidos
(h) Ácido acético Butanol dCa/dt
A
Cuando se desea utilizar una reacción química para
producir nuevas sustancias o energías, es necesario 0 0 0,1524 1,2238 -
1 0,09131 0,0611 1,1325 -0,09131 de velocidad y de las concentraciones de los reactivos. Estas
2 0,1174 0,0350 1,1064 -0,02609
leyes de velocidad también pueden convertirse en ecuaciones
que muestren la relación entre las concentraciones y el tiempo.
3 0,13153 0,0209 1,0922 -0,01413
4 0,1351 0,0173 1,0887 -0,00357 Como se muestra a continuación, la gráfica 2. muestra de
5 0,13936 0,0130 1,0844 -0,00426 forma gráfica lo que sucede dentro del reactor, como se
observa a medida que se van consumiendo las moles de ácido
6 0,14046 0,0119 1,0833 -0,0011 acético y butanol, van apareciendo los productos de
7 0,14148 0,0109 1,0823 -0,00102 esterificación. Esta grafica nos hace notar que después de dos
8 0,14216 0,0102 1,0816 -0,00068 horas la concentración de los productos tiende a ser constante,
y por tanto no se está produciendo, lo que nos hace pensar que
NOTA: Como la reacción es uno a uno, las moles consumidas después de las dos horas ya no es necesario dejar seguir
por A seran las mismas moles consumidas pos B, por tanto las funcionando el reactor.
restas realizadas para hallar las concentraciones de B en el
tiempo son validas.

Como se puede observar en la tabla 2, la velocidad en el mol Acido acético Mol Acetato o Agua
tiempo 0 no está especificada, por tanto es necesario realizar mol Butanol
y analizar en comportamiento de los datos de velocidad
encontrados por medio de una gráfica del comportamiento de 1.2100 1.2400
la velocidad en el tiempo. 1.2200
1.0100
1.2000
0.8100 1.1800
0 1.1600
[A]
0 2 4 6 8 0.6100
1.1400
-0.05 0.4100 1.1200
1.1000
0.2100
-0.1 1.0800
0.0100 1.0600
0 2 4 6 8
-0.15
dCa/dt

Tiempo
-0.2

-0.25
Grafica 2. Comportamiento de las concentraciones de ácido
acético, butanol y productos de esterificación en el tiempo.
-0.3
ORDEN DE REACCIÓN

-0.35 Para calcular las velocidades de reacción a partir de constantes


tiempo (h)
de velocidad y concentraciones, se hace necesario conocer el
grado de realización de la reacción, ósea determinar el orden
de reacción al que pertenece, identificando parámetros a los
Grafica 1. Comportamiento de la velocidad en el tiempo cuales se da la reacción.
Como se observa en la gráfica 2. Al extrapolar la línea de
velocidad podemos hallar la intersección de la curva con el eje
y, dando como resultado una velocidad en el tiempo 0 de -
0,319567. Al analizar la gráfica, se puede ver como la
velocidad va en aumento acelerado en las primeras dos horas,
pero trascurrido ese tiempo la velocidad tiende a volverse más
lenta y no variar de manera significativa, lo que me significa
que el sistema está en equilibrio, y por tanto el reactor
posiblemente se esté llenando de productos.
Imagen 1. Modelo matemáticos de los órdenes de reacción.
LA CONCENTRACIÓN EN EL TIEMPO
Para comenzar, se analizó si la reacción de esterificación es de
Las leyes de velocidad que se han estudiado nos permiten orden 0. Si representáramos este orden gráficamente se
calcular la velocidad de una reacción a partir de la constante procedería a graficar la concentración en función del tiempo,
resultando esta una línea recta, debido que la velocidad de Tiempo (h) 1/Ca
reacción es independiente de la concentración de la sustancia 0 6,56167979
reactiva y sola dependería de la constante de reacción. Al 1 16,3692912
realizar este procedimiento por medio de la gráfica 2, 2 28,5714286
3 47,9156684
observamos que el comportamiento no es lineal, lo que
4 57,8034682
significaría que la reacción de esterificación entre el ácido 5 76,6871166
acético y el butanol, depende de uno o de ambas concentración 6 83,7520938
de los reactivos y cualquier modificación en uno o ambos 7 91,5750916
reactivos, va a afectar la velocidad de la reacción. 8 97,65625

