UNIVERSIDADMAYORDESANSIMON

FACULTAD DE CIENCIAS Y TECNOLOGIA

CARRERA DE INGENIERIA QUIMICA

INTEGRANTES: Antezana Rodriguez Pablo Adrian.

Bascope Parra Sarahi Noelia.
Espinoza Lafuente Silvana Valeria.
Mercado Mejia Claudia Daniela.
Orellana Miranda Paola Dalinne.
Villaroel Pérez Andrea Teresa.
DOCENTE: Ing. Javier Bernardo Lopez Arze.
ASIGNATURA: Laboratorio de reactores.

COCHABAMBA, 06 DE OCTUBRE DEL 2015

 ESTUDIO DE LA CINÉTICA DE OXIDACION DEL ION IODURO CON
PEROXIDO DE HIDROGENO

1. INTRODUCCION

La oxidación del I- por el agua oxigenada, viene dada por la reacción:

H2O2 + 2 I ¯ + 2 H+ I2 + 2 H2O (1)
La ecuación de la velocidad de reacción se puede escribir como:

(2)

El estudio experimental se realiza respecto del agua oxigenada, para lo cual hay
que conseguir que las concentraciones de I- y H+ permanezcan constantes:
 La reacción se lleva a cabo en medio ácido, y por tanto, la concentración
de H+ se puede considerar constante porque la cantidad que desaparece
es despreciable.
 Para mantener constante la concentración de I-, añadimos a la mezcla
reaccionante un volumen pequeño de tiosulfato sódico. Entonces a la
reacción que viene dada por (1), se le superpone la siguiente:

2 S2O3= + I 2 S4O6= + 2 I- (3)

Esta reacción es rápida e irreversible, y por tanto, nos permite considerar

constante la concentración de I- mientras haya tiosulfato presente en la
disolución.

2. ANTECEDENTES

El peróxido de hidrógeno es un poderoso agente oxidante que posee un elevado

potencial estándar positivo:
H2O2 + 2H+ + 2e- ↔ 2H2O

También actúa como agente reductor frente a sustancias de poder oxidante

superior mediante la ecuación
H2O2 ↔ 2 H+ + O2 + 2e-
En esta práctica investigaremos la cinética de la reacción de oxidación del ión
yoduro por el peróxido de hidrógeno:

H2O2 + 2I- + H+  I2 + 2H2O

La velocidad de una reacción es función de la concentración de los reactivos, la

temperatura y la presencia de un catalizador.
Velocidad = (r) = k[H2O2]α [I-]β [H+]δ

Como se muestra en la expresión la velocidad de reacción se expresa como

velocidad de cambio de concentración de los reactivos. En nuestro caso, la
velocidad de reacción puede expresarse en función del cambio de concentración
de peróxido de hidrógeno:

Velocidad = ( - r H2O2) d[H2O2] /dt = k[H2O2]α [I-]β

Donde:
K = constante de velocidad, (la unidad es M/s)
α= orden de reacción con respecto a la concentración de peróxido de hidrógeno
β= orden de reacción con respecto a la concentración del ión yoduro.
La reacción de oxidación es la siguiente:

2KI  H2O2  I 2  2H2O

La cinética será:
C
  k HI H 2O2 
t

Como el KI se encuentra en exceso tenemos:

C
  k H 2O2 
t

Se supone un primer orden a verificar, integrando tenemos:

ln H 2O2   ln H 2O2 0  kt
 2.1. PROPIEDADES DEL IODO

A temperatura ambiente el iodo es un sólido de color casi negro y sus cristales

en forma de láminas rómbicas tienen brillo metálico. Se ha determinado, por
difracción de rayos X, que el sólido está constituido por moléculas diatómicas
discretas I2 que se mantienen unidas por fuerzas de London (dipolo instantáneo-
dipolo inducido).

Si el sólido se calienta en un recipiente abierto a la atmósfera el iodo sublima sin

fundir, lo que permite separarlo fácilmente de otras sustancias no volátiles. La
presión de vapor del sólido es elevada aún a temperatura ambiente (3 mmHg a
55°C) y por esta razón el iodo se volatiliza lentamente si se deja expuesto al aire,
observándose vapores de color violeta y un olor característico.

La solubilidad del iodo en agua pura es muy baja (0,33 g/l a 25°C). En cambio
es mucho más soluble en presencia de ioduros, debido a la formación del anión
trioduro, dando soluciones de color marrón intenso:
I2(s) + I–(ac) → I3–(ac)

3. OBJETIVOS

3.1 OBJETIVO GENERAL

 Determinar la cinética de reacción del ion yoduro con peróxido de

hidrógeno en medio ácido usando un método químico.

