Anda di halaman 1dari 11

Estudio del envejecimiento de mezclas asfálticas por oxidación

M.L. Parada, A.J. Lepesqueur & B. Caicedo


Universidad de los Andes, Bogotá, Colombia

RESUMEN: La siguiente investigación tuvo como objeto determinar el cambio en las propiedades reológicas
en mezclas asfálticas ocasionada por el efecto de la penetración del oxígeno en el componente asfáltico de un
pavimento. Inicialmente se tomaron y verificaron las propiedades reológicas de mezclas asfálticas envejecidas
naturalmente a edades de 1,3,5 y 7 años respectivamente. Posteriormente se envejecieron aceleradamente
muestras de mezclas asfálticas a diferentes condiciones de tiempo, presión y temperatura, haciendo uso del
ensayo de envejecimiento a presión, Pressure aging vessel (PAV). Con los resultados de las muestras enveje-
cidas al natural y aceleradamente se aplicó el modelo matemático de oxidación propuesto por Domke (1997) y
se logro determinar el tiempo de envejecimiento real de las mezclas asfálticas envejecidas aceleradamente en
el laboratorio bajo condiciones de presión, temperatura y tiempo.
ABSTRACT: The purpose of this investigation is to determine the change on rehological properties in asphalt
mixtures caused by the effect of the oxygen penetration into the asphalted component of a pavement. Initially
we took and verified the properties of asphalt mixtures aged naturally to ages of 1,3,5 and 7 years respectively.
Later we aged samples of asphalt mixtures to different conditions of time, pressure, and temperature using the
Pressure Aging Vessel test ( PAV). With the results of the sample’s characterization it was applied the
mathematical model proposed by Domke to determine if the change on rehological properties by the effect of
the oxidation process may be predicted accurately for the model proposed.

1 INTRODUCCION es entender su envejecimiento por oxidación y el


consecuente impacto en las propiedades físicas. El
1.1 Antecedentes envejecimiento de una mezcla se manifiesta por la
Se sabe que el envejecimiento por oxidación cambia pérdida de las propiedades fisicoquímicas del mate-
la estructura molecular de los asfalto creando molé- rial. Los asfaltos sufren durante el tiempo de mez-
culas más grades y polares (Husain & Anderson, clado y servicio un proceso de oxidación debido a
1994). Tales cambios moleculares alteran las pro- factores como temperatura, presión y tiempo. La
piedades reológicas de las mezclas asfálticas, tales oxidación es el fenómeno en el cual el oxígeno actúa
como el modulo (G*) y el ángulo de fase (δ). Para sobre los constituyentes más reactivos del asfalto
evaluar el efecto del envejecimiento es necesario manifestándose principalmente como endurecimien-
medir las propiedades viscoelásticas lineal de mues- to, pérdida de la consistencia viscoelástica, fisura-
tras envejecidas y muestras originales. El efecto ge- ción y agrietamiento del asfalto. Adicionalmente, se
neral del envejecimiento es un incremento del módu- debe decir que el envejecimiento por oxidación es
lo y una disminución del ángulo de fase. particular en cada asfalto. Algunos asfaltos enveje-
cen más rápido y se endurecen más que otros. Este
hecho resulta en la necesidad de caracterizar la resis-
1.2 Desempeño a largo plazo de mezclas asfálticas
tencia de los asfaltos a la oxidación, para luego tener
en cuenta esta resistencia a la hora de seleccionar as-
Un elemento fundamental para comprender y prede- faltos para pavimentos y predecir su comportamiento
cir el desempeño a largo plazo de mezclas asfálticas en el largo plazo.
2 ENVEJECIMIENTO DE PAVIMENTOS EN PRO PIEDADES REO LO GIC AS-3 AÑO S DE
SERVICIO. S ERVIC IO

100000 100
2.1 Caracterización física
80000 80

DELTA (Grados)
SUPERIOR G* VS
Inicialmente, se realizó una caracterización física a 60000 60
T

G* (Pa)
CENTRO G* VS T
las mezclas asfálticas envejecidas naturalmente a di-
40000 40
ferentes edades de servicio y en cada una de sus ca- INFERIOR G* VS T

pas. Para esto se extrajeron núcleos de 0.3 m X 0.3 20000 20 SUPERIOR

m en diferentes puntos de la red vial de Bogotá D.C. 0 0


DELTA VS T
CENTRO DELTA
con edades de servicio de 1, 3, 5, y 7 años. Se reali- 0 50 100
VS T
INFERIOR DELTA
zaron dos cortes en cada una de las mezclas extraí- TEMPERATURA (ºC ) VS T

das con el fin de obtener capa inferior, superior y


central. Posteriormente, se hicieron ensayos de labo- Figura 3. Propiedades reológicas mezclas asfálticas envejecidas
naturalmente a los 3 años.
ratorio en las tres capas de cada una de las mezclas.
Inicialmente, extrajimos el asfalto de las mezclas PRO PIEDADES REO LO GIC AS-5 AÑO S DE
utilizando equipos de extracción tales como la cen- SERVIC IO
trífuga y el rotovapor (Ver figura No. 1). Posterior- 200000 100
mente sometimos el asfalto extraído a tensiones de

