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Departamento de Química
Laboratorio de Fundamentos de Análisis Químico

EVALUACION ESTADÍSTICA DE INDICADORES ACIDO-BASE

Rossembert Aponte1, Natalia Guayazan2, Daniel Camargo3

1. Universidad de los Andes, rs.aponte346@uniandes.edu.co


2. Universidad de los Andes, n.guayazan32@uniandes.edu.co
3. Universidad de los Andes, ds.camargo172@uniandes.edu.co

ABSTRACT
The statistical evaluation is very helpful in some processes to make an analysis of the behavior of them, such
as the reactions taken place, organic farming, industrial processes, effects of drugs, etc. This is given by a
number of conditions such as data, to raise certain models or designs, which meet the need required, as
means, standard deviations, and variances. For this reason it is very important to analyze acid-base reactions
from titrations with different indicators, trying to predict and identify the concentration of titrant. Hence,
Statistical analysis of data obtained in a titration is important to know which of these should be discarded
(Test Q), which are significantly different (t test) and which have variances significantly different (Test F).
Statistics is useful here to treat only random errors and non-specific ones. The methodology followed was
titrate amounts of tris with HCl 0.1 M and different indicators (erythrosine, bromothymol blue, methyl red,
bromocresol green and methyl orange) and get different values of molarity for HC . For each indicator were
6 replicates of the titration. Data were treated using the above test, getting only the first data of erythrosin
was dismissed. The tables and graphs were obtained using two computational tools which not only facilitate
the analysis and the elaboration of calculations, but they also show a clear accuracy and precision of these
data, Microsoft Excel 2007 and MINITAB 15.0. All indicators are in a margin of error between 0-2% indicating
that there was little experimental error in titrations.

RESUMEN
La evaluación estadística en algunos procesos, es de gran ayuda para el análisis de comportamiento de
estos, tales como reacciones, cultivos biológicos, procesos industriales, efectos de medicamentos, etc. Este
está dado por una serie de condiciones, tales como datos necesarios, para plantear ciertos modelos o
diseños, que se ajusten a la necesidad requerida, como medias, desviaciones, varianzas. Por tal motivo es de
gran importancia analizar reacciones acido-base a partir de titulaciones con diferentes indicadores, tratando
de pronosticar e identificar la concentración del titulante. Así mismo en el análisis estadístico de una
titulación, es importante conocer cuáles de estos datos deben ser descartados (Test Q), cuales son
significativamente diferentes (Test t) y cuáles tienen varianzas significativamente diferentes (Test F). La
estadística es útil en este caso solo para tratar errores de tipo aleatorio y no determinados. La metodología
que se siguió consistió en titular diferentes cantidades de tris con HCL 0,1 M y diferentes indicadores
(eritrosina, azul de bromotimol, rojo de metilo, verde de bromocresol y naranja de metilo) y obtener los
diferentes valores de molaridad para el HCL. Para cada indicador se realizaron 6 réplicas de la titulación. Los
datos registrados fueron tratados usando los test mencionados anteriormente, obteniendo que solo el
primer dato de la eritrosina fuera descartado. Las tablas y gráficas fueron realizadas con dos herramientas
computacionales que no sólo facilitan el análisis y la elaboración de cálculos, también muestran una clara
exactitud y precisión de éstos datos. Microsoft Excel 2007 y MINITAB 15.0. Todos los indicadores se
encuentran en un margen de error entre el 0-2% lo que indica que existió poco error experimental en las
titulaciones.

Palabras claves: Titulación, Test Q, Test T, Test F, indicador, molaridad, error experimental.

INTRODUCCIÓN

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La evaluación estadística que se aplica a indicadores como eritrosina, rojo y naranja de