Una vez realizado el descarte se usa el modelo grafico para Como se puede observar en la gráfica 4, el comportamiento
determinar si la reacción es de orden 1, por medio del cálculo del modelo matemático de orden 2 presenta una tendencia
del logaritmo natural de la concentración graficado con lineal lo que significaría que el sistema está regido por un
respecto al tiempo. orden dos. Los puntos de inflexión de la recta son generados
por que al aumentar la concentración de productos cambia el
Tabla 2. Datos para modelo matemático de orden de reacción 1. mecanismo de reacción, alterando la velocidad y por tanto
Tiempo (h) ln(Ca) también la constante de velocidad.
0 -1,88124664
1 -2,79540709 Nota: El ajuste lineal si hizo para los datos entre 0 – 2 h,
debido que a partir de las 2 horas en adelante la dispersión
2 -3,35240722
posee una inflexión que alteraría la linealidad de los datos
3 -3,86944256 debido a la presencia de productos.
4 -4,05704878
5 -4,33973372
120
6 -4,42786117
7 -4,51715931 100
8 -4,58145366 80
1/[A]

60
Como se puede observar en la gráfica 3, el comportamiento
40 y = 11.005x + 6.1626
del modelo matemático de orden 1 no tiende en ninguna
medida a ser lineal, lo que significaría que el sistema no es 20 R² = 0.9961
mono-molecular no dependerá de un solo reactivo. 0
0 2 4 6 8
Tiempo (h)
0 Grafica 4. Comportamiento de modelo matemático de
-0.5 0 2 4 6 8 reacción de orden 2 para el ácido acético.
-1
Una vez determinado que el orden del sistema es 2, se procede
-1.5
a hacer el análisis supuesto de orden 3, esto por medio del
-2 inverso de cuadrado de la concentración y graficado con
Ln [A]

-2.5 respecto al tiempo.


-3
-3.5 Tabla 4. Datos para modelo matemático de orden de reacción 3.
-4 Tiempo (h) 1/Ca^2
-4.5 0 43,05564
-5 1 267,9537
Tiempo (h) 2 816,3265
3 2295,911
Grafica 3. Comportamiento de modelo matemático de 4 3341,241
reacción de orden 1 para el ácido acético. 5 5880,914
6 7014,413
7 8385,997
Para determinar si el modelo matemático es de orden dos, se 8 9536,743
halla el inverso de la concentración y graficado con respecto
al tiempo. Como se puede observar en la gráfica 5, el comportamiento
del modelo matemático de orden 3 presenta una tendencia
Tabla 3. Datos para modelo matemático de orden de reacción 2 lineal pero con varios puntos de inflexión. Al generar la
regresión lineal de los primeros datos de tiempo muestra datos 1
bastante incoherentes que nos permitirían descartar que el = 6,1626
[𝐴]0
sistema se de orden 3, como lo es el intercepto en la ecuación
que nos indicaría el inverso de la concentración al cuadro, [𝐴]0 = 0,16227
como se puede observar el valor es negativo, lo cual no sería
posible determinar el valor inicial de la concentración del El valor obtenido es muy cercano al valor real de la
reactivo A, es por tanto que este modelo no cumple ser de concentración de A por tanto se podría tener más certera que
orden 3. el sistema se comporta de orden 2. Para la constante k el valor
supuesto corresponde a 11,005, este valor indica solo si la
reacción va en una sola dirección, aunque el concepto de una
12000
constante global (k1/k2) indica que como el valor es mayor a
la unidad la constante 2 es pequeña y se favorece la reacción
10000 hacia la aparición de los productos.
8000
y = 386.64x - 10.857
1/[A2]