DELTA (Grados)
150000 80
corte oscilante por medio del reómetro de corte di- S UP ERIOR G*
60

G* (Pa)
námico (DSR)(Ver figura No. 2), el cual se emplea 100000
VS T
INFERIOR G*
para caracterizar las propiedades visco-elásticas del 40 VS T

50000 CENTRO G* VS
asfalto, midiendo el modulo complejo en corte (G*) 20 T
S UP ERIOR
y el ángulo de fase (δ). . 0 0 DELTA VS T
INFERIOR
0 50 100 DELTA VS T
CENTRO
TEMPERATURA (ºC ) DELTA VS T

Figura 4. Propiedades reológicas mezclas asfálticas envejecidas


naturalmente a los 5 años
PRO PIEDADES REO LO GIC AS -7 AÑO S DE
S ERVIC IO

200000 80
S UP ERIOR
150000 60 G* VS T

(Grados)
DELTA
G* (Pa)

INFERIOR
100000 40 G*VS T
CENTRO
G*VS T
50000 20
Figura 1. Equipos de extracción de asfalto. Rotovapor y centri- INFERIOR
DELTA VS T
fuga. Fuente: http://www.figmay.com.ar/rotovapor.php. Julio 0 0 CENTRO
DELTA VS T
de 2005 0 50 100
S UP ERIOR
TEMPERATURA (ºC ) DELTA VS T

Figura 5. Propiedades reológicas mezclas asfálticas envejecidas


naturalmente a los 7 años.

El análisis de las Figuras 3, 4 y 5 da indicios de


la difusión del oxígeno en el espesor; comparando
las Figuras 3 y 4 se evidenciada una oxidación rápi-
da en los primeros años de servicio (se aprecia una
mayor separación de las curvas a diferentes edades y
Figura 2. Reómetro de corte dinámico DSR. Fuente: en las diferentes capas de las muestras), y un decre-
http://www.chasfalto.com. Julio de 2005 cimiento en la oxidación en los años subsiguientes.
Consecuencia de lo anterior, es apreciable en la Fi-
El comportamiento de las propiedades reológicas de gura 3 un mayor valor de módulo en las capas supe-
las mezclas asfálticas para las diferentes edades de riores de la mezcla asfáltica que va disminuyendo a
servicio se aprecia en las siguientes figuras. medida que nos adentramos en la muestra. Asimis-
mo, se aprecia un menor valor del ángulo de fase en esencial la medida de la concentración de los ácidos
la capa superior que va aumentando con la profundi- carboxílicos y anhídridos ya que con sólo la medida
dad de la mezcla. Este comportamiento se explica de la concentración de las cetonas se provee una
por la mayor exposición de la parte superior de la buena estimación de la extensión del envejecimiento
mezcla al medio ambiente. Aunque este comporta- del asfalto. La oxidación del asfalto puede represen-
miento se mantiene en la muestra con 5 años de ser- tarse por el aumento en la cantidad de formación de
vicio, nótese que cada vez se reducen más las dife- moléculas del grupo carbonilo monitoreado median-
rencias en los valores de los parámetros medidos en te la espectrografía infrarroja. Con el objeto de de-
las capas de la muestra (separación entre curvas), lo mostrar lo anterior, se realizaron pruebas de espec-
que es indicativo de una mayor penetración y una troscopia a la mezcla de asfalto con 3 años de
presencia uniforme de oxígeno en toda la profundi- servicio en cada una de sus capas (superior, central e
dad de la muestra. La comparación de las Figuras inferior). A continuación se presenta la gráfica de
No. 4 y 5 nos permite visualizar hasta que edad de espectro en función del tiempo. Cabe resaltar que los
servicio la oxidación se vuelve un factor significati- resultados iniciales de los ensayos químicos presen-
vo en el envejecimiento de una mezcla y en que tan el área de carbonilos en unidades de transmitan-
momento deja de volverse predominante en el dete- cia, las cuales se convierten en unidades de absor-
rioro total de un pavimento, dando cabida a otros bancia para efectos de la posterior aplicación del
factores de desgaste, tales como la radiación solar, modelo. El Área de Carbonilos de las Figuras No. 6,
cargas de servicio, condiciones de drenaje, etc. 7 y 8 esta expresada en unidades de absorbancia.
De la figuras 3,4 y 5 se puede establecer una pro-
porcionalidad y uniformidad del cambio en las pro-
piedades reológicas. Esta proporcionalidad es un
factor determinante en la simplificación de la aplica-
ción y análisis del modelo de difusión y oxidación
que se implementará posteriormente, puesto que la
estabilidad del comportamiento de las mezclas en el
tiempo permite aplicar el modelo a cualquier edad
deseada, con solo ajustar levemente los parámetros
de las fórmulas y de esta manera no tener que im-
plementar un modelo para cada edad en estudio. Figura 6. Espectroscopia infrarroja de muestra asfáltica de 3
Otra conclusión que puede desprenderse de la es- años de servicio sección superior
tabilidad del comportamiento y la uniformidad del
cambio en las figuras 3, 4 y 5 es que, bajo condicio-
nes controladas, es posible modificar sistemática-
mente parámetros como la temperatura, la presión y
el tiempo de envejecimiento acelerado para ver el
impacto de cada una de estas variables en la difusión
del oxígeno y su consecuente cambio en las propie-
dades reológicas producto de la oxidación.

