Experimento No.

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PROCESO DE TOSTACIÓN

I. Objetivo:

Conocer el proceso pirometalúrgico de tostación aplicado a un mineral concentrado de

sulfuros metálicos, analizando la incidencia del suministro de aire y la adición de sulfato de
sodio en el proceso.
Este proceso pre-extractivo es el paso previo a la posterior lixiviación con agua de los
sulfatos metálicos y con ácido sulfúrico diluido de los remanentes metálicos en forma de
óxidos.

II. Introducción:

La tostación de minerales de sulfuros es uno de los más importantes y complejos procesos

pirometalúrgicos.
En los procesos de tostación de minerales de sulfuros, el sólido se calienta en un ambiente
gaseoso de manera que se obtiene otro sólido emitiendo una composición gaseosa
distinta a la salida del horno.
Los concentrados de minerales de sulfuros o el mineral en sí mismo, son sometidos a calor
en un horno apropiado, generalmente con suministro de aire u oxígeno, con la finalidad de
conseguir

 Oxidación parcial
 Oxidación a sulfatos
 Remoción Total de azufre

La oxidación de minerales como la casiterita (SnO2), que tienen presencia de minerales de

sulfuros, tiene por objeto eliminar la mayor cantidad posible de azufre (<0.1%), debido a
que de esta manera se evita la formación posterior de SnS(g); también mediante este
proceso se eliminan el As y Sb, los cuales suelen contaminar la producción del estaño
metálico. En el caso de mineral aurífero contenido en material sulfurado, el objetivo es el
de eliminar el azufre y aumentar la porosidad del mineral de sulfuros que contiene el oro
de manera que se facilite la lixiviación posterior. Para el caso de minerales de sulfuros de
cobre, si la ley es alta, el objetivo es el de eliminar azufre en forma de SO2(g) para la
obtención del cobre metálico; y si la ley es baja, el objetivo será convertir el cobre a su sal
de sulfato y el hierro a trióxido de hierro; de esta manera se logra la posterior lixiviación
del cobre con agua y evitar así la disolución del hierro que interfiere en los procesos
posteriores de recuperación del cobre metálico.

1. Métodos de oxidación
La oxidación de minerales de sulfuros en términos generales se define como el proceso
metalúrgico por el cual se somete el material sólido (menas metálicas) a temperaturas
inferiores a la temperatura de fusión del mismo, en un ambiente gaseoso,
obteniéndose como consecuencia de esto un cambio químico que posibilita su
tratamiento posterior.

Sólido 1 + Gas 1 Sólido 2 + Gas 2

a. Oxidación Parcial
Tiene como propósito remover cierta cantidad de azufre para posibilitar que el
producto se convierta en una mata. Se denomina mata a la mezcla de sulfuros de
cobre, níquel y fierro, el objetivo que se busca es el tener una mata de alta ley, es decir
con un alto contenido de cobre y un mínimo contenido de Hierro (<15%), cuando la
mata se encuentra libre de Hierro se denomina metal blanco del cual por diferentes
métodos se obtiene el cobre metálico. Algunas de estas reacciones son:

FeS2 (g) + O2 (g) FeS (s) + SO2 (g)

2CuS (s) + O2 (g) Cu2S(s) + SO2(g)
Cu2S Fe2S3 (s) + O2 (g) Cu2S 2FeS (s) + SO2 (g)

Estas reacciones son conducidas bajo un suministro limitado de aire y temperaturas

mayores a los 500°C. Los minerales de sulfuros tratados de esta manera son aquellos
que pierden parte de su azufre por calentamiento en una atmosfera inerte. La
atmósfera oxidante es simplemente utilizada para suministrar el oxígeno necesario para
quemar el azufre liberado y el calor generado por esta reacción parcial suministra la
energía requerida para calentar la materia prima a la temperatura requerida.

b. La oxidación Sulfatante
Conocida también como Tostación Sulfatante tiene por finalidad convertir los sulfuros
para que puedan posteriormente ser lixiviados.

Esta reacción puede ser representada de manera genérica como:

MeS (g) + 202(g) MeSO4 (s)

Donde: Me = Cu, Zn, Ni, Fe, Pb

Esta reacción era el rango de temperaturas de 500° a 1000°C es irreversible, siendo

altamente exotérmica. Este proceso se caracteriza por conducirse bajo un cuidadoso
control de temperatura máxima (400° - 700°C) y por un exceso de atmosfera oxidante.
Algunos ejemplos a escala industrial son:

Recuperación de cobalto (0.1%) de la pirita utilizada en la fabricación de ácido

sulfúrico por la Outokumpu en Finlandia, la US Steel Corp. Y en Japón. En este proceso
el cobalto se convierte a sulfato de cobalto y el hierro a trióxido de hierro (Fe2O3). El
cobalto es recuperado por lixiviación con agua.