6000
R² = 0.9449 REACCIÓN DE ESTERIFICACIÓN EN EL REACTOR
4000 BATCH
2000

0
Para este experimento se han hecho varios supuestos, como en
el de modo óptimo de operación de este reactor para las
-2000 0 2 4 6 8
condiciones iniciales, para comprobar esto se decide observar
Tiempo (h) la conversión de ácido aceito en producto de interés. Esto es
posible por medio de la siguiente ecuación:
Grafica 5. Comportamiento de modelo matemático de 𝐶𝐴0 − 𝐶𝑎
reacción de orden 3 para el ácido acético. 𝑋𝐴 = ∗ 100%
𝐶𝐴0
CONSTANTE DE LA VELOCIDAD DE REACCION Tabla 5.Conversion de moles de A.
Tiempo (h) Moles Mol XA
A partir de los modelos matemáticos para determinar el orden Consumidos Ácido acético
de reacción se logró observar que el modelo más acorde a una Ac. Ac.
linealización de la gráfica es la de orden dos, es por tanto que 0 0 0,1524 0,0000
se puede deducir que el sistema trabaja con este orden y que 1 0,09131 0,0611 59,9147
una u otra concentración de reactivo intervienen en la reacción
o que ambos reactivos asociados intervengan en la velocidad 2 0,1174 0,0350 77,0341
de reacción. 3 0,13153 0,0209 86,3058
4 0,1351 0,0173 88,6483
La grafica 4 nos muestra que el comportamiento lineal solo se
5 0,13936 0,0130 91,4436
da hasta cierto punto, a partir de este se produce un punto de
inflexión que significaría un cambio en el orden de reacción, 6 0,14046 0,0119 92,1654
debido al cambio de la concentración de reactantes y 7 0,14148 0,0109 92,8346
productos en el tiempo. Al verse una acumulación de
8 0,14216 0,0102 93,2808
productos, la velocidad cambia, su mecanismo es distinto y
cambia su constante de velocidad.
Como se puede observar en la tabla 5, los porcentajes de
Para determinar la coherencia de que posiblemente el sistema conversión permitirán saber hasta qué tiempo es óptimo dejar
esté funcionando de orden dos se puede hacer por medio de la funcionando el reactor dependiendo de las especificaciones
recta de la linealización resultando: del proceso. Para una conversión entre el 75-85% [1], el
tiempo optimo estaría entre 2-3 horas, que para nuestro caso
y = 11,005x + 6,1626 resultaría más apropiado debido al comportamiento de la
velocidad con respecto al tiempo debido a la formación de
Como es de orden dos correspondería como se muestra en la productos. Para conversiones más altas como un 90%, no
imagen 1 a: convendría que el proceso en el reactor pase las 4 horas, ya
1 1 que después de este tiempo los cambio en la conversión no son
= 𝑘𝑡 + altamente significativos y se haría un alza en costos y tiempo
[𝐴] [𝐴]0
de producción innecesarios.
Por tanto la el intercepto corresponde a
100.0 0.2
80.0
60.0 0.15
XA

40.0
0.1

ϒ
20.0
0.0 0.05
0 2 4 6 8
Tiempo (h) 0
0 0.05 0.1 0.15 0.2
Grafica 6. Comportamiento de la conversión de ácido acético Concentracion A
con respecto al tiempo.
Grafica 8. Comportamiento de la velocidad de reacción con
También se podría graficar el comportamiento de la respecto a la concentración de ácido acético.
conversión con respecto a la velocidad de reacción, como se
puede apreciar en la gráfica 7. Como se observa a medida que
el que se va dando la reacción la velocidad se hace más lenta MÉTODO GENERALIZADO DE VELOCIDAD DE
pero llegara a más altos porcentajes de conversión. REACCION

0  Falta ln ra vs ln ca
Velocidad de reacción de A

-0.05 0.0 20.0 40.0 60.0 80.0 100.0  Tabla y grafica para hallar orden con lista
-0.1 despegable
 Grafica de última columna de tabla del artículo
-0.15
que no sé cómo hacer
-0.2
-0.25
-0.3
-0.35
Conversion de A
CONCLUSIONES
Grafica 7. Comportamiento de la velocidad de reacción con El bla bla bla más importante de todos los análisis hechos
respecto a la conversión de ácido acético. en este pequeño articulo fruto del análisis de una reacción entre
ácido acético y butanol.

CONCENTRACIÓN DE ÁCIDO ACÉTICO Y LA


VELOCIDAD IV. REFERENCIAS

La velocidad de reacción no es constante. Al principio, cuando


la concentración de reactivos es mayor, también es mayor la [1] C. E. Leyes y D. F. Othmer, «Esterification of Butanol
probabilidad de que se den choques entre las moléculas de And acetic Acid,» pp. 968-977, 10 1945.
reactivo, y la velocidad es mayor. A medida que la reacción
avanza, al ir disminuyendo la concentración de los reactivos,
disminuye la probabilidad de choques y con ella la velocidad
de la reacción. La medida de la velocidad de reacción implica
la medida de la concentración de uno de los reactivos o
productos a lo largo del tiempo, esto es, para medir la
velocidad de una reacción necesitamos medir, bien la cantidad
de reactivo que desaparece por unidad de tiempo, bien la
cantidad de producto que aparece por unidad de tiempo. En
nuestro experimento podemos observar por medio de la
gráfica 8 de la concentración y la velocidad este
comportamiento.