AUTÓNOMA DE MÉXICO
FACULTAD DE ESTUDIOS SUPERIORES
CUAUTITLÁN
CAMPO 1
QUÍMICA INDUSTRIAL
Introducción:
El reconocimiento de la verdadera naturaleza de los complejos, se inicia con Alfred
Werner (1866-1919) profesor de Química en Zurich, quien demostró que las
moléculas neutras que participaban en la formación de un complejo (entidad de
coordinación) estaban directamente enlazadas al metal, de manera tal que las
sales complejas como el CoCl3·6NH3 debían ser formuladas correctamente como
[Co(NH3)6]3+Cl3-. También demostró que se originaban profundas consecuencias
estereoquímicas si se hacía la suposición de que las moléculas o iones (ligandos)
alrededor del metal ocupaban posiciones en los vértices de un cuadrado o de un
octaedro. La primera parte de su teoría de la coordinación, publicada en 1893,
puede resumirse en los siguientes tres postulados:
1. La mayoría de los elementos químicos presentan dos tipos de valencia,
la valencia primaria o unión ionizable, hoy conocida como número de
oxidación y la valencia secundaria o unión no ionizable, hoy conocida como
número de coordinación.
2. Los elementos tienden a satisfacer tanto su valencia primaria como su
valencia secundaria.
3. La valencia secundaria o número de coordinación, está distribuida en
posiciones definidas en el espacio. Estos tres postulados daban una
explicación satisfactoria a las principales preguntas que se venían
planteando los químicos con respecto a los "complejos". Tomando como
ejemplo para la aplicación de los postulados la bien conocida serie de las
aminas CoCl3·6NH3, CoCl3·5NH3, CoCl3·4NH3, CoCl3·3NH3, se tiene
que la valencia primaria o estado de oxidación del cobalto en todos los
casos es 3+, y la valencia secundaria o número de coordinación de este ion
es 6. [1]
Esta propuesta fue contundentemente ratificada por el mismo Werner, al
determinar que complejos con ligantes bidentados (AA) eran ópticamente activos.
Werner afirmaba que la presencia de isomería óptica para complejos del tipo
[M(AA)3] era evidencia de la estructura octaédrica debida a la disimetría de la
molécula.
Resultados
Tabla 1.- Preparación del Trans-[Co(en)2Cl2]Cl
Peso CoCl2+ 6H2O 1.018g
Peso del Papel filtro 0.272 g
Peso del vidrio reloj 22.577 g
Peso cristales obtenidos 0.913 g
Parte 1
Se obtuvo en el complejo tras-[Co(en)2Cl2]Cl el cual observamos
como cristales verdes los cuales pesaron: 0.913g
Parte 2
Se obtuvo en el complejo en el complejo [Co(en)3]Cl3 el cual se
observaron cómo cristales amarillos- naranjas, en este momento
igual se observó que la muestra obtenida estaba un poco
húmeda ya que no se logró secar por completo en la estufa, los
cristales obtenidos pesaron: 1.528
Reacciones de síntesis.
Reacciones de la síntesis de los complejos de Cobalto (III)
Síntesis general del Cloruro de dietilenamina dicloro de cobalto (III)
H2O2
𝐶𝑜𝐶𝑙2 ∗ 6𝐻2 𝑂 + 3𝐻𝐶𝑙 + 2(𝑒𝑛) [𝐶𝑜(𝑒𝑛)2 𝐶𝑙2 ]𝐶𝑙2
H2O
Trans-[Co(en)2Cl2]Cl
Síntesis general del Cloruro de trietilenamina de cobalto (III)
H2O2
𝐶𝑜𝐶𝑙2 ∗ 6𝐻2 𝑂 + 𝐻𝐶𝑙 + 3(𝑒𝑛) [𝐶𝑜(𝑒𝑛)3 ]𝐶𝑙3
H2O
[Co(en)3]Cl3
Rendimiento
[Co(en)2Cl2]Cl
1.0𝑔
𝑛= = 4.2 × 10−3 𝑚𝑜𝑙
237.9𝑔
𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑜𝑏𝑡𝑒𝑛𝑖𝑑𝑎
%𝑅 = × 100
𝑚𝑎𝑥. 𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑡𝑒ó𝑟𝑖𝑐𝑎
𝟏. 𝟎𝟏𝟖𝒈
%𝑹 = × 𝟏𝟎𝟎 = 𝟖𝟒. 𝟖𝟑%
𝟏. 𝟐𝒈
[Co(en)3]Cl3
1.0𝑔
𝑛= = 2.9 × 10−3 𝑚𝑜𝑙
344.6516𝑔
Masa máxima teórica=(n) (345.59 g mol-1) = (2.9x10-3mol) (345.59 g mol-1) = 1.002211g
𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑜𝑏𝑡𝑒𝑛𝑖𝑑𝑎
%𝑅 = × 100
𝑚𝑎𝑥. 𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑡𝑒ó𝑟𝑖𝑐𝑎
𝟏. 𝟎𝟎𝟎𝟓𝒈
%𝑹 = × 𝟏𝟎𝟎 = 𝟗𝟗. 𝟖𝟐𝟗𝟐
𝟏. 𝟎𝟎𝟐𝟐𝟏𝟏𝒈
3d 4s 4p
Orbitales híbridos d2sp3
Estas seis orbitales híbridas tienen su mayor densidad de probabilidad orientada
hacia los vértices de un octaedro, y por lo tanto puede concluirse que los
compuestos hexacoordinados deben ser octaédricos.
En el caso de los complejos octaédricos, cuando las orbitales 3d no están
disponibles para la formación de las orbitales híbridas, entonces se pueden utilizar
las orbitales 4d. En el primer caso, los ligantes están más fuertemente unidos al
ion central, los enlaces son esencialmente covalentes y se conocen como
complejos hiperligados, es decir de unión fuerte. Por otra parte, en el segundo
caso, los enlaces tienen mayor carácter iónico, los ligantes están más débilmente
unidos y por lo tanto se conocen como complejos hipoligados o de unión débil.[3]
Bibliografía:
1.- Brown, Química “la Ciencia central”, Pearson, México, 2014.
2.- Chang, Química general, Mc Graw Hill, México, 2002.
3.- Huheey, Quimica inorgánica, Oxford, Mexico, 1997.
4.- http://depa.fquim.unam.mx
Análisis de Resultados
La reacción que se llevó a cabo para la síntesis de los complejos es la que se
muestra a continuación:
4CoCl2+6H2O + 8(en) + 4HCl + 2H2O2 ↔ 4[Co(en)2Cl2]Cl + 10H2O
De igual manera ocurre ara el complejo [Co(en)3]Cl3 :
2CoCl2 + 6en + 2HCl + H2O2 ↔ 2[Co(en)3]Cl3 + 2H2O
Numero de coordinación de cobalto (III): 6 Estado de oxidación de cobalto: 3+
Geometría: octaédrico.
El cobalto presenta un número de coordinación de 6 en ambos complejos y en el
CoCl2 se encontraba trabajando con Co+2 antes de que se llevara a cabo la
reacción, después el cobalto cambia a Co+3 esto quiere decir que el cobalto se
oxido al hacerlo reaccionar con agua oxigenada.
Al saber que el cobalto presenta un número de coordinación 6, se podría deducir
fácilmente que tomaría una estructura octaédrica.
Como se puede ver en ambas reacciones el reactivo que limita la cantidad de
producto que puede formarse es el CoCl2 por lo que las cantidades e etilendiamina
se emplearon en exceso para asegurar que reaccionara la mayor parte del CoCl 2
de igual manera que el agua oxigenada para lograr la oxidación del cobalto.