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Silica gel

Resumen realizado por Sebastián Calle Uribe

Se puede obtener a partir de silicato de potasio y un ácido mineral mediante un proceso


que se llama sol-gel. (Characterization of silica gel prepared by using sol-gel process)

Proceso sol-gel: formación de una red de óxido a través de reacciones de poli condensación
de un precursor molecular en un líquido.

Posibles aplicaciones:

 Adsorbente (Control de humedad, mercado potencial)


 HPTLC silica gel (análisis químico, laminas de aluminio, vidrio y plástico que
soportan una fina capa del gel de sílice para realizar cromatografía de pared
delgada) (muy caro)
 Columna de Cromatografía ( la fase estacionario puede estar compuesta de la silica
gel con partículas de 40-63 micrómetros)
 Tratamiento de aguas (la silica gel presenta enlaces covalentes con grupos
quelantes lo que favorece la separación de estos del agua después de ser
incorporados en el cuerpo de agua para ligar los iones metálicos) (filtración de
aguas)
 M-SG (Agentes reductores)
 Silica gel especial (producida a partir de silica gel funcionalizando con grupos
hidroxilo para formar agentes de separación especial en síntesis química orgánica,
estos agentes se conocen con el nombre de scavenger)
 Potencial uso en la industria animal (arena para gatos y material higiénico para
perros)
 Potencial uso en la industria alimenticia (se puede emplear como aditivo con las
siguientes funciones: agente anti aglomerante, agente antiespumante, estabilizador,
anti enfriante, agente emulsificante, agente controlador de viscosidad, agente anti
asentamiento.
 Indicadores de humedad (se impregna la silica con un indicador de humedad, los
más usados son el cloruro de cobalto y el violeta de metilo.)

Posibles factores de diseño:

 Temperatura
 pH
 aditivos (metanol y etanol)
Posibles funciones objetivo:

 Superficie especifica

Reactivos químicos utilizados para la obtención del gel:

 Precursor (silicato de sodio)


 Solvente
 Agua
 Catalizador
 Aditivos (etanol y metanol)

Peligros potenciales

 La silica gel está clasificada como un material no toxico, no inflamable y no


reactivo siendo estable con uso ordinario, pero reacciona con los derivados del
flúor además de ácidos fuertes bases fuertes y agentes oxidantes. (Environmental
Health and Safety)
 Es irritante del tracto digestivo y respiratorio, también puede irritar la piel y los
ojos.
 Su forma cristalina puede producir la enfermedad silicosis (debido a una propiedad
que se conoce como friabilidad la cual defina que un sólido puede descomponerse
en porciones más pequeñas cuando entra en contacto externo), la forma amorfa de
la silica no produce esta enfermedad (debido a su propiedad de indurado la cual
describe que un cuerpo solido no se descompone al entrar en contacto con un
cuerpo externo)

Preguntas

 ¿Qué es el fenómeno de la sinéresis?

Datos importantes

 Luego de obtener el gel se lava con agua para eliminar los iones de ácido
remanentes, después de esto se reemplaza el agua con alcohol con el fin de mejorar
la calidad del gel preparado ( se utiliza primero que todo para darle uniformidad a
los poros del gel otorgándole así más rigidez y segundo se utiliza para facilitar un
secado no destructivo del gel obteniendo así un alcogel)

Caracterización

Se puede caracterizar la silica gel a partir del área específica de sus poros (m2g-1) esto se
puede medir con las isotermas de absorción y desorción

Proceso Sol-Gel
Marco teórico

Coloide: suspensión en la cual la fase dispersa es demasiado pequeña (1-1000nm)por lo


cual las fuerzas gravitacionales son despreciables y las interacciones son dominadas por
fuerzas de corto rango, como las atracciones de van der Waals y las cargas superficiales, la
inercia de la fase dispersa es suficientemente pequeña por lo cual exhibe un
comportamiento de difusión browniana. (Brinker, 1990)

Difusión browniana: es el movimiento que se observa en las partículas que se hallan en un


medio fluido ya sea líquido o gas como resultado de choques contra las moléculas de dicho
fluido. (Feynman, 1970)

Sol: es una suspensión coloidal de partículas sólidas en un líquido. (Brinker, 1990)

Aerosol: es una suspensión coloidal de partículas en un gas. Si las partículas son liquidas
se conoce como niebla y si son sólidas se conoce como humo. (Brinker, 1990)

Emulsión: es una suspensión de gotas liquidas en otro líquido. (Brinker, 1990)

Alkoxido: es un ligando formado a partir de la remoción de un protón del grupo hidroxilo


de un alcohol. (Brinker, 1990) de estos se derivan los alkoxidos metálicos que son
compuestos de la familia de organometalicos, el alkoxido metálico mas estudiado es el
tetraetil ortosilicato (TEOS)

Gel: sistema de dos componentes de naturaleza semisólida rica en líquido. (Henisch,


página 8 del Brinker). Fase liquida y sólida continúa de dimensión coloidal, en la que no se
puede atravesar la fase solida de un lado de la muestra a otro sin pasa por la fase liquida,

Los alkoxidos metálicos son precursores muy populares debido a su inmediata reacción
con el agua, la reacción se conoce como hidrolisis en la cual los grupos hidroxilos se atraen
por el ion metálico, la ecuación balanceada se muestra a continuación.
𝑆𝑖(𝑂𝑅)4 + 𝐻2 𝑂 → 𝐻𝑂 − 𝑆𝑖(𝑂𝑅)3 + 𝑅𝑂𝐻

La hidrolisis termina cuando la suficiente agua presente en el medio propicia la saturación


del ion metálico.

