TEMA I: ESTRUCTURA ATÓMICA Y TABLA PERIÓDICA

Ejercicios propuestos en la prueba de selectividad

1.1 Postulados del modelo atómico de Bohr.

1.2 Enuncie los postulados del modelo atómico de Bohr y explique la diferencia fundamental entre este
modelo y el de Rutherford.

10−18
1.3 La energía de los niveles electrónicos en el átomo de hidrógeno viene dada (en julios) por En = −2,18· 2 .
n
Si el electrón de un átomo de hidrógeno pasa del nivel n=3 al nivel n=1 ¿se producirá absorción o
desprendimiento de energía? Calcule el valor de esa energía. Si esa transición se produjera
simultáneamente en un mol de átomos ¿cuánto valdría la energía total involucrada?
Sol: a) Desprendimiento; b) 1.94·10-18 J; c) 1.17·106 J.

1.4 Escriba los números cuánticos de todos los electrones del elemento número 6.
Sol: (1,0,0,+½ ); (1,0,0,- ½); (2,0,0,+ ½); (2,0,0,- ½); (2,1,-1,+ ½); (2,1,0,+ ½)

1.5 Considerando en todos los casos el segundo período a) ¿cuál sería el elemento de mayor radio?, b) ¿y el
de menor radio?, c) ¿y el más electronegativo?, d) ¿cuál formaría iones dipositivos más estables?, e)
¿cuál formaría iones dinegativos más estables?
Sol: a) Li; b) Ne; c) F; d) Be; e) O.

1.6 Defina y comente la variación a lo largo de los grupos y periodos del Sistema Periódico de:
a) Primera energía de ionización.
b) Radio atómico.

1.7 Identifique los elementos a los que corresponde cada una de las siguientes configuraciones electrónicas:
[Kr]5s2; [Ar]3d104s2; [Ne]3s23p1; [Ar]3d104s24p4
a) Indique el número del período al que pertenece cada uno de ellos.
Sol: 5º Sr; 4º Zn; 3º Al; 4º Se.

1.8 En cada una de las siguientes parejas de elementos químicos, indique cuál sería el más electronegativo:
a) Cl y Ar; b) P y Bi; c) Sn y Sb; d) K y Ca; e) Na y Rb
Sol: a) Cl; b) P; c) Sb; d) Ca; e) Na

1.9 En cada una de las siguientes parejas de átomos indique razonadamente cuál tendrá la primera energía de
ionización más alta:
a) Sr y Rb; b) Cu y Zn; c) Rn y At; d) K y Rb.
Sol: a) Sr; b) Zn; c) Rn; d) K.
1.10 Indique, en cada caso, el elemento que corresponde a la característica reseñada.
a) Su configuración electrónica es 1s2 2s2 2p6 3s2 3p4.
b) Es el elemento alcalino de mayor tamaño.
c) Es el elemento del grupo del nitrógeno que posee la mayor energía de ionización.
d) Es el elemento cuyo ion dipositivo posee la configuración electrónica [Kr]4d6.
Sol: a) S; b) Fr; c) N; d) Ru

1.11
a) Escriba la configuración electrónica en el estado fundamental de N, Br, Fe y Fe+2
b) Si arrancamos un electrón a cada una de las siguientes especies: He, Li+ y Be2+, ¿la energía para
realizar el proceso será la misma en los tres casos?
Sol: a) [He]2s2 2p3, [Ar]4s2 3d10 4p5, [Ar]4s2 3d6, [Ar]3d6 ; b) dependerá del radio de la especie que estamos considerando.

1.12
a) Escriba la configuración electrónica, en su estado fundamental de los siguientes átomos e iones:
N Ar Fe Fe(II) Fe(III).
b) Indique los electrones desapareados que existen en cada uno de las especies del apartado anterior.
Sol: a) Fe=[Ar]4s2 3d6; Fe(II)=[Ar]4s0 3d6; Fe(III)=[Ar]4s0 3d5; b) N=3 e- desapareados; Ar=0; Fe=4; Fe(II)=4; Fe(III)=5

1.13 Responda razonadamente: a) ¿Los orbitales 2px, 2py y 2pz tienen la misma energía?; b) ¿Por qué el
número de orbitales “d” es 5?
Sol: a) ¿De qué números cuánticos depende la energía de los orbitales? b) l = 2.

1.14 Desarrolle la estructura electrónica de K, Mn, Cu y Rb

Sol: Observe que K y Rb son alcalinos mientras que Mn y Cu son metales de transición. (Atención a la anomalía en la
configuración del Cu)

1.15 Observe las gráficas I y II de la figura adjunta. Señale la que representa mejor cada una de las variaciones
periódicas que a continuación se mencionan:
a) Radio atómico en un período.
(II)
b) Radio atómico en un grupo. (I)
c) Energía de ionización en un período.
d) Energía de ionización en un grupo
e) Electronegatividad en un período.
f) Electronegatividad en un grupo.
g) Carácter metálico en un período.
h) Carácter metálico en un grupo.
Sol: a) II b) I c) I d) II e) I f) II g) II h) I Número atómico
Número atómico

1.16 Enuncie los principios o reglas que controlan el llenado de los niveles de energía atómicos permitidos.

1.17 Justifique los cambios que se producen en el radio atómico al avanzar dentro de un período y al aumentar
en número atómico en un grupo. Relacione estos cambios con los que se producen en la energía de
ionización al movernos de la misma forma.
1.18 Explique por qué las siguientes configuraciones electrónicas no son correctas para el átomo de nitrógeno
(1s2 2s2 2p3).
a)
↑↑ ↑↓ ↑↓ ↑
b)
↑↓ ↑↓ ↑↑↑
c)
↑↓ ↑↓ ↑ ↓ ↑
d)
↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑
Sol: Tenga en cuenta el principio de exclusión de Pauli y la regla de máxima multiplicidad de Hund.

1.19 Comente los criterios que se han establecido para ordenar los electrones en los átomos dentro de cada
nivel y subnivel energético.

1.20 Dado el elemento de Z=22 responda a las siguientes cuestiones:

a) Escriba su configuración electrónica.
b) Indique a qué grupo y período pertenece.
c) ¿Cuáles serán los iones más estables de este elemento?
Sol: a) [Ar] 4s2 3d2; b) IVB, 4º; c) Ti (IV)

1.21
a) Defina el concepto de energía de ionización de un elemento.
b) Indique cómo cambia la primera energía de ionización de un elemento al bajar en su grupo de la Tabla
Periódica.
c) Dados los elementos Cl, Ar y K, ordénelos de mayor a menor energía de ionización.
Sol: c) Ar > Cl > K.

1.22
a) Defina número atómico, número másico e isótopo.
b) Si 36 Li y 37 Li presentan masas atómicas de 6.0151 y 7.0160 g y porcentajes de abundancia del 7.42 y
92.58 %, respectivamente, calcule la masa atómica media del litio.
Sol: b) 6.94.

1.23
a) Escriba la configuración electrónica general de la capa de valencia de los elementos del grupo 16.
b) Defina energía de ionización y justifique qué elemento del grupo 16 presenta mayor valor de ella.
c) Defina afinidad electrónica y justifique qué elemento del grupo 16 presenta mayor valor de la misma.
2 4
Sol: a) ns np ; b) O; c) O.

