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UNIVERSIDAD NACIONAL

AUTÓNOMA DE MÉXICO

FACULTAD DE QUÍMICA

Laboratorio Unificado de Fisicoquímica

Primer práctica: Voltamperometría cíclica

Profesores: Lemus Barajas María Guadalupe


Turcio Ortega David

Alumnos: Granados Arceo Jorge Rodrigo


Hernández Ledezma Irving
Islas Acosta Karen Iridian

VIERNES 18 DE AGOSTO DEL 2017

Semestre: 2018-1
Cuestionario Previo
Tema: Voltamperometría cíclica

1. ¿En qué consiste la técnica de Voltamperometría cíclica?


Es una técnica electroquímica en la cual consiste en calcular la corriente en un
electrodo de trabajo al realizar un barrido de potencial entre el electrodo de
referencia y el electrodo de trabajo. Nos aporta información rápida del sistema en
régimen de difusión pura, en donde se programa un ciclo de perturbación para
𝑑𝐸
voltamperometría de barrido triangular ( 𝑑𝑡 = 𝑣) a n ciclos con intervalos de

potencial que se escogen teniendo en cuenta los valores en que se produce la


oxidación o la reducción controladas por difusión de uno o varios analitos y la
electrolisis del agua, bajo este barrido se construye un voltamperograma cíclico en
donde se analiza el cambio del potencial en función de la corriente, en donde la
corriente representa la velocidad de transformación redox.

2. ¿Cuáles son las reacciones anódica y catódica en el sistema en estudio?


En el voltamperograma la corriente catódica (-i) indica la reacción de reducción, tal
caso es:

𝐹𝑒 𝐼𝐼𝐼 (𝐶𝑁)−3
6 +𝑒
−1
→ 𝐹𝑒 𝐼𝐼 (𝐶𝑁)−4
6

Y la corriente anódica indica la reacción de oxidación (+i) proceso inverso, en tal


caso es:

−3
𝐹𝑒 𝐼𝐼 (𝐶𝑁)−4 𝐼𝐼𝐼
6 → 𝐹𝑒 (𝐶𝑁)6 + 𝑒
−1
3. Basándose en la Figura 2, indique el significado de los segmentos: a, b, c, d, e, f,
g, h, i, j, k.

Punto a: Se tiene un valor de potencial inicial para evitar la electrólisis de la


especie.
Punto b: El valor donde ocurre la electrolisis o empieza la línea base de reducción
de la especie. Corriente catódica.
Punto c: Se encuentra el crecimiento exponencial de la corriente catódica.
Punto d: El proceso de transferencia de electrones es mucho más rápido que el
proceso de difusión puro cerca de la superficie del electrodo por lo tanto no es
posible tener una concentración en estado estacionario así que la concentración de
𝐹𝑒 𝐼𝐼𝐼 (𝐶𝑁)−3
6 llega al límite, se le conoce como corriente catódica de punta o

potencial catódico de punta.


Punto e: Las condiciones son limitadas por la difusión y por tanto en este punto la
corriente es proporcional al tiempo.
Punto f: Es la inversión del recorrido de potencial de E2 a E1.
Punto g: La corriente sigue siendo catódica porque está en valores en donde puede
reducir a la especie en estudio y llega hasta la línea base de oxidación.
Punto h: Empieza en la línea base de oxidación y se tiene una corriente anódica por
que comienza la oxidación de 𝐹𝑒 𝐼𝐼 (𝐶𝑁)−4
6 .

Punto i: Crecimiento exponencial de la corriente, es donde ocurre la velocidad


máxima de transformación de la especia a su forma reducida.
Punto j: la corriente incrementa alcanzando la punta anódica.
Punto k: La corriente disminuye conforme disminuye la cantidad de Fe(II).

4. ¿Cómo se establece la ecuación de Nernst para este sistema?

. 059
𝐸 = 𝐸°(𝐹𝑒 𝐼𝐼 (𝐶𝑁)−4|𝐹𝑒 𝐼𝐼𝐼 (𝐶𝑁)−3) + ∗ 𝐿𝑜𝑔(|𝐹𝑒 𝐼𝐼𝐼 (𝐶𝑁)−3 𝐼𝐼 −4
6 |/ |𝐹𝑒 (𝐶𝑁)6 |)
6 6 1
5. ¿Cómo se obtiene el potencial formal de reducción?
El potencial formal de reducción para un par reversible se puede aproximar por el
potencial medio de onda el cual es:

𝐸𝑝𝑎 + 𝐸𝑝𝑐
𝐸𝑜 ´ =
2

El número de electrones transferidos en la reacción del electrodo para el par


reversible se determina a partir de la separación entre las puntas de potencial.
0.059
∆𝐸𝑝 = 𝐸𝑝𝑎 − 𝐸𝑝𝑐 ≅
𝑛

6. ¿Cuál es la ecuación de Randles-Sevcik?


La ecuación de Randles – Sevcik establece una proporcionalidad entre el perfil de la
corriente obtenida del barrido del primer ciclo y la intensidad de corriente,
concentración y velocidad de barrido:

 𝑖𝑝 = intensidad de corriente de pico


 𝑛 = número de electrones transferidos
 𝐴 = área superficial del electrodo (cm2)
 𝐷 = coeficiente de difusión de la especie (cm2/s)
 𝐶 = concentración de la especie (mol/cm3)
 v= velocidad de barrido (V/s)
7. ¿Cómo debe ser la celda experimental?
Una celda electroquímica consiste en un recipiente de vidrio con una tapa que tiene
agujeros para introducir electrodos y nitrógeno. La celda se mantiene libre de
oxígeno al pasar nitrógeno sobre la solución. El electrodo de referencia que se
utiliza usualmente es SCE o AgIAgCI que se aísla de la solución por un puente
salino para evitar la contaminación por fugas que provengan desde el electrodo de
referencia. El electrodo auxiliar es usualmente un alambre de platino que se coloca
directamente en la solución.

 Referencias:

 Peter T. Kissinger y William R. Heineman (Septiembre 1983). Cyclic voltammetry.


J. Chem. Educ., 1983, 60 (9), p 702 DOI: 10.1021/ed060p702
 Principios de electroquímica analítica, Dr. Alejandro Baeza Reyes y M. en C.
Arturo de Jesús García Mendoza,UNAM,6/1/2011
 Fundamentos de la electroquímica Teórica, B.B Damaskin, O. A. Petri, Editorial
MIR Moscú