2.2 Caracterización química.


Figura 7. Espectroscopia infrarroja de muestra asfáltica de 3
La espectroscopia infrarroja se usa para identificar y años de servicio sección Central.
cuantificar diversos grupos químicos funcionales ca-
racterísticos en los asfaltos. La medida del grupo
funcional carbonilo en un asfalto es de particular
importancia, a causa de la relación de este grupo con
la viscosidad, el avance del envejecimiento químico
del asfalto y la facilidad de monitoreo del grupo fun-
cional carbonilo. La absorbancia del grupo carbonilo
en el infrarrojo contiene la contribución de la suma-
toria de cetonas, ácidos carboxílicos y ácidos car-
boxílicos anhídridos. En el envejecimiento de un as-
falto por oxidación, las cetonas dominan en el grupo Figura 8. Espectroscopia infrarroja de muestra asfáltica de 3
funcional carbonilo, por lo que en este caso no es años de servicio sección Inferior.
Con las gráficas anteriores se puede observar la Pi t +1 − Pi t 2 (3)
variación del área de carbonilos en las diferentes ca- ∆t = D ∂∂zP2
pas de la mezcla asfáltica a 3 años de servicio. La
capa superior presenta mayor área de carbonilos de- Al despejar se tiene,
bido a que ha sufrido una mayor oxidación al estar
expuesta directamente al ambiente. Lo anterior solo
 ∆t 
representa una porción del cambio del espectro du-
rante la oxidación. Además, se observa que el Loga-
Pi
t +1
[ t t t
]
= D  2  Pi + t − 2 Pi + Pi −1 + Pi
 ∆z 
t (4)

ritmo natural del módulo cortante (G*), Ln G*, varia


linealmente con el área de carbonilos. Donde,

D= Difusión; Pit+1= Presión en un punto de la mezcla


3 MODELOS TEORICOS DE DIFUSION Y en un tiempo t+1; Pi+1t = Presión en un punto inferior
OXIDACION. del punto original de la mezcla en un tiempo anterior
al tiempo original de la misma; Pi-1t = Presión en un
En la explicación del fundamento conceptual de esta
investigación (numeral 1.2), se menciona cómo las punto superior del punto original de la mezcla en un
propiedades reológicas de una mezcla asfáltica pue- tiempo anterior al tiempo original de la misma; Pit =
den ser cambiadas por el efecto de la penetración del Presión en un punto de la mezcla en un tiempo ante-
oxígeno al interior de dicha mezcla. Básicamente el rior al tiempo original de la misma; ∆t= Delta de
cambio en los parámetros reológicos se debe a dos tiempo; ∆z= Delta de profundidad.
procesos de naturaleza diferente, pero que se rela- Esta ecuación describe el perfil de presiones en
cionan al momento de alterar las propiedades de una toda la profundidad de la muestra de mezcla asfáltica
muestra asfáltica: la difusión y la oxidación. La difu- y su variación en el tiempo
sión hace referencia al efecto de penetración del aire
en la muestra. 3.2 Modelo de oxidación
Por otra parte, la oxidación se relaciona con la re-
acción química del oxígeno que logra penetrar en la Investigaciones como la de Domke, Liu, Davison,
mezcla asfáltica para formar moléculas del grupo Bullin & Glover (1997) proponen un modelo numé-
carbonilo. Este último proceso de oxidación propia- rico que explique la oxidación de una mezcla asfálti-
mente dicho, es el que finalmente altera las propie- ca tomando como referencia parámetros tales como
dades reológicas de la muestra. Predecir el cambio la presión, temperatura, tiempo, y composición quí-
en las propiedades reológicas por el efecto del enve- mica. El modelo numérico en cuestión consta bási-
jecimiento por oxidación, requiere la comprensión y camente de 3 ecuaciones que se explicaran a conti-
aplicación conjunta de los modelos de difusión y nuación:
oxidación. En ese orden de ideas se considero cada
uno de los principios regentes de la difusión del aire 3.2.1 Tasa de formación de carbonilos.
y la oxidación en muestras asfálticas. Esta definida por la ecuación:
 −E 
 
