2. Análisis APT
a. Análisis APT después de la cocción de pintura con mínimo 1 minuto de
envejecimiento natural.
Las mediciones de APT muestran diferencias microestructurales entre las
tres aleaciones después de un minuto de envejecimiento natural y 30
minutos de cocción de pintura. Para las tres aleaciones, los precipitados
alargados se forman fácilmente sobre cocción de pintura como se ilustra
en los mapas de átomos en la Figura 4. Sin embargo, los precipitados son
más largos en la aleación A que en la B o en la C, como se muestra
cuantitativamente en los histogramas de la Figura 4. La mayoría de los
precipitados son más largos de 15 nm en la aleación A, mientras que casi
todos los precipitados son más cortos que 15 nm en la aleación C. La
formación de una alta densidad numérica de precipitados alargados-
cortos en la aleación C está acompañada de un aumento más rápido en la
dureza. Los conglomerados todavía están presentes en las tres aleaciones
después de 30 minutos de cocción de pintura y su densidad numérica
aumenta con el contenido de Cu de la aleación, como se muestra en la
Tabla 3ª. Estos datos muestran muy claramente que después de la
cocción de pintura, la densidad numérica de pequeños conglomerados,
precipitados esferoidales y precipitados alargados aumenta con el
contenido de Cu.
Las distribuciones de Mg/Si precipitadas detectadas para las aleaciones A
y C se representan gráficamente en la figura 5 en función de la longitud
del precipitado. La aleación B (no se muestra) dio resultados muy
similares. Ten en cuenta que las distribuciones de las proporciones
precipitadas de Mg/Si son continuas y que no se observan fases múltiples
distintas para ninguna aleación dada. La relación Mg/Si de precipitados
alargados-cortos (<10 nm) varía entre 0.6 y 1.8. La distribución de las
proporciones de Mg/Si precipitadas medidas se vuelve más estrecha a
medida que aumenta la longitud del precipitado, pero apenas cambia con
la longitud cuando los precipitados son más largos que 15 nm
(permanecen entre 1.1 y 1.5).
Las adiciones de Cu cambian la química de los grupos y precipitan
significativamente, como se muestra en la figura 5ª, para las
proporciones de Mg/Si y la figura 5b para las proporciones (Mg + Cu)/Si
y para ambos en la tabla 3b. En el caso de los grupos, los cambios en las
proporciones Mg/Si entre las aleaciones A y C son pequeños, pero el
cambio en las proporciones (Mg + Cu)/Si es mayor, aumentando de 0.97
± 0.02 en la aleación A a 1.25 ± 0.01 en la aleación C. en el caso de los
precipitados, las proporciones de Mg/Si medidas son más altas para la
aleación A (1.36 ± 0.01), y más bajas para la aleación C (1.1 ± 0.01).
Obsérvese que las proporciones de Mg/Si y (Mg + Cu)/Si de precipitados
superiores a 15 nm están sobreestimadas debido a la pérdida preferencial
de solutos, tal como se describe en la Parte I [6]. Este efecto es
importante para la aleación A después del tratamiento con cocción de
pintura, pero es mucho menos significativo en el caso de B y C, debido a
los tamaños de precipitado generalmente más pequeños en las aleaciones
que contienen Cu después de la cocción de pintura. Como en el caso de
los grupos, este cambio en la proporción precipitada de Mg/Si va
acompañado de la inclusión de átomos de Cu en los precipitados. La
proporción media medida (Mg + Cu)/Si de los precipitados en la aleación
A es de 1.36 ±0.01, mientras que en la aleación C esta proporción es de
1.45 ± 0.01. Todos los precipitados en la aleación B y C contienen Cu, es
decir, no se observan familias separadas de precipitados ricos en Cu y
precipitados con bajo contenido de Cu en ninguna aleación. La
disminución en la proporción precipitado de Mg/Si y el aumento en la
proporción (Mg + Cu)/Si que se observa al pasar de la aleación A a la
aleación C proporciona una fuerte evidencia de que Cu reemplaza
parcialmente al Mg en estas regiones.
4. Debate
σss = ΣkjCj2/3
5. Conclusiones
Los efectos de los diferentes tratamientos térmicos sobre la precipitación exhiben
muchas similitudes para las aleaciones que contienen Cu y las que no. En particular, el
análisis APT muestra que existe una gama diversa de valores de tamaños de partículas,
formas y composiciones después de cualquier tratamiento térmico dado, lo que
demuestra una evolución gradual y progresiva de la población de partículas. Sin
embargo, las adiciones de Cu conducen a cambios significativos en las composiciones
de ambos grupos y precipitados. Hasta el 30% de los átomos de Mg
(sobredimensionados) en las partículas se reemplazan por Cu (tamaño insuficiente). En
el caso de los conglomerados iniciales, la sustitución de Mg por Cu reduce el término de
energía de deformación, lo que permite que el crecimiento de los conglomerados
continúe más allá que en las aleaciones exentas de Cu. Las adiciones de Cu aumentan
sustancialmente las relaciones (Mg + Cu)/Si de los grupos iniciales, facilitando así su
transformación en precipitados más estables. En el caso de las aleaciones exentas de Cu,
las estequiometrías de los grupos están muy alejadas de las fases más estables. Esta es
una razón clave por la cual el envejecimiento natural inhibe la posterior formación de
precipitados en aleaciones exentas de Cu, y por qué la adición de Cu facilita la
formación de una mayor densidad de precipitados más pequeños con estructuras y
composiciones más estables. La adición de Cu mejora la respuesta al horneado de
pintura de las aleaciones de Al-Mg-Si después del envejecimiento natural debido a la
formación más rápida de precipitados y al factor añadido de endurecimiento de la
solución sólida de Cu.
En la aleación de 0.34% de Cu, las composiciones de precipitados alargados
corresponden ampliamente a precursores de fase Q’, mientras que las de las aleaciones
libres de Cu y 0.06% de Cu se corresponden más estrechamente con los precursores de
ß’’. Por lo tanto, hay un contenido mínimo de Cu de la aleación (entre 0.06 y 0.34% de
Cu) antes de que ocurra la formación de precursores a la fase Q’.
Agradecimientos
Esta investigación se llevó a cabo con el número de proyecto MC4.04191 para el
Instituto de Innovación de Materiales en los Países Bajos (www.M2i.nl), utilizando las
instalaciones de sonda atómica de la Universidad de Oxford. LEAP es una marca
registrada de Cameca Intruments Inc.