PRÁCTICA No.

3
INFLUENCIA DE LA TEMPERATURA SOBRE LA VELOCIDAD DE
REACCIÓN DEL AGUA OXÍGENADA

3.1 OBJETIVOS
 Aplicar el método matemático integral ó diferencial para el tratamiento de
datos experimentales en la determinación de la constante de velocidad y el
orden de reacción.
 Determinar los valores de la energía de activación y el factor de frecuencia
aplicando la ecuación de Arrhenius.

NOTA IMPORTANTE:
DEBERÁN TRAER UNA BOLSA DE HIELO Y UNA DE SAL POR
GRUPO ( SE PIDIO EN LA PRÁCTICA 2)

3.2 FUNDAMENTACIÓN TEÓRICA

EFECTO DE LA TEMPERATURA SOBRE LA VELOCIDAD DE REACCIÓN (−𝜸𝑨 )

La velocidad de las reacciones químicas normalmente se incrementa con la

elevación de la temperatura (inyección de energía significa más dinero y un mayor
efecto sobre el medio ambiente). Para las reacciones heterogéneas (2 ó más fases)
la dependencia de la constante de velocidad ó coeficiente cinético (K) con la
temperatura y por regla general es menor que para las reacciones homogéneas (1
fase), ya que en este caso se superpone la influencia de otros factores
(FENOMENOS DE TRANFERENCIA EN LA INTERFASE) y la etapa más lenta del
proceso resulta no ser la reacción química misma, sino los procesos de difusión,
adsorción, etc. La dependencia de la velocidad de una reacción homogénea con la
temperatura, se describe aproximadamente con la regla de Van´t Hoff y con mayor
exactitud por la Ecuación de Arrhenius.

Arrhenius explicó la dependencia de la temperatura con la constante de velocidad

mediante una forma exponencial simple:

𝑬
(− )
Ecuación de Arrhenius: 𝒌 = 𝑨𝒆 𝑹𝑻 …………….. 3.1

Donde:
E= energía de activación (cal, BTU/mol)
A= Factor de frecuencia (mismas unidades que K)
T= Temperatura ºK ó ºR (absolutas)
R= Contante de los gases ideales (1.987 cal/gmolºK ó 1.896 BTU/LbmolºR)
ENERGÍA DE ACTIVACIÓN (E). Para que exista una reacción química es
necesario que las moléculas de los reactivos colisionen entre sí. Para que la
colisión sea efectiva es necesario que las moléculas choquen con la orientación
adecuada y con la energía suficiente. Así una reacción química es consecuencia de
la reorganización de los átomos de los reactivos para dar lugar a los productos.
Este proceso no se lleva a cabo directamente, sino a través de una asociación
transitoria de las moléculas o estado intermedio denominado complejo activado
(figura 3.1)

A la energía necesaria para que los reactivos formen en complejo activado se

le llama energía de activación y representa la barrera de energía que han de
salvar las moléculas para que tenga lugar la reacción.

Figura 3.1 Variación de la energía potencial en el choque de una molécula de

O3 con otra de NO hasta formar los productos de reacción NO2 y O2

Factor de frecuencia (A): Probabilidad de colisión efectiva, suma de

moléculas que si reaccionan.
Si se quisiera conocer la influencia de la temperatura en la velocidad de una
reacción química se sustituye el valor de K de la ecuación 3.1 en la ecuación de
velocidad, teniendo:

𝑬
(− )
−𝜸𝑨 = 𝒌𝑪𝒏𝑨 = 𝑨𝒆 𝑹𝑻 𝑪𝒏𝑨 …………………….. 3.2
Métodos de cálculo para E y A

Método gráfico:

Se linealiza la ecuación de Arrhenius, aplicando logaritmos, para comparar

con la ecuación de la recta como sigue:

𝑬
(− )
𝒌 = 𝑨𝒆 𝑹𝑻 𝑪𝒏𝑨 ......................................... ecuación original

Aplicando logaritmos:

𝑬
(− )
𝑳𝒏𝒌 = 𝑳𝒏 [𝑨𝒆 ]
𝑹𝑻 .................. aplicando propiedades de

logaritmos
(Ln(AB)=LnA + LnB
1

𝐸
−
𝑳𝒏𝒌 = 𝑳𝒏𝐴 + 𝐿𝑛𝑒 𝑅𝑇

𝐸1
𝑳𝒏𝒌 = 𝑳𝒏𝐴 − ............................ 3.3 (Ecuación linealizada)
𝑅𝑇

𝑦= 𝑏 − 𝑚𝑥

y= Lnk

m= -E/T

b= LnA

x= 1/T

De donde se efectúa la regresión lineal para obtener m y b y por analogía se

calcula con las siguientes expresiones E y A.
 𝑬 = −𝒎𝑹....... 3.4 𝑨 = 𝒆𝒃 ....... 3.5
Método Analítico:
De la ecuación de Van´t Hoff. (Permite calcular la variación de la
energía estándar de una reacción)