3.2 OBJETIVOS ESPECÍFICOS:

 Estudiar la cinética de reacción de oxido-reducción del yoduro.

 Determinar los parámetros de dicha cinética, a partir de un conjunto de
datos de velocidad de reacción en función del tiempo obtenido en
laboratorio.
 Determinar el orden de reacción con respecto al peróxido de hidrógeno
“β”.
 Determinar el orden de la reacción con respecto al catalizador ácido “γ”.
 Determinar el orden de reacción con respecto al yoduro “”.
 Determinar la constante de velocidad de reacción “k” de óxido-reducción
del yoduro catalizada por ácidos.
 Determinar la energía libre de activación “EAct”, variando la temperatura
de la reacción.
4. DESARROLLO EXPERIMENTAL

4.1. MATERIALES

 1 bureta graduada de 25 ml.

 1 Soporte Universal con sus pinzas.
 1 pipeta volumétrica de 1 ml.
 1 pipeta volumétrica de 10 ml.
 1 balón de base plana.
 1 vaso de precipitado de 50ml.
 1 matraz aforado de 10 ml.
 2 matraces aforados de 25ml.
 2 matraces cónicos de 250ml.
 Pipetas graduadas de 5 y 1 ml.
 Espátula.

4.2. EQUIPOS

 Balanza Analítica
 Termómetro
 Hornilla

4.3. REACTIVOS

 Solución de peroxido de hidrogeno 0.6 %.

 Acido sulfúrico en la proporción de 2:1 de agua.
 Solución estándar de tiosulfato de sodio 0,01 N.
 Solución de ioduro de potasio 0,5g disueltos en 125 ml de agua.
 Solución de almidón 0,2 % (p/v).
 4.4. Desarrollo Experimental
Se deberá preparar las siguientes soluciones:
0.5M KI (25 ml.)
1.5 M H2SO4 (20 ml.)
0.05M Na2S2O3(25 ml) permanganato de potasio
0,01 M (25 ml)
0.025 M H2O2 (50 ml).
1. La solución KI se prepara disolviendo 2.075 g en un volumen de 25 ml.
2. El ácido sulfúrico se obtiene por dilución del ácido comercial.

3. La solución de tiosulfato se obtiene por disolución de 0,31 g en un volumen de

25 ml.
4. La solución de permanganato se obtiene disolviendo 0,0395 g en 25 ml.

5. Una solución Standard de permanganato de potasio 0.02M deberá ser

preparada a la vez.

6. La solución 0.025M de peróxido de hidrogeno es preparada diluyendo 1.5 mL

de la solución al 3% en 25 mL de agua destilada, esta solución es estandarizada
colocando 12.5 mL en un matraz de 250 mL, añadiendo unos cuantos ml de la
solución.

7. 1.5 M de ácido sulfúrico y valorando con la solución de permanganato hasta

que un color rosado es observado permanentemente.

8. Se dividieron los volúmenes dados a continuación en tres partes para las tres
temperaturas de trabajo, 50 ml de agua destilada se colocan en el matraz de 500
ml junto con 8 ml de 0.5M KI, 3 ml de 1.5M H2SO4, 0.6 ml de 0.05M Na2S2O3 y
1.5 mL de la solución de almidón.

9. Agitando el matraz se sumerge en el baño termostatizado hasta alcanzar la

temperatura deseada.

10. Luego, 6 mL de la solución estandarizada de peróxido es añadida y se

empieza a controlar el tiempo en el momento de dicha adición.
11. El tiempo en que la solución se torna de color azul es anotado y una alícuota
de 2 mL de tiosulfato se añade inmediatamente.

12. El tiempo es anotado nuevamente cuando la solución se torna azul otra vez,
y el procedimiento se repite hasta que unas 10 lecturas hayan sido realizadas.
La ecuación para determinar el orden de reacción  es:

La ecuación para determinar el orden de reacción  es:

La ecuación para determinar el orden de reacción  es:

4.5. Propuesta de Trabajo: Método Volumétrico

H2O2 + 2 I  I2 + H2O
A + B  Productos

𝑑𝐶𝐴
- = K (A)α(B)β(H+)γ
𝑑𝑡

Parámetros a determinar α, β, γ, K, Ea
4.5.1. Para determinar α
𝑑𝐶𝐴
- = K' AαBβH+γ
𝑑𝑡