1.24 Razone si las siguientes configuraciones son posibles en estado fundamental o en un estado excitado:
a) 1s2 2s2 2p4 3s1
b) 1s2 2s2 2p6 3s2 3p1
c) 1s2 2s2 2p6 2d10 3s2
Sol: a) excitado; b) fundamental; c) no existe el orbital 2d.
1.25 Escriba la configuración electrónica correspondiente al estado fundamental de:
a) El elemento de número atómico 43.
b) El cuarto gas noble.
c) El elemento del tercer período con mayor radio atómico.
d) El elemento del grupo 13 de mayor carácter metálico.
Indique en cada caso el símbolo y el nombre del elemento.
Sol: a) Tc: [Kr] 5s2 4d5; b) Kr: [Ar] 4s2 3d10 4p6 ; c) Na: 1s2 2s2 2p6 3s1; d) Tl: [Xe] 6s2 4f14 5d10 6p1

1.26 Indique la configuración electrónica del estado fundamental y la posición en el sistema periódico del
79
átomo 35 X . Justifique, así mismo, el carácter metálico y el poder oxidante de dicho elemento.
Sol: a) Z = 35: 1s2 2s2. . . 4s2 3d10 4p5; 4º período, grupo 17; b) No metal y oxidante.

1.27 La configuración electrónica de un elemento A es [Kr] 5s2

a) Justifique si se trata de un metal o un no metal.
b) Escriba el conjunto de números cuánticos que describen a los electrones de su última capa.
c) Indique razonadamente un elemento que tenga menor energía de ionización que A.
Sol: a) Metal, (Sr); b) (5,0,0 +½), (5,0,0 -½) ; c) Ba.

1.28 La configuración electrónica de un elemento X es 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s1. Razone si las siguientes
afirmaciones son verdaderas o falsas; en este último caso transfórmela en una afirmación correcta:
a) X pertenece al grupo de los metales alcalinos.
b) Su valencia más probable será -1.
c) Si un electrón pasara del orbital 4s al 5s se emitiría energía luminosa que daría lugar a una línea en el
espectro de emisión.
Sol: a) Sí (K); b) No (+1); c) No (absorción).

1.29 Razone si son verdaderas o falsas las siguientes afirmaciones:

a) Ar y S2- tienen la misma configuración electrónica.
b) Ar y S2- tienen el mismo número de protones.
c) Ar tiene mayor energía de ionización que S.
2 6
Sol: a) V (3s 3p ); b) F (Z(Ar) > Z(S)); c) V.

1.30 Un átomo tiene 35 electrones, 35 protones y 45 neutrones; otro átomo posee 20 electrones, 20 protones y
20 neutrones.
a) Calcule el número atómico y másico de cada uno de ellos.
b) Justifique cuál de los dos es más electronegativo.
c) Razone la valencia con la que pueden actuar.
Sol: a) Z=35, A=80 / Z=20, A=40; b) Z=35; c) -1 / +2.

1.31 Para los elementos de número atómico 9, 10, 11, 12 y 13, justifique el elemento que:
a) Corresponde a un gas noble.
b) Es el más electronegativo.
c) Es un elemento alcalino.
d) Presenta valencia 3.
Sol: a) 10 (Ne); b) 9 (F); c) 11 (Na); d) 13 (Al).
1.32 Escribir las configuraciones electrónicas e indicar el símbolo de los siguientes elementos:
a) El elemento del grupo 14 de mayor carácter metálico.
b) El elemento del tercer período de mayor radio atómico.
Sol: a) [Xe] 6s2 4f14 5d10 6p2, Pb; b) [Ne] 3s1, Na.

1.33 Los siguientes diagramas muestran representaciones de configuraciones electrónicas de elementos.

A) a) ¿Cuál o cuales son válidas y cuál o cuáles
↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑ ↑ incorrectas?
B)
b) De las representaciones válidas, ¿cuál o
↑↓ ↑↓ ↑↑ ↑ ↑
cuáles representan un estado fundamental y
C) cuál o cuáles un estado excitado? Razone la
↑↓ ↑ ↑ ↑ ↑ respuesta.

Sol: a) A y C; b) A fundamental, C excitado.

1.34 Indique cuál es la configuración de la capa de valencia de los elementos del grupo 16 y explique como
varía la afinidad electrónica en dicho grupo.

1.35 Sabiendo que los átomos neutros X, Y, Z tienen las siguientes configuraciones: X = 1s2 2s2 2p1; Y = 1s2
2s2 2p5; Z = 1s2 2s2 2p6 3s2.
a) Indique el grupo y periodo en el que se encuentran.
b) Ordénelos, razonadamente, de menor a mayor electronegatividad.
c) ¿Cuál es el de mayor energía de ionización?

1.36 La configuración electrónica de un elemento es 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s1. Justifique si las siguientes
afirmaciones son verdaderas o falsas.
a) Se trata de un elemento oxidante.
b) Es más electronegativo que el cloro.

1.37 La configuración electrónica de un elemento es 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s1. Justifique si las siguientes
afirmaciones son verdaderas o falsas.
a) Se trata de un elemento oxidante.
b) Es más electronegativo que el cloro.

1.38 Un elemento X tiene de número atómico 34.

a) Escriba la configuración electrónica del ion X2-.
b) Indique los números cuánticos de un electrón 4s.
 TEMA II: ENLACE QUÍMICO

Ejercicios propuestos en la prueba de Selectividad

2.1 Defina energía reticular de un compuesto iónico y conecte este concepto con el ciclo de Born-Haber.

2.2 Considere los átomos X, Y, Z. X es un alcalino, Y está en el grupo del nitrógeno y Z es un halógeno. Todos
están en el mismo período.
a) ¿Cuál de los tres átomos es más electronegativo y cuál menos?
b) De los tres enlaces X-Y, Y-Z, X-Z ¿cuál será iónico y cuál covalente?
c) Escriba las estructuras de Lewis para compuestos (razonablemente posibles) formados por X, Y y Z (es
suficiente con un ejemplo de cada caso).
Sol: a) Z/X; b) X-Z/Y-Z; c) X-Y: (Li+)3N-3 iónico, X-Z: Li+F- iónico, Y-Z: NF3 covalente.

2.3 Escriba las estructuras de Lewis para las siguientes especies: Cl-, NH4+, IF3, H2CO3, CO.

2.4 Justifique adecuadamente cuál sería la estructura geométrica de las siguientes moléculas: amoníaco, agua,
dióxido de carbono, trifluoruro de boro y tetracloruro de carbono. Indique el valor aproximado de los ángulos
de enlace.
Sol: a) Pirámide triangular 109´5º; b) angular 109´5º; c) lineal 180º; d) plana triangular 120º; e) tetraédrica 109´5ºC.

2.5 Dibuje las estructuras de Lewis y prediga la geometría molecular de los siguientes iones: a) NH4+; b) NO3–, c)
NO2+.
Sol: a) Tetraédrica; b) plana triangular; c) lineal.

2.6 De las siguientes sustancias indique razonadamente cuáles serían conductoras de la electricidad a) en estado
sólido, b) en estado líquido, c) en ningún caso: Na, NaCl, Cl2, Ar.
Sol: a) Na; b) Na y NaCl; c) Cl2 y Ar.

2.7 Indique la estructura electrónica de los elementos de números atómicos 11, 12, 13 y 15. Comente la naturaleza
de los enlaces que darían estos elementos con el de número atómico 17.
Sol: a) 3s1; 3s2 ; 3s2 3p1 ; 3s2 3p3 ; b) iónico; iónico; covalente con cierto grado de iónico; covalente (2 compuestos).

2.8 Dados los iones Na+, O2– , Mg2+, F– , N3– , Al3+, indique para cada uno de ellos,
a) El número de electrones.
b) La carga nuclear.
c) Ordénelos por radio iónico.
Sol: a) Todos tienen 10; b) 11, 8, 12, 9, 7 y 13 respectivamente; c) N3– > O2- > F -
> Na+ > Mg2+ > Al3+

2.9 ¿Qué molécula es más polar: la de metano o la de amoníaco? ¿Por qué?

Sol: Escriba las correspondientes fórmulas de Lewis y deduzca la polaridad global de cada molécula.

2.10 Describa de forma razonada las estructuras de Lewis de las siguientes sustancias: S2C, HCN y SiO44-.
Sol: a) lineal; b) lineal; c) tetraédrica.
2.11 La molécula de agua es polar y la de dióxido de carbono no. Razónelo basándose en su geometría.
Sol: Establezca la geometría de ambas moléculas y compare los correspondientes momentos dipolares.

2.12 Escriba la estructura de Lewis de la molécula de ozono. Indique la forma geométrica y ángulo aproximado de
enlace. Prediga si la molécula será polar o no.
Sol: a) Angular 120º; b) Estudie la polaridad de cada enlace O – O y deduzca, a partir de ella, la polaridad global.

2.13 De las siguientes moléculas: NO, C2H4, CO2, N2, Cl4C y SO2, indique:
a) En qué moléculas todos los enlaces son sencillos.
b) En qué moléculas existe algún doble enlace.
c) En qué moléculas existe un número impar de electrones.
Justifique sus respuestas utilizando estructuras de Lewis.
Sol: a) Cl4C; b) C2H4, CO2, SO2, NO; c) NO.

2.14
a) Describa la estructura de Lewis de las moléculas de agua y de trifluoruro de fósforo
b) ¿Cuál de ellas presentará mayor punto de ebullición? Razone la respuesta.
c) Describa la forma de estas moléculas según la teoría de repulsión entre pares de electrones de valencia y
prediga el valor del ángulo H-O-H y F-P-F.
Sol: b) H2O (enlace de hidrógeno); c) angular 109,5º; pirámide trigonal 109,5º.

2.15 a) Escriba la configuración electrónica de los elementos cuyos números atómicos son Z=30 y Z=35,
respectivamente.
b) Sitúelos en la tabla periódica (período y grupo) y razone qué tipo de enlace formarán consigo mismo y
entre ellos.
Sol: a) [Ar] 4s2 3d10; [Ar] 4s2 3d10 4p5 ; b) Zn y Br; metálico (Zn/Zn), covalente (Br/Br), iónico (Zn/Br)

2.16 Desarrolle la geometría de las moléculas de BF3, NH3 y CH4. Comente las diferencias, si las hay, justificando
sus afirmaciones.
Sol: triangular, pirámide triangular, tetraedro.

2.17 Para la molécula NF3:

a) Represente la estructura de Lewis.
b) Prediga su geometría según la teoría RPENV.
c) Justifique si la molécula NF3 es polar o apolar
Sol: b) Pirámide trigonal; c) polar.

2.18 Explique, en función del tipo de enlace que presentan, las siguientes afirmaciones:
a) El cloruro sódico es soluble en agua.
b) El hierro es conductor de la electricidad.
c) El metano tiene bajo punto de fusión.
Sol: a) iónico; b) metálico; c) covalente molecular.

2.19 Para dos elementos A y B con números atómicos 12 y 17 respectivamente, indique:

a) La configuración electrónica de cada uno de ellos.
b) El elemento de mayor energía de ionización.
c) La fórmula del compuesto que se forma entre ambos elementos y el tipo de enlace que presentan al
unirse.
Sol: a) A: [Ne] 3s2, B: [Ne] 3s2 3p5; b) 17 (Cl); c) MgCl2 enlace iónico.
2.20 Suponiendo que las siguientes sustancias: HCl, CH3OH, CH4, KCl, Na y Si, se encuentran a temperatura
ambiente, escoja entre ellas la más representativa de:
a) Un gas que en disolución acuosa conduce la corriente eléctrica.
b) Un sólido no conductor que se transforma en conductor al fundir.
c) Un sólido de alta conductividad eléctrica que funde alrededor de 100 ºC.
d) Un sólido covalente de alto punto de fusión.
e) Un gas formado por moléculas tetraédricas.
f) Un líquido con enlaces de hidrógeno.
Sol: a) HCl; b) KCl; c) Na; d) Si; e) CH4; f) CH3OH

2.21 La configuración electrónica de un elemento es 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d10 4s2 4p6 4d10 5s2 5p5.
a) ¿Se trata de un metal o un no metal? ¿A qué grupo y período pertenece? ¿Cuál es su símbolo?
b) Indique dos elementos de su grupo que tengan mayor energía de ionización que él.
c) Formule un compuesto iónico y otro covalente en los que intervenga este elemento.
Sol: a) No metal, 5º período, I; b) F, Cl y Br; c) NaI, NI3

2.22 Con respecto a las siguientes moléculas: H2O, NH3 y CO2, indique:
a) El número de pares de electrones sin compartir del átomo central.
b) La geometría de cada molécula según la Teoría de Repulsiones de Pares de Electrones.
c) Justifique si alguna de ellas es polar.
Sol: a) 2, 1, 0; b) angular, pirámide trigonal, lineal; c) polar: H2O, NH3

2.23 Para las especies I2, NaCl, H2O y Fe:

a) Razone el tipo de enlace presente en cada caso.
b) Indique el tipo de interacción que debe romperse al fundir cada una de ellas.
c) Razone cuál o cuales conducirán/n la corriente eléctrica en estado sólido, cuál/es lo hará/n en estado
fundido y cuál/es no la conducirá/n en ningún caso.
Sol: a) covalente apolar, iónico, covalente polar y metálico (respectivamente); b) Fuerzas de dispersión de London, fuerzas
electrostáticas, enlace de hidrógeno, interacción red-electrón en el enlace metálico; c) sólido: Fe, líquido: Fe y NaCl, nunca: I2 y
H2O

2.24 Para las moléculas H-CHO, CH3OH y CH3OCH3

a) Deduzca, a partir de sus estructuras de Lewis, cuál tiene menor longitud de enlace CO.
b) Justifique si alguna de ellas presenta enlace de hidrógeno.
Sol: a) HCHO presenta menor longitud de enlace CO, ya que se trata de un enlace doble; b) CH3OH puede formar enlace de H.

2.25 El tricloruro de fósforo es una molécula polar, mientras que el tricloruro de boro tiene un momento dipolar
nulo.
a) Escriba las estructuras de Lewis para ambas moléculas.
b) Justifique la distinta polaridad que poseen.
c) Indique la hibridación del átomo central.
Sol: a) Se diferencian en los pares de electrones sobre el átomo central; b) Calcule el momento dipolar de cada molécula; c) sp3 / sp2

2.26 Justificar si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas:

a) Los metales, a temperatura ambiente, son sólidos conductores de la electricidad y, generalmente, son
solubles en agua.
b) El CsCl es un sólido cristalino no conductor de la electricidad.
c) Los sólidos covalentes suelen ser volátiles.
Sol: a) F; b) V; c) Depende de que sea covalente molecular (V) o covalente atómico (F).

2.27 Explique por qué:

a) H2O tiene un punto de ebullición más alto que H2S.
b) C20H42 tiene un punto de ebullición más alto que C4H10.
Sol: a) Formación de enlace de hidrógeno intermolecular; b) Las fuerzas de Van der Waals aumentan con el tamaño molecular.
2.28 Explique qué tipo de enlace se rompe en cada uno de los siguientes procesos:
a) Fusión del diamante.
b) Disolución de cloruro de sodio en agua.
Sol: a) Enlaces covalentes C - C; b) Interacciones catión-anión.

2.29 Los elementos de número atómico 7 y 15 pertenecen al mismo grupo de la Tabla Periódica.
a) Identifique tales elementos.
b) Indique sus configuraciones electrónicas.
c) Justifique, en función de su configuración electrónica, que:
i. El elemento de número atómico 7 actúe con valencia 3.
ii. El elemento de número atómico 15 actúe con valencias 3 y 5.
Sol: a) N / P; b) 1s2 2s2, 2p3 / [Ne] 3s2 3p3; c) El nitrógeno presenta 3 electrones desapareados en su estado fundamental / el P puede
presentar 3 (estado fundamental) o 5 (promocionando un electrón al orbital 3d).

