Bloque 2 ALDEHIDOS Y CETONAS

1.- Escribe las formulas para los tautómeros principales de los siguientes compuestos:

2.- En cada uno de los siguientes pares de compuestos elija el que posea mayor contenido
enólico y escriba la estructura de su forma enólica

3.- Escriba los productos que se forman en cada una de las reacciones siguientes:

4.- Indique como se pueden preparar los siguientes compuestos partiendo de la 3-pentanona. En
la mayoria de los casos será necesario más de una transformación sintética
a) 1-penten-3-ol
b) 3-hexanona

5.- Utilizando benceno, anhidrido acético y 1-propanotriol como fuente de C y todos los reactivos
inorgánicos que necesite, proponga una síntesis para el compuesto siguiente
O
S

6.- Sugiera los reactivos necesarios para llevar a cabo la ruta sintética siguiente:
58% 54% 68%
Br O
Br
O O OH

b) calcula el rendimiento general de la secuencia teniendo en cuenta los redimientos de cada

paso que se muestran en el esquema

7.- Identifique los reactivos para cada paso de las siguientes secuencia sitéticas:

1
8.- Indique el producto de reacción del propanal con cada una de las siguientes sustancias:
a) hidruro de litio y aluminio
b) hidrógeno con catalizador de Ni
c) yoduro de metil magnesio seguido por ácido diluido
d) fenil-litio, seguido de ácido diluido
e) etilenglicol, ácido paratoluensulfónico, benceno
f) dimetilamina, paratoluensulfónico, benceno
g) hidroxilamina

9.- Seleccione que miembro de cada uno de los siguientes pares de reactivos reacciona con
mayor rapidez o tiene una constante de equilibrio más favorable en la reacción con el reactivo
indicado. Explique su razonamiento

a) PhCHO ó PhCOCH3 (velocidad de reducción con NaBH4)

b) Acetona o 3,3-dimetil-2-butanona (cte de equilibrio para formación de cianhidrina)

10.- Las reacciones químicas siguientes se han publicado en distintas revistas científicas y en
cada una de ellas se obtiene un sólo producto con buen rendimiento. Señala cual es el producto
principal en cada reacción.
a)

O
O á. p-toluensulfónico
O + HO OH
benceno, calor
H
O Br

11.- La reducción de Wolff- Kishner del compuesto siguiente formó el compuesto A. Al tratar el
compuesto A con ácido m-cloroperoxibenzoico se formó el compuesto B, que al reducirse con

2
hidruro de Li y Al formó el compuesto C. Oxidando el compuesto C con ácido crómico se obtuvo
el compuesto D (C9H140). Identifique todos los compuestos de esta secuencia

12.- Los compuestos que contienen grupos funcionales carbonilo y alcohol a la vez, con
frecuencia son más estables como hemiacetales cíclicos o acetales cíclicos, que en forma de
compuestos de cadena abierta. A continuación se muestran algunos ej. Deduzca la estructura de
cadena abierta de cada uno.

13.- Sugiera los reactivos adecuados para llevar a cabo la siguiente síntesis.

O
O O O O OH
O O
O O

O
O O O H
O O

14.- a)Sugiere una síntesis para la obtención de metilenciclohexano, mediante una reacción de
Wittig
b) Señala y justifica que producto obtendrías si eligieras hacer este compuesto mediante
deshidratación a partir del 1-metil-1-ciclohexanol

15.- El 2-heptanol puede obtenerse mediante dos reacciones de Grignard así como mediante
una reacción de hidrogenación
Escribe las ecuaciones que conducirían a este alcohol en los tres casos.
16.- Señala que metilcetonas utilizarías para preparar los siguientes compuestos utilizando la
reacción del haloformo:

17.- Señala cuales de los siguientes pares son tautómeros entre si o formas resonantes: