METROLOGIA-2003 – Metrologia para a Vida

Sociedade Brasileira de Metrologia (SBM)

Setembro 01−05, 2003, Recife, Pernambuco - BRASIL

PROGRAMA INTERLABORATORIAL DE LUBRIFICANTES (PIL) DO

INSTITUTO BRASILEIRO DE PETRÓLEO E GÁS (IBP)

Rosana Almeida de Azevedo 1 , Wanderley Carreira 2 , Aleksander Ferreira de Mello 3 , Gisele Helena
Assumpção Pereira 4 , Carla Pereira Imbroisi 5
1
Coordenadora do PIL do IBP (2003), Rio de Janeiro, Brasil
2
Vice-coordenador do PIL do IBP (2003), Rio de Janeiro, Brasil
3
Coordenador do PIL do IBP (2001 – 2002), Rio de Janeiro, Brasil
4
Assistente Executivo do IBP, Rio de Janeiro, Brasil
5
Assistente Executivo do IBP, Rio de Janeiro, Brasil

Resumo: Em 1989, o Instituto Brasileiro de Petróleo e Gás
(IBP), através de sua Comissão de Laboratório,
implementou o Programa Interlaboratorial de Lubrificantes
(PIL), visando a compatibilização dos laboratórios de
ensaios que utilizam uma mesma técnica analítica, em
amostras semelhantes, possibilitando não só a detecção de
erros comuns em metodologias de ensaio, como também o
aprimoramento da qualidade e do desempenho dos
laboratórios participantes do Programa.
Atualmente as atividades desenvolvidas pelo PIL consistem
na realização de três rodadas por ano, onde são analisadas
amostras de óleos lubrificantes industriais, automotivos e
também graxas lubrificantes. Participam do Programa vinte
e quatro laboratórios de análise de petróleo e derivados.
Os participantes executam os ensaios determinados pelo
Programa através dos métodos de ensaio pré-estabelecidos
que correspondem, em sua maioria, aos métodos previstos
nas portarias de especificação dos produtos da Agência
Nacional do Petróleo (ANP).
Os resultados das análises são tratados estatisticamente
segundo o método da estatística robusta e apresentados aos
participantes, codificados, para avaliação.
Este trabalho tem como objetivo apresentar a sistemática
adotada pelo IBP para a realização do PIL, resultado do
apoio e da dedicação de inúmeros técnicos do setor, e
evidenciar as vantagens da participação nos programas
interlaboratoriais.
Interlaboratorial de Lubrificantes (PIL), o qual permitiria a
capacitação dos laboratórios de lubrificantes e seus técnicos
a atingirem uma uniformização das análises executadas
conforme o padrão dos métodos brasileiros de ensaios.
Inicialmente o Programa analisava somente amostras de
óleo lubrificante automotivo, porém a partir de 1997 foram
incluídas análises de óleo hidráulico e graxa lubrificante.
O método estatístico utilizado era o prescrito na norma
ASTM E 691/92 – “Standard Practice for Conducting and
Interlaboratory Study to Determine the Precision of a Test
Method”, pelo qual era possível determinar a repetibilidade
e a reprodutibilidade dos resultados. No entanto, uma vez
verificado que a repetibilidade do Grupo mantinha-se
constante, a partir de 1997 optou-se por utilizar o método da
Estatística Robusta para o tratamento dos resultados,
focando-se somente na determinação da reprodutibilidade.
Durante algum tempo o Programa foi coordenado por um
Comitê do qual participavam cerca de cinco representantes
de empresas do setor de lubrificantes. Este Comitê se reunia
no final de cada ano a fim de avaliar, propor melhorias e
definir diretrizes para o Programa.
A sistemática de funcionamento do Programa vem sendo
mantida, porém a supervisão é exercida por dois
representantes do Grupo, eleitos a cada dois anos, os quais
reportam periodicamente, o andamento das atividades do
Programa à Comissão de Laboratório do IBP.
2 - INTRODUÇÃO