2.30 Utilizando la teoría de Lewis:

a) Represente la estructura de la molécula de ácido nítrico.
b) Indique los tipos de enlace covalente que se presentan en ella.
Sol: a) El nitrógeno tiene 3 electrones desapareados; b) Enlaces covalentes sencillos N-O y O-H, enlace doble N=O y enlace dativo
N-O.

2.31 Ponga un ejemplo de sólido covalente y otro de otra especie que en las condiciones adecuadas origine un
sólido molecular e indique, en dichos ejemplos, el tipo de interacción que se rompe al pasar del estado sólido
al líquido.

2.32 Dadas las siguientes configuraciones electrónicas de dos elementos: A = [Ne]3s23p1 y B = [Ne]3s23p4.
a) Defina electronegatividad y justifique qué elemento presenta mayor valor de la misma.
b) Señale el carácter metálico o no metálico de cada elemento.
 TEMA III: REVISIÓN DE CONCEPTOS ELEMENTALES

Hoja III: Cálculos estequiométricos

A) Mol-Composición centesimal

5.1- En una muestra de 0,4 moles de H2S, a) ¿cuántos gramos hay? b) ¿Cuántos átomo-gramo de H y de S hay? c)
¿Cuántos gramos de H y de S? d) ¿Cuántas moléculas de H2S? e) ¿Cuántos átomos de H y de S? (Selectividad)
Sol: a)13´6 g; b) 0´8 y 0´4 átomo-gramo; c) 0´8 y 12´8 g; d) 2´40.1023 moléculas; e) 4´81.1023 y 2´40.1023 átomos.

5.2- El cianógeno tiene un 46´2 % de C y 53´8 % de N en masa. A una temperatura de 25 ºC y 0´986 atm de presión, 1
g de cianógeno gas ocupa 0´476 L Determine las fórmulas empírica (más simple) y molecular. (Selectividad)
Sol: C2N2.

5.3- La morfina es un compuesto que contiene, además de otros constituyentes, un 67´3 % de carbono y un 4´6% de
nitrógeno en peso. ¿Cuántos átomos de carbono hay en la morfina por cada átomo de nitrógeno? (Selectividad)
Sol: 17 / 1.

5.4- Una muestra pura de 1´35 g de calcio metálico se convierte cuantitativamente en 1´88 g de CaO, también puro.
Suponiendo que el peso atómico del oxígeno es 16´0 g/mol, calcule, a partir de los datos del problema, el peso
atómico del calcio. (Selectividad)
Sol: 40´75

5.5- Por combustión de 1.17 g de un hidrocarburo se obtienen 3.96 g de CO2 y 0.81 g de H2O. Se determinó
experimentalmente que la masa molecular del hidrocarburo es 78 g. Calcule la fórmula empírica y la molecular.
(Selectividad)
Sol: C6H6

5.6- Un compuesto contiene 85.7% de carbono y 14.3 % de hidrógeno y la masa de la molécula del mismo es 42.
Calcule la fórmula del compuesto sabiendo que la masa atómica del carbono es 12 y la del hidrógeno es 1.
(Selectividad) Sol: C3H6

5.7- Una muestra de 0,322 g de un vapor orgánico, a 100 ºC y 0,974 atm, ocupa un volumen de 62,7 mL. Un análisis
de dicho vapor da una composición elemental de C=65,43%, O=29,16% e H=5,5%. ¿Cuál es su fórmula
molecular? (Selectividad) Sol: C9H9O3

5.8- Un compuesto orgánico está formado únicamente por carbono, hidrógeno y azufre. a) Determine su fórmula
empírica si cuando se queman 3 g del mismo se obtienen 6,00 g de dióxido de carbono y 2,46 g de agua. b)
Establezca su fórmula molecular si cuando se vaporizan 1,5 g de dicho compuesto ocupan un volumen de 1,13 L
medidos a 120 ºC y 0,485 atm. (Selectividad)
Sol: a) C4H8S; b) C4H8S

5.9- El ácido ascórbico contiene sólo C, H y O. En la combustión de 1,176 g de dicho ácido se desprenden 1,763 g de
CO2 y 0,483 g de H2O. Calcule: a) La composición centesimal del ácido ascórbico. b) Su fórmula
empírica.(Selectividad) Sol: a) 40,9 % de C, 4,57% de H y 54,6 % de O; b) C3H4O3
5.10- Un compuesto orgánico está formado por carbono, hidrógeno y oxígeno. 1,0 g ocupa 1,0 L a 333 mm de Hg y 200
ºC. Por combustión de 10 g del compuesto se obtienen 0,455 moles de CO2 y 0,455 moles de agua. Calcule la
fórmula empírica y molecular del compuesto. (Selectividad).

5.11- La nicotina contiene 74´0 % de carbono, 8´7% de hidrógeno y 17´3 % de nitrógeno en peso. Determine los
porcentajes de C, H y N, en número de átomos, en la nicotina.
Sol: 38´5 % átomos de C, 53´8% átomos de H y 7´7% de átomos de N.

5.12- La cafeína es un estimulante que se encuentra en el café y ciertas bebidas refrescantes. El análisis elemental
muestra que está formada por C, H, O y N. La combustión de 1´000 mg de cafeína da 1´813 mg de dióxido de
carbono, 0´4639 mg de agua y 0´2885 mg de nitrógeno. Determine su fórmula empírica. Sol: C4H5N2O

5.13- Cuando se queman 0.436 g de un compuesto orgánico gaseoso que contiene C, H y O, se obtienen 0.958 g de CO2
y 0.522 g de H2O. Calcule: a) la fórmula empírica del compuesto. b) La fórmula molecular si la densidad de dicho
compuesto gaseoso, medida en condiciones normales es 2.679 g/L (Selectividad).

B) Gases

5.14- Se llenan globos de juguete con H2 a 0oC a partir de un recipiente cilíndrico de 16 L de ese gas. La presión inicial
del gas que hay en el cilindro es de 100 atm. Suponiendo que cada globo se llena con 1 L a presión normal y que
no hay cambio de temperatura, ¿cuántos globos se pueden llenar? (Selectividad)
Sol: 1600.

A B C
5.15- Observe el montaje de la figura.
Suponiendo que no exista cambio de
temperatura, ¿cuál sería la presión
final del sistema al abrir las llaves de 5L 3L
paso A, B y C? (Selectividad) 0,0131 torr 1 atm 5 L; 3 atm
Sol: 1´56 atm. 5 L; 2 atm

5.16- Un recipiente de 0,10 L contiene, a 300 K, 0,02 g de argón y 0,10 g de metano. Calcule la presión ejercida por
cada gas. b) Calcule la presión total.
Sol: 0,123, 1,54 atm; b) 1.66 atm.

5.17- Calcule el volumen de un recipiente que contiene 8,76 g de N2 y 3,65 g de O2 a 20 ºC y 0,987 atm. b) Calcule la
presión parcial de cada gas.
Sol: a) 10,4 L; b) 0,724, 0,264 atm.

5.18- En un recipiente de 5,0 L que contiene Ar en c.n., se introducen 2,0 L de O2 a 1,97 atm y 300 K y se calienta el
recipiente cerrado hasta 330 K. Calcule a) la presión en el interior del recipiente. b) La temperatura a la que debe
enfriarse la mezcla para que la presión sea de 1,48 atm.
Sol: a) 2,08 atm; b) 235 K

5.19- Un recipiente de 10,0 L contiene 1,50 g de etano y 0,50 g de helio a 30 ºC. Calcule a) el peso molecular medio de
la mezcla gaseosa. b) La presión parcial de cada gas.
Sol: a) 11,4; b) 0,124, 0,311 atm.