indicadores ácido-base es muy importante a la metilo, verde de bromocresol y azul de
hora de determinar el comportamiento de la bromotimol. La reacción general es la siguiente
reacción. El análisis de estas reacciones a partir
de titulaciones con diferentes indicadores, que se
realiza tratando de identificar la concentración
del titulante, adquiere un interés primordial en
diversos sectores industriales, químicos y
farmacéuticos (Waser. J, 1967). Las técnicas
Las medidas experimentales siempre tienen algún
estadísticas utilizadas fueron escogidas para
error aleatorio; entonces no se pueden dilucidar
mejorar el análisis de los resultados obtenidos y
conclusiones con completa certeza. La estadística
generar condiciones especificas ya sea
nos da herramientas para aceptar conclusiones
eliminando datos, igualando varianzas o
que tienen una alta probabilidad de ser correctas
igualando medias (Harris, 2006).
y rechazar conclusiones que no (Harris, 2005). En
este laboratorio usaremos las pruebas Q, T y F
Las pruebas estadísticas usadas para el análisis
para seleccionar los mejores valores de molaridad
fueron media, desviación estándar, prueba t,
que se calculen a partir de los datos obtenidos en
prueba Q y prueba f. Cada una de estas pruebas
las titulaciones realizadas con cada indicador.
tiene un fin diferente como el caso de la prueba
Q que sirve para eliminar datos que por errores
En general, el test “t” es una herramienta
experimentales alteren la precisión del
estadística usada para expresar valores de
experimento (Mullen et al, 2002). La prueba Q es
confianza y comparar resultados de diferentes
una ayuda estadística que permite observar si
experimentos (Harris, 2005). El test Q es utilizado
algún dato de los observados
para identificar datos que se encuentran
experimentalmente, esta muy lejos del grupo de
desviados del conjunto en general y descartarlos 2
datos en general. La prueba t es una herramienta
y finalmente el test F (prueba de Fisher) el cual
estadística usada para expresar intervalos de
comparar dos varianzas y ayuda a determinar qué
confianza y comparar resultados de diferentes
tipo de prueba “t” debe ser usada (Harris, 2006).
experimentos, en este caso distintos indicadores
para establecer si esos datos con similares o
diferentes (Harris, 2006). La prueba f analiza la
hipótesis de que las medias de distintos MÉTODOLOGIA
experimentos, normalmente distribuidas y con la Para el análisis estadístico Acido Base, se estudia
misma desviación estándar, son iguales la reacción de Tris(hidroxymethyl)aminomethane
(Vanjukevich et al, 2005). mediante su titulación con diferentes indicadores
de pH (Bromothymol blue, methyl red,
Un indicador químico es un ácido o base débil bromocresol green, methyl orange, erythrosine).
cuya forma disociada tiene diferente color que la
forma sin disociar , ello es debido a que están Antes de comenzar a titular, es necesario asumir
formados por sistemas resonantes aromáticos, que la concentración de HCl es 0.1M, esto con el
que pueden modificar la distribución de carga fin de calcular cuántos gramos de tris son
según la forma que adopten. Esta alteración  por necesarios para que reaccionen con 30mL de HCl.
el desplazamiento hacia una forma más o menos Además de purgar la bureta, para que los datos
disociada, hace que la absorción energética del obtenidos disminuyan su margen de error.
sistema se modifique y con ello el color1.
Llenó la bureta de HCl hasta 0mL, se pesan los
Durante esta práctica, se realizará el análisis gramos de tris calculados, adicionó 20mL de HCl
estadístico de datos obtenidos a partir de la (de la bureta), agregó el indicador, y tituló con
titulación de tris con HCl usando diferentes HCl hasta observar el cambio de coloración, este

1
“Indicadores químicos ácido- base” Recuperado el 26 de
Agosto de 2010 de http://www.heurema.com/QG7.htm 2
“Test Q” Recuperado el 26 de agosto de 2010 en
http://science.widener.edu/svb/stats/qtest.html

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cambio debe ser aproximadamente muy cercano 1 0.3602 28


al valor teórico 30mL. 2 0.3608 32
3 0.3650 30.5
La titulación se realiza 6 veces con cada indicador 4 0.3657 29.5
y se calcula la molaridad de HCl en cada una. 5 0.3602 28.5
6 0.3688 29.3
Luego de obtener todos los datos, y molaridades,
se realizan pruebas estadísticas tales como t, F, Q, Bromothymol Blue2:
etc. Y graficas de dispersión, e histogramas
respectivos. Tabla 2. Datos experimentales de la titulación de
Tris(hidroxymethyl)aminomethane con HCl, indicador BB2
Para el análisis estadístico, es necesaria la   Masa de “Tris” (g) Volumen de HCl (mL)
utilización de herramientas computacionales, 1 0.37 28.9
MINITAB 15.0 y EXCEL. Con los que se elaboraron 2 0.37 30.6
3 0.37 30.1
y desarrollaron análisis estadísticos.
4 0.37 30.4
5 0.37 30.5
6 0.37 29.4