𝑆𝑖(𝑂𝑅)4 + 4𝐻2 𝑂 → 𝑆𝑖(𝑂𝐻)4 + 4𝑅𝑂𝐻

Sucede también que no se realice la hidrolisis completa, dejando así compuestos


parcialmente hidrolizados que pueden reaccionar y esto se conoce como condensación
debido a la producción secundaria de agua.

𝑆𝑖(𝑂𝑅)3 − 𝑂𝐻 + 𝐻𝑂 − 𝑆𝑖(𝑂𝑅)3 → 𝑆𝑖(𝑂𝑅)3 − 𝑂 − 𝑆𝑖(𝑂𝑅)3 + 𝐻2 𝑂

𝑆𝑖(𝑂𝑅)3 − 𝑂𝑅 + 𝐻𝑂 − 𝑆𝑖(𝑂𝑅)3 → 𝑆𝑖(𝑂𝑅)3 − 𝑂 − 𝑆𝑖(𝑂𝑅)3 + 𝑅𝑂𝐻

Este proceso de condensación puede formar cadenas largas de moléculas que contienen
silicio, a este proceso se le llama polimerización. La polimerización de los alkoxidos de
silicio puede propiciar la formación que cadenas complejas del polímero de silicio que
pueden ser lineales o ramificadas.

Cuando la polimerización llega a dimensiones macroscópicas, esta sustancia se denomina


gel, el punto de gel es el tiempo en el que el ultimo enlace forma la macromolécula, el gel
polimérico esta enlazado covalentemente y están establecidos por fuerzas de van der
Waals.

Artículos relacionados

Hydrolysis and condensation of silicates: effects on structure

Se plantea los mecanismos de reacción para el proceso Sol-Gel a partir de alkoxilanos y


organoalkoxilanos, se pueden llevan a cabo estas reacciones con catalizadores tanto ácidos
como básicos. Se estudia que la forma que puede tomar la estructura polimérica de silicio y
las propiedades de este depende tanto del pH como de la concentración de agua en el
medio.

- Una hidrolisis catalizada con ácido y con una baja relación de H2O/Si produce
polímeros débilmente ramificados.
- Una hidrolisis catalizada con base y con una alta relación H2O/Si produce
polímeros altamente ramificados.

En base a las 2 conclusiones anteriores, trabajar con condiciones intermedias entre las
condiciones de ácido y base además de la relación H2O/Si se obtendrán resultados
intermedios.
La hidrolisis se facilita en presencia de agentes homogeneizadores como alcoholes,
diaxonas, THF, acetona, etc. La hidrolisis es más rápida y completa cuando se emplean
catalizadores.

Para una relación de 4 H2O/Si el efecto de emplear un catalizador demuestra que el


tiempo de gelacion se ve altamente afectado siendo HF y HCl los catalizadores que
permiten un tiempo de gelacion más corto de 12 y 92 horas respectivamente.

En soluciones alcohólicas especialmente a bajo pH la despolimerización se lleva a cabo a


una velocidad muy baja, por lo que la condensación se considera un proceso irreversible y
los enlaces siloxanos no pueden ser hidrolizados después de que se formen.

Según Voronkov la velocidad de condensación de los triorganilsilanoles decrece con el


incremento en la longitud o la ramificación de la cadena de los radicales, o si hay presencia
de grupos aromáticos.

Los solventes proticos retrasan la condensación con catalizador básico y promueve la


condensación con catalizador acido, los solventes aproticos tienen el efecto contrario.

La velocidad de condensación se maximiza cerca de un pH neutral donde existan


concentraciones significativas de silanoles protonados y desprotonados. La velocidad de
condensación se minimiza en el punto isoeléctrico.

Realizar la hidrolisis y la condensación partiendo de TMOS en vez de TEOS resulta en un


proceso más rápido.

Inorganic Precipitated silica gel

Se realizó un estudio sobre el tiempo de gelacion a partir de silicatos y ácido sulfúrico, se


obtuvo que a pH cerca al punto isoeléctrico de la sílica que es 2 el tiempo de gelacion
aumenta y en pH por encima o cerca de 11 la solubilidad de la silica aumenta
proporcionando así un tiempo de gelacion más largo, para minimizar el tiempo de gelacion
se debe trabajar sobre un pH cerca al neutro o en un pH fuertemente acido por debajo del
punto isoeléctrico.

El proceso de gelacion se ve afectado por la temperatura, el tiempo de gelacion a 15


grados Celsius es menor que el tiempo de gelacion a 25 grados Celsius y esto es debido a
que la solubilidad de la silica aumenta con la temperatura en un pH de 9. En condiciones
de muy bajo pH o muy alto pH la temperatura acorta el tiempo de gelacion.

Synthesis and characterization of silica gel from siliceous sands of southern tunisia

Se realizó la preparación de la silica gel a partir de silicato de sodio (el silicato de sodio fue
producido a partir de una mezcla de arena con carbonato de sodio en una relación molar
conocida de SiO2/Na2O , esta mezcla se disolvió en agua caliente para hidratar el silicato
de sodio), se le agrego gota a gota ácido clorhídrico 2M bajo agitamiento continuo hasta la
polimerización. La silica gel obtenida fue lavada muchas veces con agua destilada para
remover los iones de cloro. Secada a 105 grados Celsius por 24 horas, finalmente se
guardaron en desecadores. Los resultados se muestran a continuación.

Bibliografia

Brinker C. J. Scherer G. W. (1990) Sol-Gel Science. The physics and chemistry of Sol-Gel
processing

Feynman, Richard (1970). The feynman lectures on physics Vol I

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