α  RT 
3.1 Modelo de difusión rCA = AP e (5)
Tomando como base la Ley de Fick la cual afirma
que la densidad de corriente de partículas es propor- Por medio de esta expresión se puede determinar
cional al gradiente de concentración tenemos: la velocidad de formación del grupo carbonilo ( rCA ),
2 que básicamente es lo que evidencia el proceso de
∂P
∂t = D ∂∂z P2 (1) oxidación, donde A = Constante de Arrhenius o fac-
tor de frecuencia, que representa la velocidad de co-
lisión entre las moléculas de asfalto y el oxigeno. Es-
Ecuación diferencial en derivadas parciales que des- ta constante depende de la composición química
cribe el fenómeno de la difusión. específica del asfalto. Un alto valor de colisión entre
Al resolver las ecuaciones se obtiene, partículas provoca una mayor formación del grupo
carbonilo, ocasionando un envejecimiento prematuro
Pi t +1 − Pi t Pi +1 t − 2 Pi t + Pi −1 t (2) por oxidación. E= Energía de activación de la reac-
∆t
=D ∆z 2 ción. Varia, al igual que la constante de Arrhenius,
de acuerdo a la composición química específica del y HS debe partir de una comparación de las propie-
asfalto, R= Constante universal de los gases T = dades físicas y químicas de mezclas a diferentes
Temperatura Absoluta de envejecimiento α = Orden edades de servicio (consideradas en el numeral 2),
de reacción P = Presión. las mezclas envejecidas aceleradamente en el labora-
torio bajo diversas condiciones de tiempo, presión,
3.2.2 Cantidad de carbonilos temperatura y finalmente mezclas originales, sin en-
vejecer.
CA = CAo + rCA t (6)
3.3.1 Caracterización física de mezclas envejecidas
aceleradamente.
Esta expresión representa la cantidad del grupo car-
bonilo presente en una mezcla asfáltica, donde, El análisis de muestras envejecidas aceleradamente
CA = Cantidad del grupo carbonilo se realizó extrayendo un núcleo de mezcla de una
vía recién construida. Seguidamente se extrajo el as-
CAo= Cantidad del grupo Carbonilo en t=0 falto a la mezcla realizando los respectivos ensayos
rCA = Velocidad de formación del grupo carbonilo los cuales emplean equipos como la centrífuga y el
rotovapor. Posteriormente, se realizaron ensayos de
t = Tiempo. envejecimiento acelerado en el asfalto extraído utili-
zando la estufa de envejecimiento a presión-PAV
(Ver figura No. 9).
3.2.3 Viscosidad

  CA + AP α e ( − E / RT )t   HS
  

η = me (7)

Esta expresión relaciona el cambio en las propieda-


des físicas de una mezcla asfáltica, tales como la vis-
cosidad con la formación del grupo carbonilo. El
cambio en la viscosidad está influenciado por condi-
ciones tales como la temperatura, el tiempo y la pre-
sión a la que se encuentra la mezcla.
Algunos términos de esta expresión son: Figura 9. Ensayo PAV (Pressure Aging Vessel). Fuente:
m= Viscosidad inicial de la mezcla http://www.corasfaltos.com/galeria/foto4.htm. Julio de 20005
HS = Coeficiente de susceptibilidad de la mezcla. Es
la pendiente de la grafica lnG* Vs. Cantidad de Car- El PAV es un equipo específicamente desarrollado
bonilos. Esta gráfica presenta una variación lineal. para realizar un envejecimiento artificial y acelerado
El coeficiente de susceptibilidad es un valor único de los ligantes bituminosos sometiéndolos a tempe-
para cada tipo de asfalto, sin embrago, puede presen- ratura y presiones elevadas. Este ensayo simula el
tar variaciones bajo diferentes condiciones de pre- envejecimiento que sufren las mezclas asfálticas a
sión. Entre más alto es HS el asfalto es más propenso lo largo de su vida de servicio. Los ensayos de enve-
a endurecerse prematuramente. jecimiento acelerado se realizaron con diferentes
condiciones de presión, temperatura y tiempo de
acuerdo a la tabla 1.
3.3 Parámetros A, E, α y HS
Como se ha analizado en los numerales anteriores Tabla 1. Condiciones de presión tiempo y temperatura de en-
sayos de envejecimiento acelerado.
__________________________________________________
los parámetros A, E, α, y HS son propios de cada ti-
po de asfalto y/o las condiciones en que se encuentre Condición Temperatura
_____________ Presión -_______--
_______ Tiempo
la mezcla. Para poder implementar la ecuación (7) y (ºC) (Psi) (Hrs.)
__________________________________________________
__________________________________________________
de esta forma determinar el cambio en las propieda- 1 110 210 20
des reológicas de una mezcla asfáltica por efecto de 2 90 210 20
la oxidación, es necesario previamente calibrar los 3 110 100 20
parámetros antes mencionados para las mezclas es- 4 90 100 10
5 110 210 15
tudiadas. La determinación de los parámetros A, E, α
Luego de realizar estos ensayos de envejecimien- 10000000 70
60

DELT A (G rados)
to acelerado se procedió a medir las propiedades reo- 8000000
50
lógicas de cada uno de asfaltos envejecidos. Se uti- 6000000

G * (Pa)
40
lizó el Reómetro de Corte Dinámico- DSR 30
4000000
determinándose el módulo complejo y el ángulo de 20
fase de cada una de las muestras. 2000000
10
El comportamiento de las mezclas envejecidas 0 0
aceleradamente se describe en las figuras No.10, 11, 0 10 20 30 40 50
12 y 13 .
G* VS T
TEMPERATURA (ºC )
DELTA VS T
10000000 60

DELTA (G rados)
8000000 50 Figura 12. Propiedades reológicas mezclas asfálticas envejeci-
40 das aceleradamente condición # 3.
6000000
G * (Pa)

30
4000000
20 Sin embargo al comparar los ensayos de las
2000000 10 muestras 1 y 3 (Figuras 10 y 12),que poseen iguales
0 0 condiciones de temperatura y tiempo, pero diferente
0 10 20 30 40 50 presión, una diferencia en los ensayos de 100 a 210
G* VS T
psi, genera un aumento del 62% en el módulo y una
TEMPERATURA (ºC ) DELTA VS T
disminución del 21% en el ángulo de fase.
Figura 10. Propiedades reológicas mezclas asfálticas envejeci-
das aceleradamente condición # 1.

1.20E+07 60
1.00E+07 50

DELTA (G ra do s)
8000000 70
60 8.00E+06 40
DELTA (Grados)

G* (Pa)

6000000 50
6.00E+06 30
G* (Pa)

40
4000000
30 4.00E+06 20
2000000 20 2.00E+06 10
10
0 0 0.00E+00 0
0 20 40 60 0 10 20 30 40 50

TEMPERATURA (ºC )
G* VS T
TEMPERATURA (ºC ) G* VS T
DELTA VS T
DELTA VS T

Figura 13. Propiedades reológicas mezclas asfálticas envejeci-


Figura 11. Propiedades reológicas mezclas asfálticas envejeci- das aceleradamente condición # 5.
das aceleradamente condición # 2.
En la comparación de las figuras 10 y 13 se nota
que al fijar las variables presión y temperatura pero
El análisis de las modificaciones sistemáticas mantener una diferencia de 5 horas en ensayos de las
hechas a la presión, temperatura, y tiempo del ensa- muestras 1 y 5, se observa un aumento de solo el
yo de envejecimiento acelerado de una muestra as- 19% en el módulo y una leve disminución del 4.5%
fáltica muestra que los factores más determinantes en el ángulo de fase. Las comparaciones muestran
en la difusión del oxígeno, y el consecuente cambio que el parámetro de resistencia más susceptible al
en las propiedades de resistencia de la mezcla, son la cambio por la variación de presión, temperatura o
presión y la temperatura a la que se vean sometidas. tiempo es el módulo (G*).
Para las condiciones 1 y 2 de la tabla 1 (que poseen Claramente se identifica a la presión y la tempera-
iguales condiciones de tiempo y presión, pero dife- tura como los factores más determinantes en la ace-
rente temperatura), correspondientes a las Figuras 10 leración del proceso de oxidación en las muestras as-
y 11 es apreciable que para un aumento considerable fálticas. La presión acelera el proceso de penetración
en la temperatura de envejecimiento (30º) el incre- del oxígeno, mientras que la temperatura favorece la
mento del módulo es del 52% y la disminución del oxidación en una doble condición, por un lado acele-
ángulo de fase es solo del 21%. ra a las moléculas de manera que estas chocan más
rápido y forman más grupos carbonilos y por el otro
afecta la consistencia de la mezcla ablandándola pa- Una vez realizadas las caracterizaciones físicas y
ra favorecer la entrada de aire. Es de anotar que estas químicas de las muestras asfálticas anteriormente
comparaciones de módulos y ángulos de fase se descritas procedemos a la estimación de los paráme-
hicieron en el rango de temperatura de 25°C dadas tros A, E, α y HS, propiamente dichos.
por el ensayo de DSR.

Adicionalmente, se determinaron las propiedades 4 CALIBRACION DE LAS VARIABLES A, E,


reológicas por medio del ensayo de DSR al asfalto HS y α
de la mezcla original, es decir, al asfalto al cual no
se le aplicó ningún tipo de envejecimiento acelerado,
tal como se muestra en la figura 14. 4.1 Determinación del orden de reacción (α)
Tomamos los datos de la muestras 1 y 3, tal como
se describe en la tabla 1, las cuales fueron envejeci-
16000 85 das aceleradamente bajo las mismas condiciones de
14000 84 tiempo y temperatura, pero a diferente presión. La
12000 DELTA (Grados)
10000 83 muestra No. 1 se envejeció aceleradamente a 210 psi
G* (Pa)

8000 82 mientras que la muestra No. 3 se envejeció a 100


6000 81 psi.
4000
2000 80 Al aplicar la ecuación (2) tenemos que:
0 79
0 50 100
G* VS
∆CA100 = CA100 − CA0 = rCA t (8)
TEM PERATURA (ºC) TEM P ER ATUR A
DELTA VS
TEM P ER ATUR A

∆CA210 = CA210 − CA0 = rCA t (9)


Figura 14. Propiedades reológicas mezclas sin envejecer.

