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Fecha: 19 de octubre de 2015

Nombres:

 Daniel Gutiérrez Forero.


 María José Miranda Maya.

PRACTICA 08

INTRODUCCION A LA ELECTROQUIMICA

1. OBJETIVOS

OBJETIVO GENERAL: comprender el proceso de óxido-reducción y aplicarlo a celdas


electroquímicas.

OBJETIVOS ESPECIFICOS

 Aplicar adecuadamente los conceptos relacionados con el proceso de óxido-


reducción, identificando cual especie se oxida y cual se reduce.
 Construir un electrodo de referencia correctamente-
 Determinar satisfactoriamente los potenciales de reducción.

2. INTRODUCCION

En ésta práctica se aplican los conceptos de reacciones redox y de electroquímica que implican
transferencia de electrones. Una celda electroquímica está conformada por un ánodo en
donde ocurre la oxidación y un cátodo en donde ocurre la reducción, además existen dos tipos
de celdas: las galvánicas y las voltaicas, en las primeras ocurre un proceso endotérmico y a
partir de las segundas se puede obtener electricidad, ya que se ve involucrada una reacción
exotérmica. Si queremos medir la fuerza electromotriz de la celda (fem) basta con restar el
potencial de reacción del cátodo menos el potencial de reducción del ánodo. El estudio de las
reacciones redox son de vital importancia en la vida cotidiana, pues ocurren todo el tiempo en
la naturaleza.

3. MATERIALES
 Vaso de precipitados 150,00 mL (celda).
 Balón aforado de 100 mL.
 Voltímetro.
 Pipeta o jeringa.
 Reactivos necesarios (Zn+2 , Cu+2 , AgNO3)
 Elementos de protección personal: guantes, bata y gafas.
4. MARCO TEORICO

4.1 REACCIONES DE OXIDACION/REDUCCION

Una reacción de óxido/reducción es aquella en la que hay transferencia de electrones desde


un reactivo al otro. Un ejemplo es la oxidación de iones zinc (II) por iones cobre (II), como se
muestra en la siguiente reacción:

Zn0 + Cu+2 ↔ Zn+2 + Cu0

El agente que tiende a quitar los electrones se denomina agente oxidante y paralelamente la
especie que tiende a ceder fácilmente electrones se denomina agente reductor. En la reacción
anterior puede observarse que el ion Cu+2 ha sido reducido por el Zn0 o que el Zn0 ha sido
oxidado por el Cu+2.

Toda reacción de oxidación/reducción puede descomponerse en dos semireacciones que


indican claramente cual especie gana electrones y cual los pierde, como se indica a
continuación:

Zn0 ↔ Zn+2 + 2e- (reacción de oxidación)

Cu+2 + 2e- ↔ Cu0 (reacción de reducción)

4.2 CELDAS ELECTROQUIMICAS

Un aspecto característico de las reacciones de óxido/reducción es que la transferencia de


electrones puede llevarse a cabo en una celda electroquímica, en la cual el agente oxidante y
reductor está separado físicamente como se muestra en la figura 1:

Figura 1. Celda galvánica de cobre y zinc. (Tomado de corinto.pucp.edu.pe)


Obsérvese que un puente salino aísla los reactivos pero mantiene el contacto eléctrico entre
las dos semiceldas. El voltímetro mide la diferencia de potencial de las celdas en cualquier
momento, y es una medida de la tendencia de reacción hacia el equilibrio.

Los equilibrios de oxidación/reducción se pueden estudiar adecuadamente midiendo los


potenciales de las celdas electroquímicas en las que participan las dos semirreacciones que
conforman el equilibrio.

El cátodo de una celda es el electrodo en el que se lleva a cabo la reacción de reducción y el


ánodo es el electrodo en el que tiene lugar la oxidación.

4.3 TIPOS DE CELDAS ELECTROQUIMICAS

Las celdas electroquímicas pueden ser galvánicas o electrolíticas.

 Las celdas galvánicas o voltaicas almacenan energía eléctrica, en éstas las reacciones
de los electrodos tienden a ser espontaneas y producen un flujo de electrones desde el
ánodo hasta el cátodo a través de un conductor externo.
 Las celdas electrolíticas necesitan de una fuente de energía eléctrica para funcionar.
En este caso se invierte la dirección de la corriente.

4.4 REPRESENTACION ESQUEMATICA DE LAS CELDAS

Con frecuencia, se utiliza una notación abreviada para describir las celdas electroquímicas:

Zn (s) I Zn 2+ (1M)II Cu2+ (1M) ICu(s)

Por convención, el ánodo generalmente se escribe del lado izquierdo. Las líneas verticales
representan los límites de separación entre las fases de celda en que se producen los
potenciales y las líneas dobles representan un puente salino.

4.5 POTENCIALES DE ELECTRODO

La diferencia de potencial que se desarrolla entre el cátodo y el ánodo es una medida de la


tendencia de la reacción a ir desde un estado de no equilibrio a una condición de equilibrio.

De esta manera, el potencial de celda puede calcularse restando los potenciales de la siguiente
forma:

E0 celda = E0 cátodo – E0 ánodo

4.6 ELECTRODO DE REFERENCIA Y ELECTRODO INDICADOR

Uno de los electrodos es el electrodo indicador, que se escoge de tal manera que el potencial
de semicelda responda a la actividad de la especie en disolución que se quiere determinar. El
otro electrodo es el electrodo estándar de referencia cuyo potencial permanece invariable en
determinadas condiciones.