ANÁLISIS Y RESULTADOS
Methyl Red:
Resultados
Tabla 3. Datos experimentales de la titulación de
El cálculo inicial, para determinar la masa de tris Tris(hidroxymethyl)aminomethane con HCl, indicador MR
que se va a utilizar fue el siguiente:   Masa de “Tris” (g) Volumen de HCl (mL)
1 0.36 29.5
2 0.36 30.0
Asumiendo, concentración de HCl 0.1M y 30mL
3 0.36 30.3
de HCl en cada titulación.
4 0.36 30.3
PM tris = 121 g/mol
5 0.36 30.2
6 0.36 30.5
mol HCl
∗1 L 7 0.36 30.3
L
0.1 ∗30 mL=3 x 10−3 molHCl
1000 mL
Bromocresol green1:
mol∗1 mol tris
∗121 g tris Tabla 4. Datos experimentales de la titulación de
−3 1mol HCl Tris(hidroxymethyl)aminomethane con HCl, indicador BG1
3 x 10 =0 . 363 g tris   Masa de “Tris” (g) Volumen de HCl (mL)
1 mol tris 1 0.36 29.6
2 0.37 30.1
3 0.36 29.9
Los datos experimentales, obtenidos en los 4 0.36 30.3
laboratorios de las instalaciones de la Universidad 5 0.36 30.8
de los Andes, fueron los siguientes: 6 0.35 28.7
7 0.36 29.8

Bromocresol green2:
Tabla 5. Datos experimentales de la titulación de
Tris(hidroxymethyl)aminomethane con HCl, indicador BG2
Bromothymol Blue1:   Masa de “Tris” (g) Volumen de HCl (mL)
1 0.3475 29
Tabla 1. Datos experimentales de la titulación de 2 0.3422 28.9
Tris(hidroxymethyl)aminomethane con HCl, indicador BB1 3 0.3424 28.4
  Masa de “Tris” (g) Volumen de HCl (mL)

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4 0.3472 28.6 Realizo una prueba Q, para observar que datos


5 0.3463 28.7 puedo descartar de las titulaciones:
6 0.3486 28.8
7 0.3485 28.4 Tabla 9. Concentraciones molares experimentales organizadas
descendentemente.
Methyl orange: BB1 BB2 MR BG1 BG2 MO E
Tabla 6. Datos experimentales de la titulación de 0,09
Tris(hidroxymethyl)aminomethane con HCl, indicador MO. 3 0,1 0,098 0,097 0,098 0,096 0,092
  Masa de “Tris” (g) Volumen de HCl (mL) 0,09
1 0.35 30.2 9 0,1 0,098 0,098 0,099 0,098 0,097
2 0.36 30.5 0,10
3 0.36 29.7 2 0,101 0,098 0,1 0,1 0,098 0,098
4 0.36 30.2 0,10
5 0.36 30.4 4 0,102 0,098 0,1 0,1 0,099 0,099
6 0.36 30.2 0,10
4 0,104 0,099 0,101 0,1 0,099 0,099
Erythrosine: 0,10
Tabla 7. Datos experimentales de la titulación de 6 0,106 0,099 0,101 0,1 0,1 0,099
Tris(hidroxymethyl)aminomethane con HCl, indicador E     0,101 0,102 0,101   0,099
  Masa de “Tris” (g) Volumen de HCl (mL)
1 0.3629 32.5 Tabla 10. Prueba Q calcula.
2 0.3643 31.1 BB1 BB2 MR BG1 BG2 MO E
3 0.3641 30.8 0,46 0,00 0,00 0,25 0,50 0,50 0,71
4 0.3651 30.35 0,23 0,17 0,00 0,50 0,50 0,00 0,14
5 0.3646 30.35
0,15 0,17 0,00 0,00 0,00 0,25 0,14
6 0.3646 30.4
7 0.3642 30.55 0,00 0,33 1,00 0,25 0,00 0,00 0,00
0,15 0,33 0,00 0,00 0,00 0,25 0,00
Cálculos 0,00 0,00 2,00 0,25 0,50 0,00 0,00
Los resultados obtenidos de los volúmenes en la     0,00 0,00 0,00   0,00
titulación fueron importantes para el cálculo de la
concentración molar de HCl, y las Los datos de Q tabulados son:
concentraciones son las siguientes: n=6 Q=0.56
n=7 Q=0.51
CONCENTRACIONES MOLARES HCl (mol/litros) (Harris, 2005)

Tabla 8. Concentraciones molares experimentales. Se observa que el único dato que se puede
BB1 BB2 MR BG1 BG2 MO E
descartar es el primer dato de Eritrosina. Por
0,10 0,09
1 0,106 0,101 0,101 0,096 0,092 tanto nuestra tabla de concentraciones queda así:
6 9
0,10 0,09
2 0,093 0,099 0,102 0,098 0,097 Tabla 11. Concentraciones molares experimentales aceptadas.
0 8
BB1 BB2 MR BG1 BG2 MO E
0,10 0,10
3 0,099 0,098 0,100 0,100 0,098 0,10 0,09
2 0 1 0,106 0,101 0,101 0,096 0,097
6 9
0,10 0,10
4 0,102 0,098 0,098 0,099 0,099 0,10 0,09
1 0 2 0,093 0,099 0,102 0,098 0,098
0 8
0,10 0,10
5 0,104 0,099 0,097 0,098 0,099 0,10 0,10
0 0 3 0,099 0,098 0,100 0,100 0,099
2 0
0,10 0,10
6 0,104 0,098 0,101 0,099 0,099 0,10 0,10
4 0 4 0,102 0,098 0,098 0,099 0,099
1 0
0,10
0,098 0,100 0,099 0,10 0,10
1 5 0,104 0,099 0,097 0,098 0,099
0 0
0,10 0,10
PRUEBA Q 6 0,104 0,098 0,101 0,099 0,099
4 0
0,098 0,100 0,10

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DATOS ESTADISTICOS Bromothymol Blue2:


Estos datos se toman a partir de las
concentraciones molares de cada indicador.

Resumen para Bromothymol Blue1

Imagen 2: Resumen estadístico del BB2 (Datos calculados con


MINITAB 15.0)

Imagen 1: Resumen estadístico del BB1 (Datos calculados con


MINITAB 15.0)

Grafica 2: Histograma, e intervalo de confianza del BB2.


(Grafica hecha con MINITAB 15.0)

Grafica 1: Histograma, e intervalo de confianza del BB1.


(Grafica hecha con MINITAB 15.0)

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Methyl Red:

Imagen 4: Resumen estadístico del BG1 (Datos calculados con


MINITAB 15.0)

Imagen 3: Resumen estadístico del MR (Datos calculados con


MINITAB 15.0)

Grafica 4: Histograma, e intervalo de confianza del BG1.


(Grafica hecha con MINITAB 15.0)

Grafica 3: Histograma, e intervalo de confianza del MR.


(Grafica hecha con MINITAB 15.0)

Bromocresol green2:

Bromocresol green1:

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Imagen 5: Resumen estadístico del BG2 (Datos calculados con Imagen 6: Resumen estadístico del MO (Datos calculados con
MINITAB 15.0) MINITAB 15.0)

Grafica 6: Histograma, e intervalo de confianza del MO.


Grafica 5: Histograma, e intervalo de confianza del BG2. (Grafica hecha con MINITAB 15.0)
(Grafica hecha con MINITAB 15.0)

Resumen para Methyl orange


Resumen para Erythrosine

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Imagen 8: Prueba t pareada (Datos calculados con MINITAB


15.0)

Como el P-valué es < 0.05, por tanto rechazamos


Ho, lo que significa que las medias de BB2 y E, son
significativamente diferentes, esto también lo
podemos observar en el Intervalo de confianza,
de las diferencias, ya que no cruza por cero.
Imagen 7: Resumen estadístico del E (Datos calculados con Grafica 8: Valores individuales de diferencias. (Grafica hecha
MINITAB 15.0) con MINITAB 15.0)

Grafica 7: Histograma, e intervalo de confianza del E. (Grafica


hecha con MINITAB 15.0)

PRUEBA T
Con los datos estadísticos, Media, mediana,
desviación, etc. Se observa que algunas medias se
encuentran muy distantes, por ejemplo: BB2
0.1022M y E 0.0983M.
Por tanto realizo una prueba t, para determinar si Grafica 9: Caja de diferencias. (Grafica hecha con MINITAB
las molaridades son significativamente diferentes 15.0)

con un 95% de confianza.


COMPARACION DE MEDIAS
Ho: µBB2 = µE Ahora, Realizo una prueba de comparación de
H1: µBB2 ≠ µE medias, utilizando la comparación de Fischer,

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para determinar cuáles medias son


estadísticamente iguales.