Recuperación de níquel (1.1%) de un mineral de pirrotita-pentlandita, utilizando por

la Falconbridge Co. En Sudbury, Ontario/Canadá. Mediante una adecuada elección de
temperatura se produce sulfatos de níquel, cobalto y cobre los cuales son solubles en
agua, mientras se evita la sulfatación del Fe2O3 formado. La adición de un 4% de Na2SO4
al concentrado favorece este proceso. La tostación sulfatante de calcopirita a 650°C fue
utilizado por la Hecla Mining Company de Casa Grande Arizona/USA.

2CuFeS2 (s) + 7 ½ O2 (g) 2CuSO4 (s) + Fe2O3(s) + 2SO2(g)

 En el Proceso Tainton, se produce la oxidación sulfatante del concentrado de sulfuro de
plomo, uno de sus pasos más importantes para la obtención por electrolisis posterior
de plomo metálico. Este proceso fue utilizado por la Bunker Hill Co. en Kellog
Idaho/USA. La oxidación sulfatante se efectuaba a 500°C y el producto era luego
lixiviado con agua para remover los sulfatos de cobre y zing, quedando en el sólido el
sulfato de plomo, el cual era luego lixiviado con NaCI, para finalmente pasar a la
obtención por electrolisis del plomo metálico.

Sulfatación selectiva de minerales de sulfuros complejos conteniendo pirita, esfalerita,

galena y sulfuros de cobre seguida por lixiviación de sulfato de zinc y cobre. Este
proceso fue desarrollado por la St. Joseph Lead Co. USA

c. La remoción Total de Azufre o Tostación a muerte:

Tiene por finalidad la eliminación total de azufre, mediante la obtención de un óxido el
cual posteriormente puede ser disuelto en ácido o ser reducido al metal
correspondiente. La reacción se puede representar de manera general:

MeS (s) + ½ O2 (g) MeO (s) + SO2 (g)

Donde: Me = Cu, Zn, Ni, Fe, Pb

Esta reacción es generalmente conducida a altas temperaturas. Ejemplos de este

proceso son:
 La manufactura de ácido sulfúrico a partir de pirita, muy utilizado en Europa.
 El tratamiento de sulfuros de zinc y plomo, seguido por una reducción térmica con
carbón del óxido obtenido mediante un horno de chimenea para el caso del plomo
y una lixiviación ácida seguida por un proceso de electrodeposición o una
reducción térmica con carbón para el zinc.

2. Agentes Oxidantes:

a. Aire u Oxidantes: La oxidación de sulfuros es altamente oxotérmica generado en

muchos casos es suficiente para mantener la reacción sin necesidad de combustible
extra. Cuando el oxígeno es utilizado, la temperatura de reacción puede ser tan alta
que los sulfuros pueden llegar a fundirse

b. Dióxido de azufre: La oxidación de sulfuros mediante el SO2 gaseoso ofrece

ventajas importantes, principalmente por la posibilidad de recuperar el azufre
contenido en el mineral que se procesa como azufre elemental. Esto fue estudiado
ampliamente para la pirita y pirrotita.

3FeS2 (s) + 2SO2 (g) Fe3O4 (s) + 4S2 (g)

3FeS2 (s) + 2SO2 (g) Fe3O4 (s) + 5/2 S2 (g)

Esta reacción ocurre entre 800° y 900°C. El dióxido de azufre necesario puede ser
producido quemando pirita o pirrotita con aire. Sin embargo, las reacciones son lentas y
la eficiencia de uso del SO2 es baja, resultando su aplicación industrial poco probable.

c. Trióxido de azufre: El SO3 gaseoso oxida los sulfuros a sulfatos ente 100° y 300 °C.
 MeS (s) + 4SO3 (g) MeSO4 (s) + 4SO2 (g)

Por encima de 300°C, sin embargo tiene lugar la descomposición del SO3.

SO3(s) SO2(s) + ½ O2 (g)

Resultando en un decrecimiento de la propagación de trióxido de azufre. A 500° -

600°C la oxidación es principalmente producida por el oxígeno.

Figura 1.- Horno Tubular a escala de laboratorio

3. Mecanismos de oxidación
Cuando los sulfuros son calentados rápidamente en aire, estos se inflaman a ciertas
temperaturas (360° - 750°C) y se tornan incandescentes como trozos de carbón. Los
productos de esta reacción son el óxido correspondiente, SO2 y pequeñas cantidades de
SO3.
Sin embargo, cuando el calentamiento es gradual, numerosas reacciones intermedias
pueden ser identificadas, las cuales varían de un sulfuro a otro.

a. Etapa Inicial: En muchos casos el primer producto de oxidación de los sulfuros son
los sulfatos correspondientes. Esto se ve favorecido por un exceso de aire y una baja
temperatura. Sin embargo a baja temperatura la cinética de reacción es lenta. Por
ejemplo la reacción de oxidación de la covelita tiene lugar muy lentamente a 200°C.