𝑑𝐿𝑛𝐾𝑒 ∆𝐻°
= … … … … … … (1)
𝑑𝑇 𝑅𝑇 2
Sabemos que:

∆𝐻° = 𝐸1 − 𝐸2 … … … … … … (2)
y
𝐾1
𝐾𝑒 = … … … … … … . . … … (3)
𝐾2

Sustituyendo 2 y 3 en 1

𝐾1
𝑑𝐿𝑛 𝐸1 − 𝐸2
𝐾2
=
𝑑𝑇 𝑅𝑇 2
Aplicando propiedades de logaritmos (Ln A / B= LnA – LnB) y separando

𝑑𝐿𝑛𝐾1 𝑑𝐿𝑛𝐾2 𝐸1 𝐸2
− = − … … … … … (4)
𝑑𝑇 𝑑𝑇 𝑅𝑇 2 𝑅𝑇 2
Sí la ecuación 4 se separa para las ecuaciones directa e inversa se tiene:

𝑑𝐿𝑛𝐾1 𝐸1
Para la reacción directa: =
𝑑𝑇 𝑅𝑇 2

𝑑𝐿𝑛𝐾2 𝐸2
Para la reacción inversa: =
𝑑𝑇 𝑅𝑇 2
 𝑑𝐿𝑛𝐾 𝐸
En general: = … … … … … (5)
𝑑𝑇 𝑅𝑇 2
Integrando entre límites a la ecuación y despejando E

𝐾2
𝐸 𝑇2 𝑑𝑇
∫ 𝑑𝐿𝑛𝑘 = ∫
𝐾1 𝑅 𝑇1 𝑇 2

𝑇2 𝑇1 𝐾2
𝐸=[ ] 𝑅𝐿𝑛 … … … … . . … … (3.6)
𝑇2 − 𝑇1 𝐾1
Con la expresión anterior calcular E y sustituir este valor en la ecuación original de
Arrhenius (3.1) para despejar a A.

Otras teorías que relacionan la k con la temperatura

1) TEORIA DE LAS COLISIONES: Considera que la velocidad está regida

por el número de colisiones energéticas entre reactantes y no considera a los
productos intermedios, al considerar que se descompone rápidamente en
productos.
Para: A + B P

1 −𝐸
𝐾∝𝑇 𝑒 2 𝑅𝑇 Introduciendo una constante

Modelo matemático:

1 −𝐸
𝐾 = 𝐴𝑇 𝑒 2 𝑅𝑇

Modelo linealizado:
𝐸1
𝐿𝑛𝐾 = 𝐿𝑛𝐴 −
𝑅𝑇
3.3 DESARROLLO EXPERIMENTAL DESCOMPOSICION DEL AGUA
OXIGENADA (H2O2)

PARTE 1
3.3.1- A METODO TITIMETRICO A TEMPERATURA AMBIENTE

1.- Preparar las siguientes soluciones.

a) Preparar 500 mL de solución 0.1 M de tíosulfato de sodio (Na2S2O3)
(15.8 g 1L).

𝑊𝑅−𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑜
𝑀=[ ]
(𝑃𝑀)(𝑉𝐿−𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑜 )

b) Preparar 500 mL de solución 0.024 M de yoduro de potasio (KI)( 3.98g 1L)

c) Preparar 1L de solución indicadora de almidón (Cantidad para todo el grupo), la
cual deberá estar fría.

NOTA 1: Disolver en 100 ml de agua 15g de almidón, poner a calentar el litro de

agua, cuando este hirviendo está apagar y adicionar la mezcla de agua- almidón
hasta que la solución tome color ligeramente azul, mover constantemente para
evitar la formación de grumos.

d) Preparar 500 mL de ácido sulfúrico (H2SO4) 1:2 (Cantidad para todo el grupo).