Palavras chave : lubrificantes, programa interlaboratorial,

laboratórios.
1 - HISTÓRICO
A Comissão de Laboratório do IBP, “baseando-se” no
Programa Interlaboratorial de Gasolina (PIG), e com vistas a
contribuir com o Programa Brasileiro de Qualidade e
Produtividade, implementou em 1989 o Programa
2.1 - Definição
O PIL consiste de uma série de medições de uma ou mais
propriedades, realizadas independentemente por um grupo
de laboratórios em amostras utilizando a mesma
metodologia, exceto para alguns ensaios, como por
exemplo: determinação de cálcio, magnésio, zinco e fósforo.
Neste caso fica aberta ao Grupo a possibilidade de analisar
as amostras por métodos diferentes, em função da relevância ** - Este ensaio é realizado segundo o método DIN 51382
do ensaio.
Tabela 2: Descrição dos ensaios realizados na análise da
amostra de óleo lubrificante industrial (PIL-IND)
2.2 - Coordenação
O Programa Interlaboratorial de Lubrificantes é coordenado ENSAIOS ASTM NBR
pela Comissão de Laboratório do IBP, através de um Det. Carac. Espum. – Tendência D 892 14235:98
supervisor e um vice-supervisor, cuja gestão tem vigência de Det. Carac. Espum. – Estabilidade D 892 14235:98
dois anos. Det. Caract Emulsão - Óleo D 1401 14172:98
Det. Caract. Emulsão - Água D 1401 14172:98
2.3 – Participação no PIL
Det. Caract. Emulsão – Emulsão D 1401 14172:98
Podem participar do PIL, as empresas associadas ao IBP. Det. Caract. Emulsão – Tempo D 1401 14172:98
O representante da empresa ou suplente deve ter uma Det. Carac. Emulsão – Temperatura D 1401 14172:98
freqüência mínima de 50% nas reuniões de avaliação do TAN D 974 14248:03
Programa, as quais são realizadas ao término de cada rodada
de amostra. Cor D 1500 14483:00
Viscosidade Cinemática 40ºC D 445 10441:00