En la Figura No 14 se observan valores menores Reemplazando la ecuación del (5) en las ecuaciones
del módulo cortante y valores mayores del ángulo de (8) y (9) y simplificando tenemos:
fase respecto a las demás mezclas envejecidas tanto
en laboratorio como naturalmente. ∆CA100 (100 )
α
= (10)
∆CA210 (210 )α
3.3.2 Caracterización química de mezcla original y
mezclas envejecidas aceleradamente Finalmente el valor de α está dado por:

Al igual que las muestras de asfalto tomadas en cam-


 ∆ CA 
po, es decir envejecidas en servicio, las muestras en- log  100

vejecidas aceleradamente se sometieron a un análisis α =  ∆ CA 210 
por espectroscopia infrarroja para monitorear la for- (11)
 100 
mación del grupo carbonilo de acuerdo a las condi- log  
 210 
ciones presentadas. Los resultados de las muestras
caracterizadas químicamente se relacionan en la ta-
bla 2.
α = 0.4036
Tabla 2. Resultados de la caracterización química de muestras
envejecidas aceleradamente bajo diferentes condiciones.
__________________________________________________ 4.2 Determinación de la energía de activación (Ea)
Condición Temp.
_______ Presión -_______--____________
_______ Tiempo Área Carbonilo
(ºC) (Psi) (Hrs.) (Un. Abs.)
__________________________________________________
__________________________________________________ Para la determinación de la energía de activación
1 110 210 20 1.78 de la reacción (Ea) se sigue el mismo procedimiento
2 90 210 20 1.73
3 110 100 20 1.56 con la diferencia que se toman las muestras 1 y 2,
4 90 100 10 1.54 que fueron envejecidas aceleradamente bajo las
5 110 210 15 1.66 mismas condiciones de tiempo y presión. Sin em-
Original 0.93 bargo la muestra No. 1 fue envejecida a 90ºC, mien-
tras que la No. 2 fue envejecida a 110ºC. De esta De la Figura 15 se obtiene,
forma se llega a la expresión:
HS= 0.367 PSI/Und Absorbancia

 ∆CA110 º  M= 1.938 Psi


ln 
∆CA
=  90 º 
E
(12)
R  1 1  5 APLICACION Y ANALISIS DE RESULTADOS
 − 
 90º 110º  DEL MODELO NUMERICO.

5.1 Cálculos
R= 8.314 J/molºK
E= 3506.51 J/mol Básicamente el modelo consta de dos expresiones
matemáticas. La primera esta dada por la ecuación
Una vez determinado el valor de α y Ea se reem-
∆t
plazan estos valores en la ecuación (5) y (6) con los
datos correspondientes a la mezcla asfáltica enveje-
Pi
t +1
= D×
∆z 2
( t t
)
t
Pi +1 − 2 Pi + Pi −1 + Pi
t
(13)
cida a 3 años de servicio. Los datos corresponden a
la temperatura de servicio, 293.15 ºK; el tiempo de Donde D= difusión y P es la presión en un punto
servicio respectivo, 3 años; la cantidad de carbonilos de la mezcla en un tiempo dado. La ecuación (13)
producto de la espectroscopía infrarroja tomadas a describe el perfil de presiones en toda la profundidad
las muestras envejecidas naturalmente, 5.82 unida- de la muestra de mezcla asfáltica y su variación en el
des de absorbancia, y la cantidad de carbonilos pro- tiempo. Las demás variables se describen en la ecua-
ducto de la muestra sin envejecer, 0.93 unidades de ción No. 4.
absorbancia. Lo anterior con el objeto de calcular el La segunda expresión es la ecuación (7) que arro-
factor de frecuencia o constante de Arrhenius para la ja el valor del módulo con los parámetros A, E, α y
mezcla asfáltica bajo estudio. HS previamente calibrados, haciendo uso de la pre-
sión a esa profundidad de la mezcla y en ese mo-
A= 0.1908 unidades de absorbancia/(atm*mes) mento de la vida de servicio calculado con la ecua-
ción (13). Los datos de entrada del modelo se
aprecian en la tabla 3.
Por otra parte, se calculó el coeficiente de suscep-
tibilidad HS, el cual puede ser hallado con la pen-
diente de la gráfica de los datos de módulo Vs. can- Tabla 3. Datos de entrada del modelo numérico propuesto por
tidad de carbonilos obtenidos de las Domke.
__________________________________________________
caracterizaciones físicas y químicas hechas a la Parámetro Valor Unidades
_____________ _______ --
muestra original con la mezcla envejecida a 3 años
de servicio tal como se observa en la siguiente figu- __________________________________________________
__________________________________________________
ra. Espesor de Capa 10 cm.
∆t 1 mes
Presión atmosférica 14.7 psi
Temperatura 293.15 ºK
3 Energía de activación (Ea) 3506.51 J/mol
2.5 Constante universal
LN G * (Psi)