NOTA 2: Poner en partes iguales el ácido y el agua, recordar que se adiciona el

ácido al agua.
e) Preparar 100 mL de una solución H2O2 aproximadamente 2 vol. ó 6% (Cantidad
para todo el grupo preparada al momento)

NOTA 3: La cantidad de H2O2 del frasco reactivo a adicionar a la solución anterior

(2-10 mL aproximadamente) dependerá de la calidad y concentración del reactivo
en uso y esta deberá ser ajustada en cada caso por el profesor.

f) Pesar 0.02 g de KI

1.- Colocar en una bureta 12 mL de la solución 0.1 M de Na2S2O3

2.- En un matraz Erlenmeyer de 250 mL adicionar 25 mL de la solución 0.024 M de
KI y 1.5 mL de H2SO4 1:1 agitar para mezclar.
3.-En un vaso de precipitados de 100mL agregar 1mL (la cantidad a adicionar debe
ser ajustada por el profesor) de H2O2 preparada en el punto e y 1 ml de solución
indicadora de almidón, proteger este sistema de la luz ya que el H2O2 es foto-
reactivo.
4.-Unir las soluciones de los puntos 2 y 3 y simultáneamente arrancar el
cronómetro e inmediatamente adicionar 0.1mL (2 gotas (20 gotas=1mL)) de
Na2S2O3 en el gotero del punto 1.
5.-Cuando el color azul oscuro reaparezca anotar el tiempo (sin parar el cronometro
ya que las lecturas serán acumulativas) en la tabla numero 3.1 y adicionar
inmediatamente 0.1mL de Na2S2O3 en el gotero del punto 1.
6.-Repetir el paso 5 hasta completar 10 lecturas.
En la figura 3.2 se representa el proceso de descomposición para el H2O2 con el
método titrimétrico a temperatura ambiente, así como las reacciones involucradas
en el proceso.

Reacciones involucradas:
DESCOMPOSICIÓN
H2O2 + 2HI 2H2O + I2

H2O2 + 2HI HIO + H2O

HIO + HI H2O2 + I2
TITULACION
I2 + Na2S2O3 Na2S4O6 + 2NaI

NaI + H2SO4 HI + NaHSO4

Figura 3.2 Desarrollo experimental método titrimétrico a temperatura ambiente.

NOTA 4: Como puede observarse en el procedimiento anterior la lectura al tiempo
cero no es posible determinarse, por ello es necesario calcular la concentración
inicial de H2O2 suministrada al reactor, mediante el siguiente procedimiento de
valoración.

Valoración de la cantidad de H2O2 suministrada al reactor al tiempo cero.

-En un matraz Erlenmayer de 250 mL adicionar: 1.5 mL de H2SO4 1:2, 1 mL de
solución indicadora de almidón, 0.02 g de KI y 2 mL de H2O2 titular con la solución
0.1 M de Na2S2O3, realizando los cálculos correspondientes mediante el principio
de equivalencia.

En la figura 3.3 se esquematiza la valoración para el H2SO4:

Reacciones involucradas: TITULACION

DESCOMPOSICIÓN
H2O2 + 2HI 2H2O + I2 I2 + Na2S2O3 Na2S4O6 + 2NaI

H2O2 + 2HI HIO + H2O NaI + H2SO4 HI + NaHSO4

HIO + HI H2O2 + I2

Figura 3.3. Valoración de la cantidad de H2O2 al tiempo cero.

Anotar los valores correspondientes al tiempo cero en la tabla 3.1.

3.3.1-B MÉTODO TRITIMÉTRICO A TEMPERATURA FRÍA.

1.-Se usaran los mismos valores iniciales de H2O2 y se anotarán los datos
calculados en el inciso anterior en la tabla 3.2.
2.-Se repetirá la experimentación del método a temperatura ambiente, con la
diferencia de que ahora el reactor estará sumergido en un baño con hielo, agua
y sal durante todo el proceso (Figura 3.4). Anotar los resultados obtenidos en la
Tabla 3.2.
NOTA 5: Se deberá anotar la temperatura del sistema en la tabla 3.2, esta se
determinará sacando un promedio de la experimentación entre la temperatura
al inicio y al final de la experimentación:
Tinicio=_______________
Tfinal=________________
Tprom=_______________

A continuación se muestra la figura 3.4, para la descomposición del H2O2 a

temperatura fría.

Figura 3.4. Procedimiento experimental para efectuar la descomposición del

H2O2 a temperatura fría.

3.3.1-CÁLCULOS DEL MÉTODO TITRÍMETRICO A TEMPERATURA:

AMBIENTE Y FRÍA.

TEMPERATURA AMBIENTE:
Llenar la tabla 3.1.
Tabla3.1.Tabla de datos experimentales método tritimétrico a temperatura
ambiente.
 Temperatura ambiente T=______ºC
Tiempo (s) Volumen de Na2S2O3 CH2O2(mol/L)=CA
(mL)
0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9

1.-Para el tiempo cero anotar la cantidad de H2O2 suministrada al sistema

(Cao), así como el volumen de Na”S2O3 utilizado en la titulación.
2.-Para el resto de los tiempos, se considera mediante el principio de
equivalencia que el gasto de Na2S2O3 es proporcional al gasto de H2O2
presente. Así, para la determinación de la cantidad de H2O2 presente encada
tiempo (CA) de la tabla 3.1, es necesarios restar al valor inicial suministrado al
sistema (Cao) la cantidad de Na2S2O3 determinado mediante la siguiente
expresión:

Anote los resultados en la tabla anterior.

Con los datos t vs CA, utilice el método diferencial o integral para calcular K y n
anotando el método cinético a continuación (anexar los cálculos
correspondientes):

Modelo cinético:
A T=_______ºC

TEMPERATURA FRÍA
Llenar la Tabla 3.2.

Tabla 3.2.Tabla de datos experimentales método Titrimétrico a

temperatura fría.
 Temperatura fría T=______ºC
Tiempo (s) Volumen de Na2S2O3 CH2O2(mol/L)=CA
(mL)
0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9

3.-Para el tiempo cero anotar la cantidad de H2O2 suministrada al sistema

(Cao), así como el volumen de Na2S2O3 utilizado en la titulación.

4.-De la misma manera que para el método a temperatura ambiente, la

cantidad de H2O2 presente encada tiempo (CA) de la tabla 3.2, se calcula con
la expresión:

Anote los resultados en la tabla anterior.

Con los datos t vs CA, a esta temperatura, utilice el método diferencial ó

integral para calcular K y N anotando el método cinético a continuación (anexar
los cálculos correspondientes):

Modelo cinético:
A T=_______ºC

5.-Anote los resultados obtenidos a las dos temperaturas en la siguiente tabla.

Tabla 3.3, resultados del método titrimétrico a temperatura ambiente y

fría.
T ºC n k Ecuación Cinética

Como es posible observar, existen diferencias entre el orden de reacción

obtenido, por lo que se tomará el pseudo orden de reacción n=1, para
homogenizar y proseguir el cálculo con la ecuación de Arrhenius.

6.-Graficar en un mismo gráfico CA vs t, a temperatura ambiente y a

temperatura fría, que puedes comentar con respecto a la velocidad.

7.-Utilice el método gráfico ó analítico para el cálculo de E y A del sistema,

anotando la secuencia de cálculos y los resultados a continuación.

PARTE II

3.3.2-A MÉTODO GASOMÉTRICO A TEMPERATURA AMBIENTE

1. Preparar 100 mL de solución de H2O2 al 3%. (preparada al momento) (≈5-15mL en 100 mL

de agua) Esta cantidad es suficiente para todo el grupo. La solución debe estar preparada
y ajustada de igual manera que la preparada para el método titrimétrico. (ver forma de
preparar)
2. Preparar 250 mL de solución saturada de KI adicionado aproximadamente 10 g de KI en
80 mL de agua. (Cantidad suficiente para todo el grupo)
3. Montar el equipo tomando como base la Figura 3.5, revisar que el sistema esté bien
conectado y no tenga fugas.
4. En una jeringa de 5 mL adicionar 3 mL de solución saturada KI, colocar la jeringa en el
tapón de hule donde se encuentra el termómetro. Colocar en el Gasómetro 10 mL de
solución de H2O2 al 3% (Usar la misma cantidad que la utilizada en el método titrimétrico),
a continuación adicionar una bala magnética, cerrar el Gasómetro con el tapón de hule,
teniendo cuidado de no depositar el contenido de la jeringa en el H2O2 como se indica en
la siguiente figura:

5. Al cerrar el sistema, abrir la llave de purga para nivelar las columnas del manómetro
diferencial, retirar la pinza cercana al matraz Erlenmeyer y en su lugar colocar los dedos
índice y pulgar a manera de llave, manteniendo con los dedos en la posición cerrada.
6. Anotar la temperatura del sistema y arrancar el cronómetro simultáneamente a la adición
del KI, presionando el émbolo de la jeringa verificar que la agitación del sistema sea rápida
y constante. Una vez iniciada la reacción, con los dedos a manera de pinza ir equilibrando
 las columnas del manómetro, desalojando el líquido colorado con pintura vegetal
(amarillo) en una probeta, ya que cada 10 seg (el tiempo puede variar y será indicado por
el profesor) se medirá la cantidad de líquido desalojado. Para medir solo se levantará
rápidamente la probeta (1 o 2 seg) sin retirar del sistema, ni dejar de equilibrar y el
volumen desalojado se anotará en la Tabla 3.3.
NOTA 6: El volumen anotado será acumulativo y aproximadamente se tomarán 10
lecturas.
7. Repetir la experimentación a 2 temperaturas diferentes de la ambiente (40 y 60 °C),
repitiendo los incisos 3, 4, 5 y 6, anotando los resultados en la Tabla 3.3.
8. Determinar el volumen infinito del sistema, adicionando agua muy caliente al cristalizador
de la Figura 3.5, para lograr de esta manera finalizar la reacción. Registrando los datos de
volumen infinito, volumen del sistema, presión del sistema en la Tabla 3.4 de datos
auxiliares.

A continuación se muestra la Figura 3.5 donde se esquematiza la descomposición

del H2O2 mediante el Método Gasométrico.
3.3.2-B CÁLCULOS DEL MÉTODO GASOMÉTRICO A DIFERENTES
TEMPERATURAS

Llenar las Tablas 3.3 y 3.4

Tabla 3.3. Tabla de datos experimentales a diferentes temperaturas Método

Gasométrico

t Tamb T1 T2
[seg] [°C] [°C] [°C]
Volumen desalojado del agua [mL]

Tabla 3.4. Tabla de datos auxiliares

Variable Valor [mL]

Volumen infinito
Volumen del
sistema
Presión del sistema

1. Con los datos de las Tablas 3.3 y 3.4 se procede al cálculo de la ecuación cinética para la
reacción:
2H2O2 2H2O + O2 (2A →2R+S)
Calculando el valor de las concentraciones de H2O2 y de O2 mediante las siguientes
expresiones:
𝑃
[H2O2 ]= (𝑉∞ − 𝑉𝐻2𝑂−𝐷𝑒𝑠𝑎𝑙𝑜𝑗𝑎𝑑𝑜 )
𝑅𝑇𝑉𝑆𝑖𝑠𝑡.

Donde:
𝑎𝑡𝑚−𝐿
R=0.08205𝑔𝑚𝑜𝑙−𝐾
P=PSist.
Temperatura en °K
𝑚𝑜𝑙
Concentración en [ 𝐿 ]
 Con las formulas anteriores llenar la Tabla 3.5, en donde se encontrarán loa resultados a 3
temperaturas
Tabla 3.5. Concentraciones de [H2O2] =CA calculadas a diferentes temperaturas

t Tamb[°C] T1[°C] T2[°C]

[seg] [H2O2] mol/L [H2O2] mol/L [H2O2] mol/L

2. Con los datos t vs CA , a cada temperatura, utilice el método diferencial o integral para
calcular k y n anotando el modelo cinético a continuación para cada temperatura (anexar
los cálculos correspondientes):

Modelo cinético:
A TAmb=_______°C

Modelo cinético:
A T1=_______°C

Modelo cinético:
A T2=_______°C

3. Anote los resultados obtenidos a las tres temperaturas en ña siguiente tabla.

Tabla 3.6, resultados del método Gasométrico a diferentes temperaturas.

T(°C) n k Ecuación Cinética
4. Graficar en un mismo grafico CA vs t, a las diferentes temperaturas, que se observa con
respecto a la velocidad.

5. Graficar en un mismo grafico CB(O2) vs t, a las diferentes temperaturas.

6. Utilice el método grafico o analítico para el cálculo de E y A del sistema mediante los
datos de k y T del método gasométrico, anotando la secuencia de cálculos y los resultados
a continuación.

A=__________
_
E=___________
3.3.3 OBSERVACIONES (DE LOS DOS METODOS)

3.3.4CONCLUSIONES GENERALES (4 en total).

3.3.5CUESTIONARIO

1. ¿Cuál método de cálculo elegiste y por qué?

_________________________________________________________________________
_________________________________________________________________________
_________________________________________________________________________
_________________________________________________________________________
____________

2. En las gráficas de concentración contra tiempo. ¿A que crees que se deban las
diferencias?
_________________________________________________________________________
_________________________________________________________________________
_________________________________________________________________________
_________________________________________________________________________
____________
3. ¿A que temperatura existió mayor velocidad de reacción?, fundamentar la respuesta.
_________________________________________________________________________
_________________________________________________________________________
_________________________________________________________________________
_________________________________________________________________________
____________

4. ¿Tiene validez la ecuación de Arrhenius?, fundamentar la respuesta

_________________________________________________________________________
_________________________________________________________________________
_________________________________________________________________________
_________________________________________________________________________
____________

5. ¿Si se pudiera utilizar algún otro modelo que explique el comportamiento de la constante
de velocidad con la temperatura, si/no?, fundamentar la respuesta.
_________________________________________________________________________
_________________________________________________________________________
_________________________________________________________________________
_________________________________________________________________________
____________