C) Disoluciones

5.20- Se prepara una disolución de ácido sulfúrico a partir de 95´94 g de agua y 10´66 g de ácido. El volumen de la
disolución resultante es de 100 cm3. Calcule la molaridad y fracción molar.
Sol: M=1´09 mol/L; Xs=0´02; Xd=0´98.
5.21- El ácido sulfúrico comercial de densidad 1´84 g/cm3 contiene el 98% en peso. Calcule el volumen de dicho
ácido que habrá que tomar para preparar: a) 10 L de disolución 5N; b) 1 L al 50% en peso y 1´399 g/cm3 de
densidad.
Sol: 1358´70 cm3; 387´92 cm3.

5.22- Calcule la molaridad de una disolución preparada mezclando 50 mL de H2SO4 0´136 M con a) 70 mL de H2O; b)
90 mL de H2SO4 0´068 M. (Selectividad) Sol: a) 0´0567 M; b) 0´0923 M

5.23- Suponga que 52 g de sacarosa (C12H22O11) se añaden a 48 g de agua para formar una disolución que tiene una
densidad de 1´24 g/mL. Calcule: a) el porcentaje en peso de la sacarosa, b) las fracciones molares, c) la molaridad
de la sacarosa. (Selectividad)
Sol: a) 52%; b) 0´054 y 0´95; c) 1´89 mol/L.

5.24- ¿Cuál es la molaridad de una disolución de etanol en agua si la fracción molar de etanol es 0´05? Suponga que la
densidad de la disolución es 0´977 g/mL. (Selectividad)
Sol: 2´52 mol/L.

5.25- Se dispone de una botella de ácido clorhídrico comercial en cuya etiqueta figuran, entre otras cosas, las siguientes
especificaciones: << peso molecular (HCl)= 36´47 g/mol; densidad de la disolución=1´180 g/mL; riqueza de la
disolución=36´0%>>. Calcule el volumen de líquido que hay que tomar de tal botella, disponiendo de una bureta
que está calibrada en décimas de mililitro, para preparar 500 mL de disolución 0´1 M en HCl, razonando todos los
pasos que se den. (Selectividad) Sol: 4´3 mL

5.26- El ácido fluorhídrico concentrado, HF, tiene habitualmente una concentración del 49% en masa y su densidad
relativa es 1´17 g/mL. a) ¿Cuál es la molaridad de la disolución? b) ¿Cuál es la molaridad de la disolución que
resulta de mezclar 500 mL de este ácido con 1 L de ácido fluorhídrico 2 M? (Selectividad)
Sol: a) 28´67 M; b) 10´89 M.

5.27- Se prepara una disolución mezclando 54.9 g de hidróxido de potasio con 500 g de agua hasta obtener una
disolución de densidad 1.09 g/cm3.
a) Calcule la molaridad del hidróxido de potasio.
b) Calcule el volumen de disolución de hidróxido de potasio necesario para preparar 500 mL de disolución 0.1
M. Suponga que los volúmenes son aditivos.
c) Calcule la molaridad de una disolución preparada mezclando 50 mL de la disolución del apartado a) con 40
mL de KOH 0.82 M y llevando finalmente a 100 mL con agua. Suponga que los volúmenes son aditivos.
(Selectividad)
Sol: a) 1,92 mol/L; b) 26,0 cm3 ; c) 1,29 mol/L.

5.28- Calcule el volumen de agua que hay que añadir a 100 mL de ácido sulfúrico al 26% en peso y densidad 1,19 g/mL
para obtener una disolución 1,5 M. (Selectividad)
Sol: 110 mL

5.29- Calcule la masa de NaOH del 93 % de pureza necesaria para preparar 250 mL de una disolución 0,2 M.
(Selectividad) Sol: 2,15 g

3
5.30- Calcule el volumen de HCl, del 36% en peso y densidad 1,18 g/cm , necesario para preparar 250 mL de una
3
disolución 0,5 M en dicho ácido. (Selectividad) Sol: 10,7 cm .

5.31- Calcule la masa de hidróxido de sodio, del 80% de riqueza, necesaria para preparar 250 mL de una disolución 0,25
M den NaOH. (Selectividad) Sol: 3,125 g.
 C) Cálculos estequiométricos

5.32- Al hacer saltar una chispa eléctrica en una mezcla de hidrógeno y oxígeno se obtiene agua (que en las condiciones
del problema queda en fase gaseosa). Si tenemos inicialmente una mezcla formada por 100 cm3 de hidrógeno y
100 cm3 de oxígeno, calcule el volumen final, una vez los gases han reaccionado, suponiendo que todos ellos se
encuentran en las mismas condiciones de P y T.
Sol: 50 cm3 de oxígeno + 100 cm3 de agua = 150 cm3.

5.33- Un hidrocarburo saturado (CnH2n+2) gaseoso necesita para su combustión ocho volúmenes de oxígeno por cada
volumen de hidrocarburo, medidos en igualdad de condiciones. Calcule los volúmenes de dióxido de carbono que
se producirán por cada volumen de hidrocarburo.
Sol: 5 volúmenes.

5.34- En las soldaduras se emplean sopletes de oxiacetileno, que pueden alcanzar temperaturas de aproximadamente
2000 ºC. Esta temperatura se consigue gracias a la combustión de acetileno con oxígeno. Si se parte de 125 g de
cada reactivo ¿qué volumen de dióxido de carbono se obtendrá en c.n.?
Sol: 70 L

5.35- ¿Qué volumen de dióxido de azufre, medido a 30 ºC y 500 mm de Hg, se producirá en la combustión de 1
tonelada de azufre del 95% de pureza, si el rendimiento es del 98%?
Sol: 1098'75 m3

5.36- Las reacciones de precipitación tales como la formación de silicatos insolubles en los océanos son una fuente
natural del dióxido de carbono atmosférico:
–
Mg2+ + SiO2 (disperso) + 2HCO3 → MgSiO3 (s) + 2CO2 (g) + H2O
¿Cuántos gramos de silicato de magnesio habrán precipitado durante la formación de 100 L de CO2 a 30ºC y 1´02
atm? (Selectividad)
Sol: 206´1 g.

5.37- Una mezcla de óxidos de cobre (CuO y Cu2O) con un peso total de 1 gramo fue reducida cuantitativamente a
0´839 gramos de cobre metálico. Calcule el porcentaje de CuO en la mezcla. (Selectividad)
Sol: 55´4 % de CuO

5.38- Una mezcla de aluminio y cinc que pesaba 1'67 g fue atacada con ácido hasta su total disolución, desprendiéndose
1'69 L de gas hidrógeno, medidos a 270 K y 1 atm. ¿Cuál era la composición porcentual de la mezcla?
(Selectividad)
Sol: 75'5 % de Al.

5.39- El carbonato de calcio y el carbonato de magnesio (sólidos) se descomponen mediante fuerte calentamiento para
formar óxido de calcio y óxido de magnesio (sólidos) respectivamente. En cada caso, el único producto adicional
es el dióxido de carbono (gaseoso). Se calienta 15'22 g de una mezcla de los dos carbonatos , se deja enfriar, y se
encuentra que el sólido resultante pesa 8'29 g. ¿Cuál es el porcentaje de carbonato de calcio en la mezcla?
(Selectividad)
Sol: 81'6%.