2 y = 0.367x + 0.3201 de los gases (R) 8.314 KJ/Kmol*ºK


1.5 R2 = 1 Orden de reacción ( α ) 0.4036
1 Factor de frecuencia
0.5 de Arrhenius 0.1908 Un.Abs./Mes*Psi
0 Difusión 0.1 cm2/mes
0 2 4 6 8 Modulo cuando ∆t = 0 1.938 psi
CA (Unidades de Absorbancia) Susceptibilidad al
endurecimiento (HS) 0.36 Psi/Un. Abs
Figura 15. Ln G* Vs CA. Se tuvieron en cuenta las viscosida-
des y el área de carbonilos de la mezcla asfáltica original y la Los resultados del modelo una vez ejecutado apa-
mezcla asfáltica envejecida naturalmente a 3 años de servicio. recen en las figuras 16 y 17:
PRESIÓN (PSI)

Tiempo (a ño s)
5 Modelo Aplicado
-5 5 15
0 Mezcla natural
AÑO 0
1 3
AÑO 1
2
AÑO 2
3
AÑO 3 0 100000 200000 300000
4 AÑO 4 G* (Pa)
AUMENTA
Z (CM) 5 AÑO 5
AÑOS Figura 18 G* (Pa) Vs Tiempo (años). Verificación de resulta-
6 dos del modelo aplicado.
7

8 G * (Pa)
9 0 50000 100000

10

2,5
Figura 16. Estimación del perfil de presiones y su variación en
el tiempo. El G* se tomo a una T:52ºC.

G* (PSI) z (cm ) 5
0 20 40 60 3 años de servicio
0
modelo aplicado
1
7,5

2
AÑO 0
3
AUMENTA AÑO 1
Figura 19 G* (Pa) Vs Z (cm), Verificación de resultados del
4 AÑOS AÑO 2 modelo aplicado vs mezclas asfálticas a 3 años de servicio..
AÑO 3 El G* se tomo a una T:52ºC..
Z (CM) 5
AÑO 4 G * (Pa )
6 AÑO 5
0 1 00 00 0 2 00 00 0
7

8
2 ,5

9
5 años de servicio
10
z (cm ) 5
modelo aplicado - 5
años
Figura 17 Estimación de la viscosidad y su variación según la
profundidad y el tiempo de servicio. El G* se tomo a una
T:52ºC.
7 ,5

