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Introducción

Los aspectos termodinámicos de la corrosión pueden ser descritos a través de los


diagramas potencial-pH, conocidos como diagramas de Pourbaix, debido a que
fue el primero en sugerirlos en 1945, los cuales son “una representación gráfica
que muestra las regiones de estabilidad termodinámica de las especies en los
sistemas metal-electrolito acuoso”. Desde el punto de vista de la corrosión lo más
interesante es establecer, en función de las condiciones de pH y potencial, si la
forma estable es el metal en su forma elemental, lo que indicará condiciones de
inmunidad; el catión, sea cual fuese su estado de oxidación, lo que corresponderá
a condiciones de corrosión; aniones complejos solubles del catión en medio
alcalino en el caso de metales anfóteros (como por ejemplo, Fe, Al, Zn y algunos
otros), lo que se define como condiciones de corrosión alcalina; o bien productos
sólidos estables como óxidos, óxidos básicos, hidróxidos, etc., lo que definirán
zonas de pasivación en el diagrama. Los diagramas de Pourbaix puedes
construirlos a partir de cálculos basados en la ecuación de Nernst y en la
constante de equilibrio de las distintas especies metálicas. La presencia de
agentes complejantes, como por ejemplo, cloruros, bromuros, cianuros, amoniaco,
carbonatos, etc., puede modificar apreciablemente los diagramas de Pourbaix
debido a la formación con el metal de complejos altamente estables en disolución
o de sales insolubles.
Resumen

Los diagramas de Pourbaix también llamados diagramas de Potencial-pH se


utilizan para ayudar en la predicción de los estados más estables de un metal, sus
productos de corrosión, y sus iones asociados en una solución acuosa. Estos se
presentan como un gráfico de potencial de equilibrio frente a la actividad de iones
hidrógeno. Aún cuando la adición de iones al sistema de equilibrio puede modificar
el diagrama, como por ejemplo los iones orgánicos, el mismo nos sirve de
referencia para determinar cómo actúan ciertos compuestos en los problemas
asociados a la corrosión.

En el aprendizaje de la Química es necesario desarrollar algunas competencias


(interpretación, argumentación, proposición) relacionadas con el conocimiento de
la reactividad de varias especies inorgánicas en los procesos de oxidación-
reducción y la habilidad para predecir y manejar adecuadamente los productos de
reacción. Las tendencias termodinámicas (estabilidad o reactividad) de diferentes
especies de elementos en tales procesos pueden entenderse mediante la
construcción e interpretación de diagramas termodinámicos.

Son útiles en el campo de la corrosión, además de en otros muchos campos, tales


como electrólisis industrial, recubrimiento, electro obtención y electro refinado de
metales, celdas eléctricas primarias y secundarias, tratamiento de aguas e
hidrometalurgia, etc.
Tales diagramas pueden ser utilizados para predecir la dirección espontánea de
reacciones, estimar la estabilidad y la composición de los productos de corrosión y
predecir los cambios ambientales que eviten o reduzcan la corrosión.

Características
Hay tres tipos generales de líneas en los diagramas de Pourbaix, cada una
representa un equilibrio entre dos especies:

Líneas horizontales
Indican reacciones con dependencia solamente del potencial.
Líneas verticales.
Indican reacciones con dependencia solamente del pH.
Líneas oblicuas.
Indican reacciones con dependencia tanto del potencial como del pH.

Estas líneas dividen en distintas zonas el diagrama las cuales indican las regiones
de inmunidad, pasividad y corrosión de los metales.