5.40- La fuerza propulsora de ciertos cohetes se garantiza mediante la reacción de hidracina líquida (N2H4) con
tetraóxido de dinitrógeno. Los productos de la reacción son nitrógeno molecular y agua gaseosos. Cuando
reaccionan 25'0 g de hidracina a) ¿cuántos litros de nitrógeno se forman a 25ºC y 1 atm? b) ¿cuántos litros de
agua se forman a 975ºC y 1 atm? (Selectividad)
Sol: 28'6 L de N2 ; b) 160 L de H2O
5.41- Suponga la combustión de 12 kg de gas butano, C4H10.
a) Calcule la masa de agua formada.
b) El volumen que ocupa el CO2 que se forma medido a 0´8 atm y 20 ºC.
c) El volumen de aire necesario para la combustión, medido en condiciones normales (suponga el 21%
en volumen de oxígeno en el aire).
d) Se desea recoger el CO2 generado en una disolución de NaOH por formación de carbonato sódico.
¿Qué cantidad de NaOH se necesitará? (Selectividad)
Sol: a) 18´6 kg; b) 24854´5 L; c) 143357 L; d) 66´2 kg

5.42- Con una muestra de 3'8 g de sal de cocina se preparan 100 cm3 de disolución; se toman 20 cm3 de la misma y se
añade exceso de nitrato de plata, formándose un precipitado, que después de secado pesa 1'722 g. Calcule el
porcentaje de impurezas de la sal.
Sol: 7'6%

5.43- El primer paso para la obtención de cinc, a partir de sulfuro de cinc, es calentarlo en presencia de aire,
obteniéndose de esta forma el óxido de cinc y dióxido de azufre. Calcule: a) La cantidad, en gramos, de oxígeno
necesario para reaccionar con 7 g de sulfuro de cinc. b) Volumen de aire, medido en c.n. que se necesita sabiendo
que el aire contiene el 21 %, en volumen, de O2. c) Cuántos gramos de dióxido de azufre se formarán.
Sol: a) 3'45 g de O2 ; b) 11'5 L de aire; c) 4'60 g de SO2.

5.44- ¿Qué cantidad de pirita (FeS2) será necesaria para obtener una tonelada de ácido sulfúrico de acuerdo con las
siguientes reacciones?
4 FeS2 + 11 O2 → 2 Fe2O3 + 8 SO2
2 SO2 + O2 → 2 SO3
SO3 + H2O → H2SO4
Sol: 0'61 toneladas

5.45- Se añaden 150 mg de KI a 20 mL de una disolución de Pb(NO3)2 0,02 M. La reacción que tiene lugar es:
Pb(NO3)2 (aq) + 2 KI (aq) → PbI2 (s) + 2 KNO3 (aq). Calcule: a) La masa de PbI2 y de KNO3 formada. b) La masa
que sobra del reactivo que se encuentra en exceso. c) Los mL de disolución 0,02 M de Pb(NO3)2 necesarios para
obtener 300 mg de PbI2 si el rendimiento de la reacción fuese del 90 %. (Selectividad)
Sol: a) 0,184 g, 0,0809 g; b) 0,0172 g de KI; c) 36,2 mL.

5.46- El fluoruro de sodio reacciona con ácido sulfúrico según 2 NaF(ac) + H2SO4(ac) → 2 HF(ac) + Na2SO4(ac). Calcule:
a) El volumen de ácido del 96 % de riqueza y densidad 1.80 g/cm3 necesario para atacar 250 g de un
fluoruro cuya riqueza es del 90 %.
b) La concentración de H2SO4 en términos de g/L y M.
c) La masa de Na2SO4 formada si el rendimiento de la reacción es del 85 %. (Selectividad)

5.47- La reacción de 15.0 g de C4H9OH, 26.0 g de NaBr y 125 mL de H2SO4 2M origina 21 g de C49Br según la
reacción C4H9OH + NaBr + H2SO4 → C4H9Br + NaHSO4 + H2O. Calcule:
a) La masa de reactivo o reactivos que se encuentran en exceso.
b) El rendimiento de la reacción.
c) La masa de NaHSO4 formada. (Selectividad)
 TEMA IV: ENERGÍA DE LAS REACCIONES QUÍMICAS

Ejercicios propuestos en las pruebas de Selectividad

6.1- Para la reacción de obtención del aluminio a partir de la bauxita, Al2O3 (s) → 2 Al (s) + 3/2 O2 (g), a 25 ºC se
sabe que ∆H = +1675´7 kJ/mol. Calcule la cantidad de energía calorífica necesaria para obtener 6 latas de
aluminio, cada una de ellas con un peso de 13´5 g.
Sol: 2513´6 kJ.

6.2- Calcule la energía necesaria para preparar 3 kg de óxido de calcio a partir de la descomposición de carbonato
cálcico en dióxido de carbono y óxido de calcio. Datos: ∆Hºf(kJ/mol): CO2(g)= –393,5; CaCO3(s)= –1206,2; CaO(s)= –635,6.
Sol: 9470,6 kJ.

6.3- Calcule la entalpía estándar de formación del hidróxido de calcio (sólido) a partir de los siguientes datos:
a) H2 (g) + ½ O2 (g) ↔ H2O (l) ∆Hº = –68´3 kcal
b) CaO (s) + H2O (l ) ↔ Ca(OH)2 (s) ∆Hº = –15´3 kcal
c) Ca (s) + ½ O2 (g) ↔ CaO (s) ∆Hº = –151´8 kcal
Sol: –235´4 kcal

6.4- Las entalpías estándar de formación del agua y del monóxido de carbono valen –264´67 y –110´40 kJ/mol,
respectivamente. Calcule razonadamente para la siguiente reacción, H2O(l) + C(s) → CO(g) + H2(g), la variación
de entalpía estándar.
Sol: +154´27 kJ/mol

6.5- Dadas las entalpías de formación siguientes: CO2 (g) = – 393,5 kJ/mol, H2O (l) = – 285,5 kJ/mol y C4H10 (g) = –
124,7 kJ/mol, a) escriba las reacciones a que se refieren estos datos. b) Calcule el calor de combustión del
butano.
Sol: b) –2876´8 kJ/mol

6.6- Se obtiene cloruro de hidrógeno a partir de la reacción H2 (g) + Cl2 (g) → 2 HCl (g) ∆H = –184,4 kJ. Calcule:
a) La energía desprendida para la producción de 100 kg de cloruro de hidrógeno. b) La entalpía del enlace H–
Cl sabiendo que las entalpías de enlace de H–H y Cl–Cl son, respectivamente, 435 y 243 kJ/mol.
Sol: a) 2,53·105 kJ/; b) 431,2 kJ/mol

6.7- Calcule el valor de la variación estándar de entalpía para la reacción 3 CH4 → C3H8 + 2 H2 sabiendo
que las energías de enlace para C–H, C–C y H–H son 99, 83 y 104 kcal·mol–1, respectivamente.
Sol: 22 kcal.

6.8- Indique cómo aplicaría el ciclo de Born-Haber para el cálculo de la energía reticular del fluoruro de calcio.

6.9- Defina energía reticular de un compuesto iónico y conecte este concepto con el ciclo de Born-Haber.

6.10- Sabiendo que la energía de la primera ionización del sodio es 496 kJ/mol, Na+ (g) + Cl (g) + e–
la afinidad electrónica del Cl es -348 kJ/mol y la energía reticular del NaCl
es -790 kJ/mol, identifique y calcule, en su caso, los valores de la energía 2
en los pasos (1) a (5) de la figura adjunta. 1
Sol: E1=Ionización; E2=Afinidad electrónica; E3=+148 kJ/mol; Na+ (g) + Cl– (g)
E4=–642 kJ/mol; E5=Energía reticular
3
Na (g) + Cl(g)
6.11- Para una reacción química dada se sabe que, a 25ºC y 1 atm ∆H = 200 kJ y
∆S = 80 J/K. Razone si en esas condiciones la reacción será endotérmica o 5
exotérmica y si será espontánea. 4
Sol: ∆H = +200 kJ (endotérmica); ∆G = +176 kJ (no espontánea) NaCl (s)
6.12- ¿Por qué se dice que en el cero absoluto de temperatura cualquier reacción exotérmica será espontánea?
Sol: Calcule ∆G teniendo en cuenta que T=0 K. ¿Qué signo tiene, en esas condiciones, ∆G?