Imagen 9: ANOVA y comparación de medias por Fischer


(Datos calculados con MINITAB 15.0)

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En la comparación de medias, se puede observar


que las medias BB1, BB2, BG1 y BG2, son
estadísticamente iguales así como E, MO y MR.
Sin embargo BB1 y BB2, son medias
significativamente diferentes de E, MO y MR.

Es decir que BB1 y BB2 presentan una


concentración fuera del promedio de
determinado. Esto también se puede observar en
los intervalos de confianza dados en la prueba de
Fischer (Imagen 9), o en la grafica 10, donde se
encuentran las medias de cada indicador.
Grafica 10: Comparación de medias entre indicadores (Grafica
hecha con MINITAB 15.0) Podemos afirmar que esta diferencia se pudo
presentar por posibles errores cometidos en el
laboratorio, errores sistemáticos ya sea por mala
Análisis: lectura del volumen en la bureta, o por efectos
La prueba Q, ayuda a reducir los posibles datos sensoriales, tales como la vista, al observar el
innecesarios, que se encuentran fuera del rango cambio de coloración del indicador. Pero no cabe
establecido, es decir, datos fuera de lo común. En descartar la posibilidad de que el indicador BB
el caso de los indicadores, se presentaron muy estuviera contaminado, lo que generaría un
buenas tomas de datos, ya que solo 1/46 datos, cambio mínimo en la reacción, presentando esta
se retiro de los medidos experimentalmente. Esto diferencia de media debido al exceso de titulante.
indica, que las titulaciones realizadas en el
laboratorio poseen poco error experimental.
CONCLUSIONES
Por otro lado, en los datos estadísticos, los
valores de P-valué>0.05 (prueba de normalidad Los análisis estadísticos, ayudan a tener mayor
por Anderson-Darling) informa cuales indicadores observación y visualización de datos, tales como
se distribuyen normalmente, formando una identificar si se presenta igualdad de medias, de
campana de gauss. Hay que recordar, que una de varianzas, eliminar datos innecesarios, presentar
las pruebas de idoneidad de un modelo, es que intervalos de confianza, etc. Además existen
cumpla con el supuesto de normalidad, esto nos diferentes métodos estadísticos, para análisis de
indica que tan viable es el modelo planteado para varianza o medias, los cuales dependen de la
el análisis estadístico. situación planteada, es decir, dependiendo el
Tal es el caso de: BB1, BB2, BG1 y MO, los cuales número de factores presentes, los bloques
cumplen con el supuesto de Normalidad, y sus posibles y los datos presentados.
cálculos son confiables en cualquier diseño o
modelo que se proponga. Durante una titulación, se pueden cometer
errores de tipo sistemático y aleatorio, en este
La prueba t, ayuda a indicar igualdad de medias caso, se presentaron errores sistemáticos, tales
entre 2 datos, sin embargo, no es muy útil cuando como la mala observación en el volumen de la
se desean comparar varias medias bureta y efectos sensoriales, al observar el
simultáneamente, ya que requiere plantear cambio de coloración. Sin embargo, estos errores
cuantas pruebas t sean posibles variando la fueron mínimos, ya que al realizar la prueba Q, la
combinación entre todos los factores. Por esta eliminación de datos fue mínima 1/46.
razón, es importante implementar otro medio
estadístico que me facilite esta operación, tal
como una comparación de medias, como lo Claramente se observo, que la titulación es un
presenta Fischer, Tukey y Dunnett. proceso que depende de las concentraciones o
composiciones y la temperatura de las sustancias,
esto se vio reflejado en la variación de la masa de

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tris, la cual afecto en cierto modo, el volumen de str u ctu re var iati on s in th e fu zzy
HCl en la titulación. re gre ssion m od e ls. Sc ie nce an d
te c hn ology , 9 , 1 04 - 10 6 .
Los datos obtenidos experimentalmente fueron
exactos, y muy precisos respecto a la teoría, ya Wase r, J. (1 96 7 ). A cid b ase ti trati on an d
que presentaron de manera correcta el volumen d istr ib u ti o n cu r ve s. J. Che m. Ed uc ,
de HCl en la titulación. 4 4 (5 ), 27 4- 2 80 .

Finalmente, si se observa el margen de error de


cada indicador, podemos afirmar que se
encuentra en aproximadamente de 0-2% de
error. Lo que da una buena referencia a la
práctica realizada.

REFERENCIAS

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