11.

6 ENERGI GIBBS DAN ENTROPI CAMPURAN

Karena pembentukan campuran dari komponen murni selalu terjadi secara spontan, Proses ini
harus dihadiri oleh penurunan energi Gibbs. Objek kita sekarang adalah menghitung energi
pencampuran Gibbs. Status awal ditunjukkan pada Gambar 11.2(a). Masing-masing
kompartemen mengandung zat murni di bawah tekanan 𝑝. Partisi yang memisahkan zat ditarik
keluar dan keadaan akhir, yang ditunjukkan pada Gambar 11,2(b), adalah campuran di bawah
tekanan yang sama. Suhu awalnya sama dan akhirnya. Untuk zat murni, energi Gibbs adalah

Energi Gibbs dari keadaan awal hanyalah jumlah

Energi Gibbs dalam keadaan akhir diberikan oleh aturan penambahan, Pers.(11,9):

Energi Gibbs untuk pencampuran, ∆𝐺𝑐𝑎𝑚𝑝𝑢𝑟𝑎𝑛 = 𝐺𝑎𝑘ℎ𝑖𝑟 − 𝐺𝑎𝑤𝑎𝑙 , saat memasukkan nilai
𝐺𝑎𝑘ℎ𝑖𝑟 dan, 𝐺𝑎𝑤𝑎𝑙 menjadi

Menggunakan nilai 𝜇𝑖 − 𝜇𝑖 ° dari Pers. (11.14a), kita dapatkan

yang bisa diletakkan dalam bentuk yang sedikit lebih nyaman dengan substitusi 𝒏𝒊 = 𝒙𝒊 𝒏,
dimana
 Gambar 11.2 Energi pencampuran bebas. (a) keadaan awal (b) keadaan akhir 𝑛 adalah
jumlah mol dalam campuran, dan 𝑥𝑖 adalah fraksi mol dari 𝑖. Kemudian

yang merupakan pernyataan terakhir untuk energi pencampuran Gibbs dalam hal fraksi mol
dari unsur penyusun campuran. Setiap istilah di sisi kanan negatif, sehingga jumlahnya selalu
negatif. Dari penurunan tersebut, dapat dilihat bahwa dalam membentuk campuran ideal
sejumlah jenis, energi Gibbs untuk pencampuran

Jika hanya ada dua zat dalam campuran, maka jika 𝑥𝑖 = 𝑥, 𝑥2 = 1 − 𝑥, Persamaan. (1 1.16)
menjadi

1
Sebidang fungsi di Pers. (11,17) ditunjukkan pada Gambar 11.3. Kurva simetris sekitar 𝑥 = 2.

Penurunan terbesar energi Gibbs pada pencampuran dikaitkan dengan pembentukan campuran
yang memiliki jumlah mol yang sama dari dua konstituen. Dalam sistem terner, penurunan
terbesar energi bebas pada pencampuran terjadi jika fraksi mol dari masing-masing zat sama
1
dengan 3, dan seterusnya.

Diferensiasi, ∆𝐺𝑐𝑎𝑚𝑝𝑢𝑟𝑎𝑛 = 𝐺𝑎𝑘ℎ𝑖𝑟 − 𝐺𝑎𝑤𝑎𝑙 , berkenaan dengan suhu, menghasilkan

∆𝑆𝑐𝑎𝑚𝑝𝑢𝑟𝑎𝑛 langsung, melalui Pers. (l1.4a):
Membedakan kedua sisi Pers. (11.16) berkenaan dengan suhu, kita miliki

sehingga Pers. (11.18) menjadi

Gambar 11.3 ∆𝐺𝑐𝑎𝑚𝑝𝑢𝑟𝑎𝑛 /

𝑛𝑅𝑇 untuk campuran ideal biner.