2.4 – Tipos de Amostras / Ensaios Viscosidade Brookfield -26ºC D 2983 14541

Ponto de Fulgor D 92 11341:00
Atualmente o PIL é composto de três amostras: óleo
lubrificante automotivo e industrial, e graxa lubrificante, Ponto de Fulgor D 93 14598:00
cujas siglas correspondentes são, respectivamente: PIL- Ponto de Fluidez D 97 11349:01
MOT, PIL-IND e PIL-GRA. Estas são preparadas de modo Det. Água - Reag. de Karl Fischer D 1744 11348:98
que a homogeneidade seja garantida.
Nas tabelas 1, 2 e 3 estão relacionados os ensaios, assim Tabela 3: Descrição dos ensaios realizados na análise da
como os métodos utilizados, por tipo de amostra analisada amostra de graxa lubrificante (PIL-GRA)
pelo PIL.
ENSAIOS ASTM NBR
Penetração Trabalhada 60 X D 217 11345:00
Tabela 1: Descrição dos ensaios realizados na análise da Penetração Trabalhada 10.000 X D 217 11345:00
amostra de óleo lubrificante automotivo (PIL-MOT)
Ponto de Gota D 566 06564:00
ENSAIOS ASTM NBR Four Ball Ep D 2596 14625:00
Densidade 20ºC D 1298 07148:01
Densidade Digital 20ºC D 4052 14065:98 No início de cada ano, é realizada uma consulta aos
Viscosidade Cinemática 40ºC D 445 10441:02 participantes quanto ao interesse de se incluir ou retirar
ensaios do Programa, mediante justificativa.
Viscosidade Cinemática 100ºC D 445 10441:02
Viscosidade Absoluta –15ºC D 5293 14173:01
2.5 – Fornecimento de Amostras
Ponto de Fluidez D 97 11349:01
Ao final de cada ano é escolhida em reunião do PIL a
TBN D 2896 05798:00
empresa que ficará responsável pelo preparo e fornecimento
Perda por Evaporação Noack * ---- das amostras do ano seguinte. As embalagens das amostras
Análise de Metais (Ca) ---- ---- são fornecidas por tal empresa, correspondendo a frascos
plásticos novos com capacidade de 1L para o PIL-MOT e
Análise de Metais (Zn) ---- ----
PIL-IND e capacidade de 1kg para o PIL-GRA.
Análise de Metais (MG) ---- ----
A empresa fornecedora guarda cerca de 3L ou 3kg da
Kurt Orbahn ** 14325:99
respectiva amostra para eventuais reposições, até um mês
Resíduo de Carbono Ramsbotton D 524 14318:99 após a reunião de avaliação de resultados.
Determinação de Enxofre D 1552 14875:02
Determinação de Fósforo ---- ---- 2.6 – Retirada da Amostra
Determinação de Bário ---- ---- Cada participante é responsável pela retirada das suas
Determinação de Boro ---- ---- amostras junto a empresa fornecedora das mesmas. Cabe ao
Determinação de Molibdênio ---- ---- IBP comunicar a cada participante, por e-mail ou fax, a
disponibilidade das amostras. Os participantes têm um prazo
de dez dias úteis, a contar da data da comunicação, para
* - Este ensaio é realizado segundo o método DIN 51581
fazer a retirada das amostras. Há um formulário de
recolhimento de amostra, que é preenchido com a data de
retirada da mesma, empresa, nome e assinatura da pessoa
que retirou a amostra. Caso o prazo estabelecido para a
retirada da amostra não seja cumprido por alguma empresa,
a mesma entra em contato com o fornecedor para verificar a
possibilidade de agendar um novo prazo para a retirada da
amostra.
2.7 – Periodicidade do Programa
São realizados 3 programas por ano.
A data de realização dos ensaios é estabelecida em
cronograma definido junto com a empresa responsável pelo
fornecimento da amostra. A empresa fornecedora tem o
prazo de duas semanas para preparar as amostras. Os
participantes têm o prazo de duas semanas para a retirada da
amostra, e um mês para a execução dos ensaios.
Os participantes do Programa recebem uma planilha em
Excel onde estão listados os ensaios que constam do
programa, a qual é utilizada para o encaminhamento dos
resultados. Através desta planilha os participantes
manifestam a ocorrência de problemas com relação a
condição das amostras, ou até mesmo na execução dos
ensaios.
Os participantes recebem ainda uma folha de instruções,
cujo modelo resumido está representado na Figura abaixo
(Figura 1).
PROGRAMA INTERLABORATORIAL DE
LUBRIFICANTES
AMOSTRA N.º ___/___
FOLHA DE INSTRUÇÕES
1- Manter as amostras adequadamente em local
seguro, até a conclusão dos ensaios.
2- Realizar o Programa Interlaboratorial de
Lubrificantes no mesmo esquema da rotina do
laboratório.
3- Realizar 1 (uma) determinação para cada ensaio.
4- Transcrever para a Planilha de Ensaio em anexo, os
resultados obtidos, em conformidade com a
expressão estabelecida para cada ensaio.
5- Informar na Folha de Observações, eventuais
problemas e/ou modificações das metodologias
durante o Programa Interlaboratorial.
6- Encaminhar a Planilha de Resultados e a Folha de
Observações para:
INSTITUTO BRASILEIRO DE PETRÓLEO
Av. Almirante Barroso, 52 / 26º andar - Grupo 2602
20031-900 - Rio de Janeiro – RJ
e-mail: _____________
At.: _______________
7- Encaminhar à Coordenação críticas e sugestões à
execução do Programa Interlaboratorial.
8- CRONOGRAMA:
Recebimento dos resultados da amostra até: ___/___/___
Reunião de avaliação: ___/___/___
Figura 1: Folha de Instruções
2.8 – Procedimento de Cálculos
A forma como são tratados os resultados do PIL e os
critérios de eliminação dos laboratórios estão explicitados
pela Estatística Robusta adaptada. Inicialmente determina-se
)
à mediana ( µ ) do conjunto de resultados. Fazem-se as
diferenças absolutas entre os valores individuais e a
mediana. Seguidamente determina-se a Mediana Absoluta
)
dos Desvios (MAD). Estima-se o desvio padrão ( σ x )
multiplicando-se MAD pelo fator 1,4826. Quão maior o
número de laboratórios participantes, melhor será
estimativa, que é determinada pela seguinte equação:
) n −1
σ x = MAD ⋅ 1, 4826 ⋅ (1)
n
O desvio padrão estimado é somado e subtraído ao valor