K' = k CBβCH+γ
Consideraciones:
1.- CB >> CA
2.- CH+ >> CA
𝑑𝐶𝐴
3.- Ecuación Pseudo - = K' Aα
𝑑𝑡

REACTIVOS:
Determinación de α:

Reactivo Concentración(M) Volumen(ml)

H2SO4 1 60

KI 0.6 20

H2O2 20

Almidón 1.4ml – 1 %
Determinación de β:

Reactivo Concentración(M) Volumen(ml)

H2SO4 1 60

KI ①0.3 20

②0.9 20

H2O2 20

Almidón 0.7ml - 1%
1.4ml – 1%
Determinación de γ:

Reactivo Concentración(M) Volumen(ml)

H2SO4 0.5 60
1.5 60

KI 0.6 20

H2O2 20

Almidón 1.4ml
4.5.2. Determinación de Ea:

Reactivo Concentración(M) Volumen(ml)

H2SO4 1 6

KI 0.6 20

H2O2 20

Preparación del Indicador

1.- Diluir 1 gr de almidón en 100ml de H2O, lo llevamos a calentar
2.- Se debe añadir a la mezcla cuando este caliente
Determinar α:
𝑑𝐶𝐴
- = K' Aα
𝑑𝑡

Y = K' Aα
Ln Y = Ln K + α ln A
En un matraz de 250ml, se introduce 60 ml de H2SO4 (1M)
Añadir 20ml de KI(0.6M) y añadir 1.4ml de almidón al (1%)

Agregar 1ml de S2O3=, a continuación se añade 20ml de H2O2 (el cronometro

se pone en marcha cuando se ha añadido la mitad de H2O2)

Sacar alícuotas de 10ml de la mezcla reaccionante, para su respectiva titulación

con el tiosulfato

Registrar los volúmenes exactos de S2O3= usados en la titulación con su

respectivo tiempo, cuando ese vire al color azul

Con el volumen de S2O3= utilizado se calcula el numero de moles de I-, como

se sabe la relación de moles es mol a mol y la relación de de I- es de 1 a 2 con
H2O2

Se obtiene el numero de moles de H2O2 que dividimos por su volumen(20*10-

3L) y se obtiene su concentración
Realizar la tabla:

t(s) V C Ln[Co H2O2 / C

S2O3= H2O2 H2O2]
Realizar la grafica Ln[Co H2O2 / C H2O2] vs t
Y la pendiente debe ser la constante K'
K' = K CBβCH+γ

Si el coeficiente de correlación de la recta es próximo a 1 la reacción es de primer

orden

4.5.3. Determinar β:
𝑑𝐶𝐴
- = K AαBβCγ
𝑑𝑡

Y1 = K1 A1αB1βCγ
Y2 K2 A2αB2βCγ
Y1 = K1 A1αB1βCγ
Y2 K2 A2αB2βCγ
Y1 = ( B1 )β
Y2 B2
ln Y1 = βln (B1 )
Y2 B2
En un matraz de 250ml, se introduce 60 ml de H2SO4 (1M)

Añadir 20ml de KI(0.3M y 0.9M) y añadir 0.7ml-1.4ml respectivamente de

almidón al (1%)

Agregar 1ml de S2O3=, a continuación se añade 20ml de H2O2 (el cronometro

se pone en marcha cuando se ha añadido la mitad de H2O2)

Sacar alícuotas de 10ml de la mezcla reaccionante, para su respectiva titulación

con el tiosulfato

Registrar los volúmenes exactos de S2O3= usados en la titulación con su

respectivo tiempo, cuando ese vire al color azul

Con el volumen de S2O3= utilizado se calcula el numero de moles de I-, como

se sabe la relación de moles es mol a mol y la relación de de I- es de 1 a 2 con
H2O2
Se obtiene el numero de moles de H2O2 que dividimos por su volumen(20*10-
3L) y se obtiene su concentración
Realizar la tabla:

t(s) V C Ln[Co H2O2 / C

S2O3= H2O2 H2O2]

Realizar la grafica Ln[Co H2O2 / C H2O2] vs t

Y la pendiente debe ser la constante K'

Si el coeficiente de correlación de la recta es próximo a 1 la reacción es de primer

orden.
4.5.4. Determinar γ
En un matraz de 250ml, se introduce 60 ml de H2SO4 (0.5M y 1.5M)
Añadir 20ml de KI(0.6M) y añadir 1.4ml respectivamente de almidón al (1%)