CuS(S) + 2O2(s) CuSO4(s)

El sulfato formado es muy poco poroso, lo cual dificulta la llegada del oxígeno al
resto de sulfuro que aún no ha reaccionado. Análogamente la oxidación del sulfuro
de plomo comienza alrededor de los 400°C y el primer producto de oxidación es el
sulfato de plomo:

PbS(S) + 2O2(s) PbSO4(s)

 Por otro lado la oxidación del sulfato de zinc comienza a los 620°C tornándose más
intensa a 680°C, siendo el producto de oxidación principalmente el óxido de zinc con
pequeñas cantidades de sulfato de zinc:

ZnS(S) + 8/2O2(s) ZnO(s) + SO2(g)

ZnS(S) + 2O2(g) ZnSO4(g)

b. Etapa Intermedia: Con el incremento del tiempo o temperatura de reacción,

cualquier sulfato inicialmente formado se descompone de acuerdo a los siguientes
mecanismos:

Interacciones con sulfuro: Durante la oxidación del CuS es típico que se produzca la
relación entre la capa no porosa de sulfato de cobre formada a 200°C con la capa de
sulfuro de cobre que aún no ha reaccionado:

8CuS(s) + CuSO4(s) 2Cu2S(s) + 2SO2(g)

A 250°C esta reacción es tan rápida que la oxidación de la covelita puede ser
representada directamente por la siguiente reacción:

2CuS(s) + O2(g) Cu2S(s) + SO2(g)

Dependiendo de las condiciones de oxidación la covelita puede sufrir oxidación en el

rango de temperaturas de 430° - 956°C de acuerdo al siguiente esquema:

CuS(s) Cu2S(s) Cu2O(s) CuO(s)

Esto ocurre especialmente cuando el SO2 formado es rápidamente removido del

reactor. Sin embargo si este gas no es removido apenas se ha formado, se posibilita
la formación del gas SO3 el cual favorece la formación del sulfato de cobre a
temperaturas moderadas de 400°- 500°C:

Formación de oxisulfatos: Esto es típico de los sulfatos de cobre, plomo y zinc y

puede ser representado por:

Formación de una fase líquida: La oxidación de sulfuro de plomo involucra la

formación de numerosas fases fundidas.

c. Etapa final: Con la excepción del sulfuro de mercurio, el cual produce mercurio
metálico, el producto final de la oxidación de sulfuros es un óxido. Cualquier
producto final de la oxidación de sulfuros es un óxido. Cualquier producto
intermedio formado eventualmente se convertirá a un óxido especialmente a altas
temperaturas (aprox. 1000°C)
III. Parte experimental

1. Reactivos, materiales y equipo

 Horno tipo mufla
 Termocupla (0-1000°C)
 Balanza
 Crisoles de arcilla
 Espátulas
 Cronómetro
 2 Vasos de precipitación de 100ml
 Probeta de 100ml
 Concentrado de calcopirita

2. Procedimiento experimental

a. Acondicione la mufla previamente a 900°C

b. Identifique y registre el peso del crisol a utilizar (W crisol)
c. Pese 2g de mineral calcopirital (W crisol+ mineral)
d. Introduzca el crisol en la mufla y manténgalo a 900°C por 40 minutos, registre
las
temperaturas cada 5 minutos de la mufla y la termocupla.
e. Con ayuda del profesor utilice el analizador de gases para identificar los gases
producidos durante la tostación. Realice este ensayo por lo menos dos veces.
f. Después de transcurridos los 40 minutos, deje enfriar los crisoles por espacio
de 1
hora antes de introducirlo con mucho cuidado a un desecador.
g. Registre el peso del crisol después de la calcinación (W crisol+ mineral+ calcinado)

IV. Resultados

Debe incluir sus observaciones respecto a la apariencia física del concentrado de Cu

antes del proceso y posterior al proceso de oxidación. Como pudo comprobar si
realmente obtuvo el producto deseado

V. Discusión de resultados
1. En función de los resultados obtenidos y a la teoría conocida mediante los
diagramas de kellogs discuta que productos se obtuvieron.
2. Como diferenciaría los sulfatos y/o oxidos formados en el experimento del
laboratorio
3. Si fuera el caso, porque cree Ud. que no se formo cobre metalico si la temperatura
era óptima y considerando que el tiempo de resistencia en la mufla fue en exceso
suficiente.
4. Existe variación entre las temperaturas de la mufla y horno tubular, si las hubo,
cual puede ser la razón.
 5. De acuerdo a la teoría expuesta que tipo de cal (CaO) hemos obtenido, se produjo
sinterización de las partículas.
6. Calcule el volumen teórico de SO2 emitido, si se considera que el proceso fue una
tostación a muerte.

VI. Conclusiones
Deben derivar de la discusión de resultados efectuada.