mediano, conforme a equação 2, gerando-se as estimativas
dos limites superiores e inferiores dos dados.
) )
Limites = µ ± σ x (2)
Os resultados dos laboratórios são plotados em ordem
crescente em um gráfico. Valores pertencentes ao intervalo
de um desvio padrão são usados na estimativa da média
aritmética e do desvio padrão do programa. O desvio padrão
obtido é comparado com o desvio padrão da
reprodutibilidade do ASTM. Resultados fora do intervalo
de um desvio padrão são classificados como questionáveis
(*) ou insatisfatórios (**).
2.9 – Reuniões de Avaliação
Para cada rodada é realizada uma reunião de avaliação do
Programa, onde são entregues os relatórios relativos às
amostras. Ao todo são realizadas três reuniões anuais nas quais
são promovidas discussões técnicas quanto a análise dos
resultados, e também questões operacionais do Programa.
3 – APRESENTAÇÃO DOS RESULTADOS
Os laboratórios são codificados antes da tabulação dos
resultados, e cada laboratório conhece o seu código no dia
da reunião de avaliação.
Os resultados emitidos em não-conformidade com o
especificado pelo método, são excluídos dos cálculos
estatísticos, e relatados como outliers.
Os laboratórios outliers, duas vezes seguidas, no mesmo
ensaio, ficam fora da próxima análise da estatística robusta,
porém são mantidos na tabela geral para seu
monitoramento, retornando na análise seguinte.
3.1 – Gráficos
Nas Figuras 1, 2 e 3 (ver página seguinte) são apresentados
exemplos de gráficos correspondentes ao PIL – amostra
01/2003 – quanto a avaliação dos ensaios: viscosidade
cinemática a 40º C, densidade a 20º C e ponto de gota.
3.2 – Relatório Final
O relatório final é elaborado com as informações pertinentes
ao PIL, resultados estatísticos, análises e conclusões.
Cada participante recebe o relatório final com sua respectiva
identificação .
Os relatórios são entregues apenas aos participantes do PIL
que comparecem as reuniões, ou aqueles que justificam
previamente a sua ausência.
Os relatórios não são enviados ao participante que
apresentar duas ausências consecutivas, mesmo se tiver
justificado a ausência. Os Relatórios são entregues ao
participante ausente na próxima reunião que ele comparecer.
5 – CONCLUSÃO
O Programa Interlaboratorial de Lubrificantes do IBP tem se
mostrado uma ferramenta eficaz de integração entre as
diversas empresas do setor de lubrificantes no Brasil, que
objetivam a avaliação do desempenho de seus laboratórios, a
satisfação de seus clientes, buscando não só a
competitividade de seus produtos tanto no país quanto em
âmbito internacional, como também o aperfeiçoamento das
metodologias de ensaio aplicadas em seus laboratórios.
Diante da necessidade de homogeneização dos resultados
dos ensaios de emulsão e espuma, foram criados grupos de
estudos com a finalidade de avaliar o motivo de tais
diferenças, as quais poderiam estar relacionadas aos
seguintes aspectos:
1. Representatividade da amostra
2. Procedimento utilizado pelos laboratórios
3. Interpretação do resultado
Pretende-se ampliar esta prática para que quaisquer ensaios
do Programa que apresentem discrepâncias nos resultados
possam ser avaliados.
É importante destacar que este Programa atende aos itens
especificados na norma NBR ISO IEC 17025:2001 –
“Requisitos Gerais para a Competência de Laboratórios de
Ensaios e Calibração”, referente a participação de
laboratórios em programas interlaboratoriais.
O Grupo tem como objetivo implementar um programa para
análise de óleo usado. Para isto foi feita uma consulta aos
integrantes do PIL, onde foram identificados os laboratórios
aptos a participar do referido programa, assim como foram
definidos os ensaios de interesse dos mesmos. A primeira
rodada da amostra de óleo usado está prevista para o final do
ano de 2003.
AGRADECIMENTOS
Agradecemos a todos aqueles que direta ou indiretamente
colaboraram para a implementação do Programa
Interlaboratorial de Lubrificantes do IBP.
REFERÊNCIAS BIBLIOGRÁFICAS
[1] Manual do Programa Interlaboratorial de Lubrificantes
do Instituto Brasileiro de Petróleo e Gás , revisão 06 de 30
de Agosto de 2001.
[2] Possible Advantages of a Robust Evaluation of
Comparisons. Journal of Research of the National Institute
of Standards and Technology. Volume 105, Number 4, July-
August 2000.
[3] Robust statistics: a method of coping with outliers. Royal
Society of Chemistry. Number 6, April 2001.
[4] NBR ISO IEC 17025:2001 – “Requisitos Gerais para a
Competência de Laboratórios de Ensaios e Calibração”,
ABNT, Janeiro de 2001.
[5] ASTM E 691/92 – “Standard Practice for Conducting
and Interlaboratory Study to Determine the Precision of a
Test Method, ASTM, May 1992.
Autor: Rosana Almeida de Azevedo, Consultor Técnico
PETROBRAS/CENPES/PDAB/LPE – Cidade Universitária,
Quadra 7, Ilha do Fundão – Rio de Janeiro – RJ – Brasil, CEP:
21949-900, Tel: (21)3865-7191, Fax: (21) 3865-6771, e-mail:
raa@cenpes.petrobras.com.br
Autor: Wanderley Carreira, Químico
TEXACO – Rua Silesia, 3501 – Duque de Caxias – RJ – Brasil,
CEP: 25225-030, Tel: (21) 2677-7139, Fax: (21) 2776-3112, e-
mail: carrew@chevrontexaco.com
Autor: Aleksander F. de Mello, Técnico de Química II
PETROBRAS DISTRIBUIDORA – Estrada Fabor, s/nº –
Duque de Caxias – RJ – Brasil, CEP: 25225-030, Tel: (21)
2677-3246, Fax: (21) 2677-3173, e-mail: aleksand@br-
petrobras.com.br
Autor: Gisele Pereira e Carla Imbroisi, Assistente Executivo
IBP – Av. Almte Barroso, 52/26 – Rio de Janeiro - RJ –
Brasil, CEP: 20031-000, Tel: (21) 2532-1610 R. 148 e 104,
Fax: (21) 22201596 , e-mail: giselep@ibp.org.br e
carlai@ibp.org.br
 PIL - IND
66,20
Vioscosidade 40ºC