6.13- Para la reacción C2H5OH + O2 (g) → CH3COOH + H2O disponemos de los siguientes datos:
a) Indique si la reacción es exotérmica o endotérmica y
si se produce un aumento o disminución de entropía. Sustancia Sº (J/K·mol) ∆Hºf (kJ/mol)
b) Calcule ∆Gº a 298 K e indique si la reacción es C2H5OH 160´7 – 277´6
espontánea. ¿Puede influir la temperatura en la CH3COOH 159´8 – 487´0
espontaneidad? H2O 70´0 – 285´8
O2 205´0 ------
Sol.: a) ∆Hº= – 495´2 kJ/mol; ∆Sº = –135´9 J/K.mol. b) ∆Gº = –
454´7 kJ/mol; Si T>3643´9 K el proceso sería no espontáneo.

6.14- A presión atmosférica, el proceso H2O(l) ↔ H2O(s) (∆H= –6´008 kJ/mol y ∆S= –22 J/mol·K) es espontáneo
a –5ºC, se encuentra en equilibrio a 0ºC y no es espontáneo a 5ºC. Explique los motivos termodinámicos de
este comportamiento.
Sol: La espontaneidad del proceso depende del valor de la variación de energía libre.

6.15- Sabiendo que ∆Hof (H2O) (l) = –285´8 kJ/mol, ∆Hof (H2O) (g) = –241´8 kJ/mol, So (H2O) (l) = 69´91 J/mol y
que So (H2O) (g) = 188´7 J/mol para el proceso H2O (l) ↔ H2O (g) calcule razonadamente:
a) La temperatura a la que el sistema estará en equilibrio.
b) A partir de qué temperatura será espontáneo. Suponga que los datos termodinámicos no cambian con la
temperatura.
Sol: 370´4 K.

6.16- Sea la reacción de formación del monóxido de nitrógeno.

a. Calcule el cambio de entropía del sistema y la temperatura a la que el sistema estará en equilibrio.
b. A partir de que temperatura será espontánea
Datos: ∆Ho NO = 90´28 kJ·mol-1, ∆So para NO, N2 y O2 son 210´42, 190´71 y 204´82 J·mol-1·K-1
respectivamente.
Sol: a) 12´655 J/mol·K; b) 7133´9 K

6.17- Mediante la fotosíntesis se transforma dióxido de carbono y agua en hidratos de carbono, como la glucosa,
obteniéndose la energía necesaria de la luz del sol. A partir de los siguientes datos tomados a 25 ºC y 1 atm
para la reacción CO2 (g) + H2O (l) → C6H12O6 (s) + O2 (g) , responda a las siguientes cuestiones:
CO2 (g) H2O (l) C6H12O6 (s) O2 (g)
∆Hºf (kJ/mol) – 393,5 – 285,5 – 1273,5 0
Sº (J·mol–1·K–1) 213,6 69,9 212,1 205

a) Calcule la energía solar mínima para formar 9 gramos de glucosa.

b) ¿Se trata de un proceso espontáneo a 298 K? Razone y justifique su respuesta
Sol: a) 140,0 kJ ; b) ∆Gº = +2878 kJ/mol (proceso no espontáneo).

6.18- Para la reacción C (s) + H2O (g) → CO (g) + H2 (g)

a) Calcule la entalpía estándar e indique si se trata de un proceso endotérmico.
b) Calcule el cambio de entropía y la energía libre a 298 K. Indique si se trata de un proceso espontáneo a
esa temperatura.
c) La combustión de los productos de reacción conduce a la formación de CO2 y H2O. Escriba estas
reacciones de combustión y calcule la energía desprendida en la combustión de 100 L de estos productos
medidos a 298 K y 1 atm de presión.
C (s) H2O (g) CO2 (s) CO (g) H2O (l) H2 (g)
∆Hºf (kJ/mol) 0 – 241,6 – 393,7 – 110,5 –285,8 0
Sº (J·mol–1·K–1 43,5 188,7 213,6 197,5 69,9 130,6

Sol: a) ∆Hº = 131,1 kJ/mol (endotérmico) ; b) ∆Sº = + 95,9 J/mol, ∆Gº = +102,5 kJ/mol (no espontáneo); c) CO: -1158 kJ, H2: -
1169 kJ
6.19- Las entalpías de formación estándar del CO2, H2O y C3H8 son respectivamente –393,5, –285,8 y –103,85
kJ·mol–1
a) Escriba la reacción de combustión del propano.
b) Calcule la entalpía estándar de combustión del propano.
c) Determine la masa de este gas necesaria para obtener 1000 kg de óxido de calcio por descomposición
térmica de carbonato cálcico según la ecuación: CaCO3 (s) → CaO (s) + CO2 (g) ∆Hº = 178,2 kJ.
Suponga que los calores de reacción son los mismos que a 25 ºC.
Sol: b) -2220 kJ/mol (exotérmico) ; c) 62,96 kg

6.20- Para una reacción química A (g) + B (g) → AB (g) :

a) Calcule el intervalo de temperatura en el que la reacción es espontánea si ∆H = –70 kJ y ∆S = –140 J·K–1
b) Calcule la temperatura a la que se alcanza el equilibrio si ∆H = 70 kJ y ∆S = –140 J·K–1
c) ¿Qué significan los signos de ∆H y ∆S?
Sol: a) (0, 500 K); b) no se alcanza el equilibrio (proceso no espontáneo); c) proceso exotérmico en el que diminuye la entropía.

6.21- Dadas las entalpías estándar de formación en kJ/mol (a 25 ºC) del CO2, -393,5 del SO2, -296,1 y sabiendo que
la entalpía de combustión del CS2 es -1072 kJ (CS2 (l) + 3 O2 (g) → CO2 (g) + 2 SO2 (g) ), calcule:
a) La entalpía estándar de formación del disulfuro de carbono a la temperatura dada.
b) El calor que, a 25 ºC y en las condiciones estándar de presión, debemos aportar para la síntesis de 2,5 kg
de disulfuro de carbono.
Sol: a) + 86,3 kJ/mol; b) + 2839 kJ/mol

6.22- Considere la formación de N2O5 (g) mediante la reacción 2 NO2 (g) + ½ O2 (g) → N2O5 (g), para la cual
∆Hº = - 55,1 kJ y ∆Sº = -227 J·K-1. Teniendo, además, en cuenta
los datos de la tabla adjunta, calcule: Sustancia Valor,
a) ∆Hfº del N2O5 (g). ∆Hfº NO2 (g) 33,2 kJ·mol-1
b) Sº del N2O5 (g). Sº NO2 (g) 239,7 J·mol-1·K-
1
c) ∆Gº de la reacción. ¿Es espontánea la reacción en estas Sº O2 (g)
condiciones? Razone la respuesta. 205,1 J·mol-1 ·K-
1
Sol: a) + 11,3 kJ/mol; b) + 355,0 J/K; c) espontánea para T < 243 K

6.23- Para los sólidos CaO, CaCl2 y KCl: ∆Hº,

a) Ordénelos de mayor a menor punto de fusión. kJ/mol
Razone la respuesta. Entalpía de formación del CaCl2 (s) - 796
b) Escriba un ciclo de Born-Haber para el CaCl2. Afinidad electrónica del Cl(g) - 349
c) A partir de los siguientes datos, determine la Energía de sublimación del Ca 178
energía reticular del CaCl2. Energía de disociación del Cl2 (g) 244
Sol: a) CaO > CaCl2 >KCl; b) y c) U = -2256 kJ/mol 1ª energía de ionización del Ca(g) 590
2ª energía de ionización del Ca(g) 1146

6.24- A partir de los siguientes datos, calcule:

Sustancia C3H8 CO2 H 2O
∆Hºf, kJ/mol -103,9 -393,5 -285,8

a) La entalpía estándar de combustión del propano.

b) Los kg de propano necesarios para evaporar 2000 L de agua a 100 ºC, si el calor de vaporización del
agua, a 1 atm y 100 ºC, es de 40,5 kJ/mol. Suponga que la densidad del agua es 1 g·cm-3.
c) La masa de CO2 emitida a la atmósfera por la combustión de una tonelada de propano.
Sol: a) -2220 kJ/mol; b) 89,2 kg; c) 3000 kg.