Agregar 1ml de S2O3=, a continuación se añade 20ml de H2O2 (el cronometro

se pone en marcha cuando se ha añadido la mitad de H2O2)

Sacar alícuotas de 10ml de la mezcla reaccionante, para su respectiva titulación

con el tiosulfato

Registrar los volúmenes exactos de S2O3= usados en la titulación con su

respectivo tiempo, cuando ese vire al color azul

Con el volumen de S2O3= utilizado se calcula el numero de moles de I-, como

se sabe la relación de moles es mol a mol y la relación de de I- es de 1 a 2 con
H2O2

Se obtiene el numero de moles de H2O2 que dividimos por su volumen(20*10-

3L) y se obtiene su concentración
Realizar la tabla:

t(s) V C Ln[Co H2O2 / C

S2O3= H2O2 H2O2]

Realizar la grafica Ln[Co H2O2 / C H2O2] vs t

Y la pendiente debe ser la constante K'. Si el coeficiente de correlación de la
recta es próximo a 1 la reacción es de primer orden
5. RESULTADOS
La tabla 5.1 muestra los resultados para una temperatura de 10oC.

Temperatura de Operación 10oC.

Volumen Tiempo Volumen Moles Moles Concentración Concentración
de (seg) de de de I2 de I2 de KI
Alicuota Na2S2O3 Na2S2O3
(mL)
3 45 2,5 0,0125 0,00625 0,00208333 0,00391667
3 159 4,13 0,02065 0,010325 0,00344167 0,00255833
3 223 4,9 0,0245 0,01225 0,00408333 0,00191667
3 303 5 0,025 0,0125 0,00416667 0,00183333
3 359 5,3 0,0265 0,01325 0,00441667 0,00158333
3 408 5,4 0,027 0,0135 0,0045 0,0015
3 465 5,8 0,029 0,0145 0,00483333 0,00116667
3 545 5,9 0,0295 0,01475 0,00491667 0,00108333
3 632 6 0,03 0,015 0,005 0,001
3 685 6,4 0,032 0,016 0,00533333 0,00066667
o
Tabla 5.1: datos de concentración de ioduro para una temperatura de 10 C.

Evaluando parámetros por el método integral:

Para un orden de reacción 1:
K= 0,00316 y una correlación de los datos de 0,92

Para un orden de reacción 2:

K= 1,626 y una correlación de datos de 0,95.
 La tabla 5.2 muestra los resultados para una temperatura de 5 oC.

Temperatura de operación de 5oC.

Volumen Tiempo Volumen Moles de Moles Concentracion Concentracion
de (seg) de Na2S2O3 de I2 de I2 de KI
Alicuota Na2S2O3
3 32 1,7 0,0085 0,00425 0,00141667 0,0045833
3 75 1,9 0,0095 0,00475 0,00158333 0,0044167
3 98 2,3 0,0115 0,00575 0,00191667 0,0040833
3 121 2,6 0,013 0,0065 0,00216667 0,0038333
3 154 2,7 0,0135 0,00675 0,00225 0,0037500
3 185 2,8 0,014 0,007 0,00233333 0,0036667
3 203 3,1 0,0155 0,00775 0,00258333 0,0034167
3 239 3,4 0,017 0,0085 0,00283333 0,0031667
3 276 3,5 0,0175 0,00875 0,00291667 0,0030833
3 305 3,8 0,019 0,0095 0,00316667 0,0028333
3 342 3,9 0,0195 0,00975 0,00325 0,0027500
3 371 4 0,02 0,01 0,00333333 0,0026667
3 404 4,1 0,0205 0,01025 0,00341667 0,0025833
3 450 4,3 0,0215 0,01075 0,00358333 0,0024167
3 485 4,6 0,023 0,0115 0,00383333 0,0021667
3 601 5 0,025 0,0125 0,00416667 0,0018333
Tabla 5.1: datos de concentración de ioduro para una temperatura de 5 oC.

Evaluando parámetros por el método integral:

Para un orden de reacción 1:
K= 0,0021 y una correlación de los datos de 0,87

Para un orden de reacción 2:

K= 0,604 y una correlación de datos de 0,97

5.1. Calculando la energía de activación.

La energía de activación se calcula a partir de la ecuación 5.1 y tomando las

constantes de velocidad para una reacción de segundo orden

E1
lnk = lnA -   Eq. 5.1
R T 

 J 
E = 129550,4  
 mol 
6. CONCLUSIÓN

 El orden con respecto al ioduro es 2

 La energía de activación es de 129550,4 J/mol