Bentuk fungsional entropi pencampuran sama dengan energi Gibbs pencampuran, kecuali
bahwa T tidak muncul sebagai faktor dan tanda minus terjadi pada ekspresi entropi
pencampuran. Tanda minus berarti entropi pencampuran selalu positif, sementara energi
pencampuran Gibbs selalu negatif. Entropi pencampuran positif sesuai dengan peningkatan
keacakan yang terjadi dalam mencampur molekul dari beberapa jenis. Ungkapan entropi
pencampuran di Pers. (11.19) harus dibandingkan dengan yang di Pers. (9.75), yang diperoleh
dari argumen statistik. Perhatikan bahwa 𝑛 di Pers. (9.75) adalah jumlah molekul, sedangkan
pada Persamaan. (1 1.19) 𝑛 adalah jumlah tahi lalat; Oleh karena itu, konstanta yang berbeda,
𝑅 dan 𝑘, muncul dalam dua persamaan. Sebidang entropi pencampuran campuran biner sesuai
dengan persamaan

ditunjukkan pada Gambar 11.4. Entropi pencampuran memiliki nilai maksimum saat 𝑥 =
1 1
menggunakan 𝑥 = 2 di Pers. (11.20), kita memperoleh entropi pencampuran per mol
2

campuran

Dalam campuran yang hanya mengandung dua zat, entropi pencampuran per mol campuran
akhir bervariasi antara 0 dan 5,76 J / K, tergantung pada komposisinya. Panas pencampuran
dapat dihitung dengan persamaan

menggunakan nilai energi Gibbs dan entropi pencampuran dari Persamaan. (11,16) dan
(11,19). Ini mengurangi Pers. (11.21) sampai

yang menjadi

Tidak ada efek panas yang berhubungan dengan pembentukan campuran ideal. Dengan
menggunakan hasil bahwa campuran ∆𝐻𝑐𝑎𝑚𝑝𝑢𝑟𝑎𝑛 = 0, Pers. (1 1,21) menjadi

Persamaan (11.23) menunjukkan bahwa kekuatan pendorong, −∆𝐺𝑐𝑎𝑚𝑝𝑢𝑟𝑎𝑛 yang

menghasilkan pencampuran adalah seluruhnya merupakan efek entropi. Keadaan campuran
adalah keadaan yang lebih acak, dan karena itu lebih
Gambar 11.4 ∆𝑆𝑐𝑎𝑚𝑝𝑢𝑟𝑎𝑛 /𝑛𝑅 untuk campuran ideal biner.

∆𝑆𝑐𝑎𝑚𝑝𝑢𝑟𝑎𝑛 /𝑛𝑅 untuk campuran ideal biner.

kemungkinan keadaan Jika nilai 5,76 J / K mol digunakan untuk entropi pencampuran, maka
pada T = 300 K, . ∆𝐺𝑐𝑎𝑚𝑝𝑢𝑟𝑎𝑛 = - (300 K) (5,76 J / K mol) = - 1730 J / mol. Dengan demikian
energi Gibbs pencampuran campuran biner ideal berkisar antara 0 sampai 1730 J/mol 0 Karena
- 1730 J/mol tidak besar, dalam campuran tidak ideal dimana panas pencampuran tidak nol,
panas pencampuran harus negatif atau hanya sedikit positif jika zatnya mencampur secara
spontan. Jika panas pencampuran lebih positif daripada sekitar 1300 sampai 1600 J/mol
campuran, maka campuran ∆𝐺𝑐𝑎𝑚𝑝𝑢𝑟𝑎𝑛 positif, dan cairannya tidak bercampur namun tetap
berada dalam dua lapisan yang berbeda. Volume pencampuran diperoleh dengan membedakan
energi Gibbs dengan pencampuran dengan sehubungan dengan tekanan, suhu dan komposisi
menjadi konstan,

Namun, pemeriksaan Pers. (11.16) menunjukkan bahwa energi pencampuran Gibbs tidak
tergantung pada tekanan, maka turunannya adalah nol, karenanya,

Campuran ideal terbentuk tanpa perubahan volume.