+3S
65,80
+2S
65,40
+1S
(cSt)

65,00 Mediana
64,60 -1S
64,20 -2S
63,80 -3S

63,40
1 5 16 8 10 9 4 6 3 14 15 13 11 2 12 18 7 17
Laboratórios

Figura 1: Análise dos resultados do ensaio de viscosidade cinemática

40º C (ASTM D 445), da amostra 01/2003 do PIL-IND.

PIL - MOT
0,8879
+3S
Densidade a 20ºC

0,8869
+2S
0,8859 +1S
(g/cm3)

Mediana
0,8849
-1S
0,8839 -2S
-3S
0,8829

0,8819
6 3 11 1 12 19 10 17 9 13 7 15 16 2
Laboratórios

Figura 2: Análise dos resultados do ensaio de densidade a 20º C

(ASTM D 1298), da amostra 01/2003 do PIL-MOT.

PIL - GRA
225,0
220,0
Ponto de gota (ºC)

215,0
210,0 +3S
205,0 +2S
200,0 +1S
195,0 Mediana
190,0 -1S
185,0 -2S
180,0 -3S
7 14 13 2 5 6 10 12 4 15 1 8 3 9 11
Laboratórios

Figura 3: Análise dos resultados do ensaio de ponto de gota (ASTM

D 566), da amostra 01/2003 do PIL-GRA.