a a b, c
Ervis Escalante , Daniel Manaure , Olgioly Domínguez-Quintero *, Edgar Cañizalez .
A la memoria de la Dra. Lindora D’Ornelas
a
Universidad Central de Venezuela, Escuela de Química. Facultad de Ciencias. Laboratorio de Síntesis
Organometálica, Caracas, 1040 Venezuela.
b
Universidad Central de Venezuela, Departamento de Química Aplicada. Facultad de Ingeniería. /Laboratorio de
Investigación, Caracas, 1040 Venezuela.
c
PDVSA-INTEVEP, Laboratorio de Microscopía Electrónica de Alta Resolución, Caracas, 1020A Venezuela.
*Autor a quien dirigir la correspondencia: +582126053034, dominguchi@gmail.com; olgioly.dominguez@ucv.ve
Resumen
La reducción del complejo [Rh(COD)Cl]2 (COD: 1,5-ciclooctadieno) dispersado en líquidos iónicos (LIs) del tipo
[1-alquil-MIM][PF6] y [1-alquil-4-PI][PF6], con H2, a presión y a temperatura moderada, permiten obtener
nanosistemas dispersos estables. Los materiales fueron caracterizados por HRTEM, DE, y DRX y muestran la
presencia de nanopartículas de Rh(0) con tamaños promedio que están entre los 2,13 y 6,4 nm. Al variar la
cadena alquílica y el catión de los LIs, se analizó la influencia en la estabilización de las nanopartículas de rodio y
en su actividad catalítica. En la hidrogenación de ciclohexeno se observan actividades catalíticas
moderadamente buenas a temperatura ambiente. Los sistemas catalíticos de mayor actividad son los
estabilizados con los LIs de cadena corta. En la hidrogenación del benceno a temperatura ambiente, todos los
sistemas fueron activos hacia formación de ciclohexano. En cuanto a la actividad catalítica, solo el sistema Rh/[1-
pentil-4-PI][PF6], presentó porcentajes de conversión cercanos al 50%, el resto presentó baja actividad catalítica.
Abstract
The reduction of the complex [Rh(COD)Cl]2 (COD: 1,5-cyclooctadiene) dispersed in ionic liquids (IL), of the type
[1-alkyl-MIM][PF6] and [1-alkyl-4-PI] [PF6] with moderates temperatures and pressure of H2, produced stable
dispersed nanosystems. The materials were characterized by HRTEM, ED, and XRD and showed the presence of
Rh(0) nanoparticles with average sizes are between 2.13 and 6.4 nm. By varying the alkyl chain and the ILs´
cation it was possible to analyzed the influence on the stabilization of rhodium nanoparticles and their catalytic
activity. In the cyclohexene hydrogenation, catalytic activities are moderately good at room temperature. The
catalytic systems of greater activity are stabilized with short-chain IL. In the hydrogenation of benzene at room
temperature, all systems were active towards formation of cyclohexane. As for the catalytic activity, only the Rh/[1-
pentyl-4-PI] [PF6] system showed conversion rates close to 50%, the rest proved low catalytic activity.
a a b, c
Ervis Escalante , Daniel Manaure , Olgioly Domínguez-Quintero *, Edgar Cañizalez .
a
Universidad Central de Venezuela, Escuela de Química. Facultad de Ciencias. Laboratorio de Síntesis
Organometálica, Caracas, 1040 Venezuela.
b
Universidad Central de Venezuela, Departamento de Química Aplicada. Facultad de Ingeniería. /Laboratorio de
Investigación, Caracas, 1040 Venezuela.
c
PDVSA-INTEVEP, Laboratorio de microscopía electrónica de alta resolución, Caracas, 1020A Venezuela.
*Autor a quien dirigir la correspondencia: +582126053034, dominguchi@gmail.com; olgioly.dominguez@ucv.ve
En memoria a la Dra. Lindora D’Ornelas.
Resumen
La reducción del complejo [Rh(COD)Cl]2 (COD: 1,5-ciclooctadieno) dispersado en líquidos iónicos (LI) del tipo
[1-alquil-MIM][PF6] y [1-alquil-4-PI][PF6], con H2, a presión y temperatura moderada, permiten obtener sistemas
dispersos estables. Los materiales fueron caracterizados por HRTEM, DE, y DRX y muestran la presencia de
nanopartículas de Rh(0) con tamaños promedio que están entre los 2,13 y 6,4 nm. Al variar la cadena alquílica y
el catión del LI, se analizó la influencia en la estabilización de las nanopartículas de rodio y en su actividad
catalítica. En la hidrogenación de ciclohexeno se observan actividades catalíticas moderadamente buenas a
temperatura ambiente. Los sistemas catalíticos de mayor actividad son los estabilizados en LI de cadena corta.
En la hidrogenación del benceno a temperatura ambiente, todos los sistemas fueron activos hacia formación de
ciclohexano. En cuanto a la actividad catalítica, solo el sistema Rh/[1-pentil-4-PI][PF6], presentó porcentajes de
conversión cercanos al 50%, el resto presentó baja actividad catalítica.
42
36
30
Distribución (%)
24
18
12
0
4 5 6 7 8
Diámetro (nm)
6.24
5.46
4.68
Distribución (%)
3.90
3.12
2.34
1.56
La figura 3, nos muestra planos laminares
0.78
0.00
ordenados que sugieren la formación de nanotubos
de aproximadamente 10nm de ancho. El
1.5 2.0 2.5 3.0 3.5 4.0 4.5 5.0 5.5
Diámetro (nm)
14.72
12.88
11.04
Distribución (%)
9.20
7.36
5.52
3.68
1.84
0.00
3 4 5 6 7 8 9
Diámetro (nm)
14
Figura 4. Micrografía HRTEM e histograma de
distribución de tamaño de partículas de RhLI4.
Distribución (%)
0
En la figura 4, se aprecian los planos
atómicos bien definidos en una pequeña zona de la
1,0 1,5 2,0 2,5 3,0
Diámetro (nm)
Figura 2. Micrografía HRTEM e histograma de micrografía que es la que muestra mejor contraste.
distribución de tamaño de partículas de RhLI2. Para este sistema se obtuvo un diámetro de
partícula promedio de (5,2±0,1)nm, con una
En la figura 2, se observan los planos desviación relativa del 2%, que indica
atómicos pocos definidos, que se corroboró al monodispersidad del sistema catalítico.
observar la difracción de electrones modelada,
mostrada en dicha figura, donde se aprecian puntos Los valores mostrados en la tabla 3, para
de diferente intensidad. Al analizar el histograma se los diferentes catalizadores, RhLIn, indican que la
puede ver que el sistema no presenta una fase metálica de estos sistemas corresponde a Rh
distribución de tamaño normal, a pesar de presentar en estado de oxidación cero y presentan un arreglo
un tamaño de partícula promedio de (2,13±0,08)nm cúbico centrado en las caras las cuales pertenecen
aun así, la desviación relativa es menor al 4% lo a las señales para 2θ= 41,067; 47,778; 69,874 y
que indica que el sistema es monodisperso. 84,389 de la base de datos (ID: 06-0685).
Referencias
Agradecimientos