El potencial de la celda está dado por:

Ecelda =Eindicador – Ereferencia +Eij

Donde Eij=indicador de unión liquida

 Electrodo indicador: debe interaccionar con la especie de interés, de manera que su


potencial (Eindicador) refleje la actividad de esa especie en disolución y no de otras
especies que se encuentren en la misma muestra, que pueden representar
interferencias.
 Electrodo de referencia: es el electrodo cuyo potencial de semicelda es conocido,
constante y completamente insensible a la composición de la disolución en estudio

4.7 EFECTO DE LA CONCENTRACION: LA ECUACION DE NERNST

Un potencial de electrodo es una medida de la diferencia entre las concentraciones en una


semicelda y sus índices de equilibrio.

Consideremos la siguiente reacción:

aA + bB ↔ cC +dD

en la que las letras mayúsculas representan las fórmulas de las especies participantes y las
letras a, b, c, d indican el número de moles. El potencial de electrodo para este proceso viene
dado por la ecuación:

𝑅𝑇 (𝐶)(𝐷)
E =𝐸° − 𝑙𝑛 (𝐴)(𝐵)
𝑛𝐹

Donde:

 E0= una constante llamada potencial estándar de electrodo


 R= la constante de los gases : 8.314J/kmol
 T=la temperatura en grados kelvin
 n= electrones transferidos
 F=constante de Faraday, 96485 culombios
 Ln= ln natural= 2,303 log

Sustituyendo los valores numéricos de las diferentes constantes, convirtiendo en logaritmo a


base 10 y especificando la temperatura a 25°c, se obtiene:

0,0592 (𝐶)(𝐷)
E =𝐸° − 𝑙𝑜𝑔 (𝐴)(𝐵)
𝑛
5. METODOLOGIA DE TRABAJO

¿QUIEN SE OXIDA Y QUIEN SE REDUCE?

Preparar 7 diluciones SUCESIVAS con factor de dilución 5(Zn+2 y Cu+2) 100 mL


(1M). Para esto tomar 20 mL y llevarlos a 100 mL con ayuda de un balón
aforado SUCESIVAMENTE.

Tomar 10,00 mL de la disolución de cobre y zinc (Dilución 1 :(0,1M)) y transferirlo


a un vaso de precipitados de 150,00 mL y agregar 10,00 mL de TISAB.

Preparar agar-agar al 5% en KNO3 1,00 M e inyectar el agar-


agar sin dejar burbujas

Realizar el montaje como se muestra en la figura 1. Con 100 mL de


disoluciones (nitrato de zinc y sulfato de cobre)

)
Medir el potencial en mV

Experiencias

Mantener constante el ánodo (disolución 1 de Zn+2 Colocar ala izquierda el ánodo (disolución de cobre) y
0,1M) y cambiar el vaso 2 a 50 mL de la dilución 2 de a la derecha el cátodo (disolución de zinc) y mida el
C Cu+2 y 50 mL de TISAB potencial en mV

Repetir el procedimiento con las Repetir el procedimiento con cada una de las
demás diluciones de cobre diluciones de zinc, dejando constante el vaso izq

Realizar una gráfica de E vs log(Cu+2) y


otra de E vs (Zn+2)
CELDAS DE CONCENTRACION

Realizar un montaje de una celda electroquímica (100 mL a ambos lados)


colocando en el ánodo la solución de zinc 0,1 M 50 mL y TISAB 50 mL (izquierda)
y el cátodo (derecha) con 50 mL dilución 2 de zinc 0,1 M y 50 mL de TISAB.

Medir el voltaje en mV

Manteniendo constante el ánodo, repita el procedimiento con cada


una de las diluciones de zinc y mida el potencial de la celda

Realizar otro montaje colocando en la posición del ánodo la solución del


vaso 2 que contiene 50 mL de Cu+2 0,1 M y 50 mL de TISAB y en el cátodo
colocar 50 mL de la dilución 2 de Zn+2 y 50 mL de TISAB

)
Medir el potencial en mV

Manteniendo constante el ánodo, repita el procedimiento con cada


una de las diluciones de cobre y mida el potencial de la celda

Fin
CONSTRUCCION DE LA TABLA DE
POTENCIALES DE REDUCCION

Para la construcción del electrodo de referencia, realizar el siguiente montaje: en un vaso


de precipitados con disolución FeCl3 5M introducir un alambre de Ag por 5 minutos, llenar
1mL en una jeringa con agar-agar (5% KNO3) y dejar enfriar. Y llevar lo anterior a otra
jeringa que tiene previamente 1 mL de KCl saturado

Construir un sistema Cu+2 /Cu colocando en Construir un sistema Zn+2/Zn colocando en


un vaso de precipitados 50 mL de la un vaso de precipitados 50 mL de la
disolución de Cu+2 0,1 M y 50 mL de TISAB y disolución de Zn+20,1 M y 50 mL de TISAB y
sumergir la jeringa anteriormente sumergir la jeringa anteriormente
preparada a la izquierda y una placa de preparada a la izquierda y una placa de zinc
cobre a la derecha a la derecha

Medir el potencial en mV Medir el voltaje en mV

Repetir el procedimiento con Repetir el procedimiento con


todas las diluciones de Cu+2 y todas las diluciones de Zn+2 y
medir el voltaje medir el voltaje

Construir una gráfica de potencial de celda vs


Ln (Cu+2) o (Zn+2)

Fin

Bibliografía:

 SKOOG, D, et.al. Fundamentos de química analítica. Octava edición. Editorial


Thompson.
 Harris, W. (1982). Análisis químico. Editorial reverte.

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