Posteriormente, se verificaron los resultados de los


modelos aplicados, comparando los valores de G*
de las mezclas envejecidas naturalmente a 3 años de Figura 20 G* (Pa) Vs Z (cm), Verificación de resultados del
servicio y los valores de G* presentados por el mo- modelo aplicado vs mezclas asfálticas a 5 años de servicio..
delo. La anterior comparación se puede observar en El G* se tomo a una T:52ºC..
la figura No. 18.
Como se observa en la Figura No. 18, 19 y 20, los futuras investigaciones, profundizar en expresiones
resultados del modelo aplicado efectivamente simu- numéricas y coeficientes de ajuste que permitan re-
lan un envejecimiento por oxidación aproximado a lacionar las condiciones de envejecimiento de labo-
escala real de las mezclas asfálticas. ratorio con el modulo obtenido por el envejecimien-
to natural.
Finalmente, se compararon las viscosidades de Las mezclas asfálticas envejecidas naturalmente a
cada una de las mezclas envejecidas aceleradamente distintas edades de servicio presentan el siguiente
con los resultados arrojados por el modelo, estiman- comportamiento en sus propiedades reológicas.
do así el tiempo de envejecimiento que simula El modulo G* correspondiente a las mezclas as-
aproximadamente el PAV con sus diferentes condi- fálticas aumentan de la capa inferior a la superior de
ciones de presión, temperatura y tiempo. Como re- la misma. Lo anterior verificando la teoría que las
sultado de lo anterior, la condición No. 1 estima un mezclas asfálticas al envejecerse aumentan su G*.
envejecimiento por oxidación equivalente entre 3.5 a La capa superior presenta mayor G* por lo que ha
4 años de servicio; la condición No. 2 estima un en- sufrido mayor envejecimiento al estar mas expuesta
vejecimiento por oxidación equivalente a 3 años de al ambiente y por lo tanto a ser afectada por proceso
servicio; la condición No. 3 estima un envejecimien- de oxidación.
to por oxidación equivalente a 1.5 años de servicio; El Angulo de fase (delta) correspondiente a las
la condición No. 4 estima un envejecimiento por mezclas asfálticas aumenta respecto a la profundi-
oxidación equivalente entre 0.5 a 1 año de servicio dad, por los que las mezclas asfálticas al envejecerse
y la condición No. 5 estima un envejecimiento por disminuyen su delta. La capa superior presenta un
oxidación equivalente a 3.5 años de servicio. delta menor respecto a la capa inferior por la expo-
sición directa con el ambiente y por lo tanto al pro-
ceso de difusión.
6 CONCLUSIONES Las mezclas asfálticas envejecidas naturalmente a
distintas edades de servicio (3, 5 y 7 años de servi-
El modelo Propuesto por Domke, y aplicado en esta cio) presentan diferencias entre los valores de los G*
investigación, simula adecuadamente el envejeci- y los deltas. El ángulo de fase de cada una de las dis-
miento por oxidación de mezclas asfálticas. tintas mezclas asfálticas se reducen a medida que
La diferencia entre los valores del módulo cortan- aumenta la edad de servicio, mostrando de este for-
te (G*) encontrados al comparar la muestra enveje- ma un comportamiento similar respecto a la profun-
cida naturalmente con los valores arrojados por el didad a medida que las mezclas están más envejeci-
modelo aplicado es de 5% para la mezcla de 3 años das.
de servicio y de 35% para la mezcla con 5 años de Las mezclas asfálticas al envejecerse por oxida-
servicio. ción, aumentan la cantidad de carbonilos en unida-
El modelo desarrollado en esta investigacion, des de absorbancia. Adicionalmente estos carbonilos
tambien puede ser utilizado para hallar una equiva- aumentan de la capa inferior a la superior, siendo es-
lencia entre el envejecimiento acelerado en laborato- ta ultima la capa que sufre mayor oxidación y por lo
rio,( bajo diversas condiciones de tiempo, presión y tanto envejecimiento.
temperatura ), y el envejecimiento naturalmente pre- Las mezclas asfálticas envejecidas aceleradamen-
sentado por muestras en servicio. te en el laboratorio a diferentes condiciones de pre-
Parámetros como la presión y la temperatura son sión, temperatura y tiempo presentan el siguiente
los más influyentes en el proceso de envejecimiento comportamiento en sus propiedades reológicas.
por oxidación, por encime incluso del tiempo. Las mezclas asfálticas envejecidas aceleradamen-
Una limitante a la precisión del modelo, es que te con valores superiores de presión, temperatura y
todas las mezclas asfálticas analizadas deberían estar tiempo presentan un modulo (G*) mayor y un ángu-
hechas con el mismo tipo de asfalto. Tanto las enve- lo de fase (delta) menor respecto a valores menores.
jecidas naturalmente como las que se envejecieron Adicionalmente los valores de cantidad de carboni-
de manera acelerada en el laboratorio. Esto no se los en unidades de absorbancia son superiores a me-
pudo lograr en la presente investigación, debido a la dida que las condiciones ya mencionadas aumenten.
dificultad de establecer la procedencia del asfalto de Lo anterior demuestra que las mezclas asfálticas
las muestras envejecidas naturalmente. afectadas con valores superiores de presión, tempe-
Dado que el tema del envejecimiento por oxida- ratura y tiempo sufren mayor envejecimiento por
ción no ha sido analizado de manera mas amplia y oxidación.
suficiente en nuestro medio, es recomendable para
El modelo elaborado presenta el proceso de difu-
sión que sufre el oxigeno en las mezclas asfálticas.
Se asumió una capa de mezcla de 10 cm. de donde
se observa el cambio en la presión a través de la
profundidad.
El calculo de Arrhenius se determino con base en
el cambio de carbonilos de la muestra original res-
pecto a la mezcla asfáltica envejecida naturalmente a
3 años de servicio y sus respectivas condiciones de
presión, tiempo y temperatura.
El modelo numérico elaborado da como resulta-
do viscosidades en pascales a través del tiempo. Para
este modelo se toma un límite de tiempo de 5 años.
Las propiedades reológicas calculadas en el modelo
son aproximadas y se encuentran dentro de un rango
lógico respecto a las propiedades reológicas de
las mezclas envejecidas naturalmente a diferentes
edades de servicio.
Las diferentes condiciones de presión, temperatu-
ra y tiempo aplicadas al envejecimiento acelerado de
mezclas asfálticas presentan unas propiedades reoló-
gicas, las cuales al compararlas con las resultantes
del modelo, determinan el tiempo de envejecimiento
simulado a escala real. Para la condición de presión:
210 PSI; T: 110ºC y tiempo en el laboratorio. 20h
simula un envejecimiento aproximado a escala real
de 3.5 años a 4 años. La anterior condición simula el
tiempo mayor de envejecimiento a escala real res-
pecto a las demás condiciones empleadas en el enve-
jecimiento acelerado de mezclas asfálticas.
El modelo simula un comportamiento aproxima-
do de envejecimiento por oxidación. No se puede
pretender simular exactamente el envejecimiento por
oxidación en mezclas asfálticas en su etapa de servi-
cio mediante pruebas de laboratorio de envejeci-
miento acelerado. Lo anterior debido a que los ensa-
yos acelerados no tienen en cuenta parámetros que
ocurren en la realidad tales como condiciones climá-
ticas, cambios atmosféricos, entre otros.

7. BIBLIOGRAFIA
Airey, G.D. 2003 State of the art report on aging test methods
for bituminous pavement materials, The international jour-
nal of pavement engineering, Vol. ( 4) , September 2003, pp
165 – 176
Domke, C & Liu M.1997, A study of the SHRP PAV proce-
dure using long term, low temperature aging experiments
and asphalt kinetics. 76th Annual meeting of Transportation
Research Board.
Husain, U & Anderson, David. 1994, The pressure Aging Ves-
sel (PAV): A test to simulate rheological changes due to
field aging. American Society of testing Materials.