6.25- El calor de combustión del ácido acético, CH3COOH (l) , es – 874 kJ·mol-1. Sabiendo que las entalpías de
formación estándar del CO2 (g) y del H2O (l) son, respectivamente, -393,3 y -285,6 kJ·mol-1 ,
a) Calcule la entalpía estándar de formación del ácido acético.
b) Determine qué producirá más calor, la combustión de 1 kg de carbono o la de 1 kg de ácido acético.
Sol: a) – 483,8 kJ/mol; b) -32775 kJ.
6.26- Calcule la entalpía estándar de formación del propano a partir de los siguientes datos:
(1) C3H8 (g) + 5 O2 (g) → 3 CO2 (g) + 4 H2O (l) ∆Hº= -2219,9 kJ
(2) C (grafito) + O2 (g) → CO2 (g) ∆Hº= -393,5 kJ
(3) H2 (g) + ½ O2 (g) → H2O (l) ∆Hº= -285,8 kJ
a) Indique en qué ley se basa para hacer dicho cálculo y defínala.
b) Justifique si la reacción de formación del propano será espontánea a cualquier temperatura.
Sol: a) – 103,8 kJ/mol; b) ley de Hess; c) ∆G puede ser positiva a partir de una temperatura dada.

6.27- Teniendo en cuenta los siguientes datos termodinámicos a 298 K, justifique si las siguientes afirmaciones son
verdaderas o falsas:
∆Hºf, kJ/mol ∆Gºf, kJ/mol
NO (g) 90,25 86,57
NO2 (g) 33,18 51,3
a) La oxidación de NO a NO2, en condiciones estándar, es un proceso exotérmico.
b) La oxidación de NO a NO2, en condiciones estándar, es un proceso espontáneo.
c) La formación de NO a partir de N2 y O2, en condiciones estándar, es un proceso endotérmico
Sol: a) V: ∆Hfº=+90,25 kJ/mol; b) V: ∆H =-57,1 kJ/mol; c) V: ∆G=-35,3 kJ/mol.

6.28- La entalpía estándar de formación del propano es -183,8 kJ·mol-1, la del CO2 (g) -393,5 kJ·mol-1 y la del H2O (l)
-285,8 kJ·mol-1. Calcule:
a) La entalpía de combustión del propano.
b) El volumen de aire, en condiciones normales, que necesitamos para quemar 1 kg del mismo. (Dato: el aire
contiene un 21 % de O2).
c) La masa de propano necesaria para calentar 50 mL de agua, de densidad 1 g/mL, desde 25 ºC hasta 50 ºC,
si la capacidad calorífica del agua es 4,18 kJ·kg-1·K-1.
Sol: a) – 2140 kJ/mol; b) 12129 L; c) 0,107 g.

6.29- Teniendo en cuenta las siguientes ecuaciones termoquímicas:

(1) CO (g) + ½ O2 (g) → CO2 (g) ∆H = - 283,0 kJ/mol
(2) CH3OH (g) + 3/2 O2 (g) → CO2 (g) + 2 H2O (l) ∆H = - 764,4 kJ/mol
(3) H2 (g) + ½ O2 (g) → H2O (l) ∆H = - 285,8 kJ/mol
a) Calcule la variación de entalpía de la reacción de síntesis del metanol: CO (g) + 2 H2 (g) → CH3OH (g).
b) Determine la cantidad de calor puesta en juego en la síntesis de 1 kg de metanol. ¿Es un proceso
endotérmico?
c) ¿Cuál será el signo de ∆S para la reacción de síntesis del metanol?, ¿será espontánea a cualquier
temperatura?
Sol: a) – 90,2 kJ/mol; b) – 2820 kJ, proceso exotérmico; c) ∆S < 0 al disminuir el nº de moles de gas, no espontánea a alta tª.

6.30- El etano se puede obtener por hidrogenación del eteno: CH2 = CH2 (g) + H2 (g) → CH3-CH3 (g) ∆Hº = -137
kJ/mol.
a) Calcule la entalpía del enlace C=C, si las energías de enlace C-C, H-H y C-H son, respectivamente, 346,
391 y 413 kJ/mol.
b) Calcule la masa de etano formada a partir de 20 L de eteno y 15 L de hidrógeno medidos en condiciones
estándar. ¿Cuál es el calor desprendido?
Sol: a) 644 kJ/mol; b) 18,4 g / -84 kJ.

6.31- La glucosa es un azúcar, de masa molecular 180, que contiene C, H y O.

a) Calcule la fórmula molecular de la glucosa si la combustión completa de 1,8 g de la misma producen 2,64
g de CO2 y 1,08 g de H2O.
b) Calcule la entalpía estándar de combustión de la glucosa si las entalpía estándar de formación de la
glucosa, dióxido de carbono y agua son -1261 kJ/mol, -393,5 kJ/mol y -284,7 kJ/mol, respectivamente.
Sol: a) C6H12O6 ; b) -2808 kJ/mol.
6.32- Sabiendo que las entalpías estándar de combustión del etano (g) y eteno (g) son -1559.7 y -1410.9 kJ/mol,
respectivamente, y que las entalpías de formación estándar del agua (l) y dióxido de carbono (g) son -285.8 y
-393.5 kJ/mol, respectivamente:
a) Calcule las entalpías de formación del etano y del eteno.
b) Calcule la variación de entalpía para el proceso C2H4 (g) + H2 (g) → C2H6 (g).
c) Para el proceso anterior la variación de entropía es de -110.6 J/k. Razone sobre la espontaneidad del
proceso.
Sol: a) -84.7 y +52.3 kJ/mol; b) -137.0 kJ/mol; c) espontánea por debajo de 1238.7 K.

6.33- El sulfuro de hidrógeno puede transformarse en azufre según la reacción sin ajustar: H2S (g) + O2 (g) ↔ S
-1
(g) + H2O (l) . Las entalpías de formación del sulfuro de hidrógeno y del agua son -5.3 y – 68.4 kcal·mol ,
respectivamente. Calcule:
a) La entalpía de la reacción anterior.
b) El calor desprendido por tonelada de azufre producido.
6
Sol: a) -63.1 kcal/mol; b) 1.97·10 kcal.

6.34- La sacarosa, C12H22O11, es uno de los alimentos más consumidos. Cuando reacciona con O2 se forma CO2 y
H2O y se desprenden 348.9 kJ·mol-1 a presión atmosférica. El torrente sanguíneo absorbe, en promedio, 26
moles de O2 en 24 horas. Con esta cantidad de oxígeno:
a) ¿Cuántos gramos de sacarosa pueden reaccionar al día?
b) ¿Cuántos kJ se producirán en la combustión?
Sol: a) 741 g; b) 757.1 kJ/.

1
6.35- Considere el siguiente diagrama de energía correspondiente al E
proceso A(g) → B(g) + C(g). Justifique:
a) El signo de ∆H y si el proceso será espontáneo a temperaturas 2
elevadas. reactivos
b) La posible causa de diferencia entre las dos curvas. ¿Para cuál
de ellas la reacción transcurre a más velocidad?

productos
6.36- A partir de los siguientes datos:
(1) ½ N2(g) + O2(g) → NO2(g) ∆Hº1 = 33.18 kJ Sentido de la reacción
(2) H2(g) + ½ O2(g) → H2O(g) ∆Hº2 = –241.8 kJ
(3) N2H4(l) + 3 O2(g) → 2 NO2(g) + 2 H2O(g) ∆Hº3 = –467.8 kJ
a) Calcule la entalpía estándar de formación de la hidracina líquida, N2H4.
b) Calcule la variación de entalpía estándar de la reacción N2H4(l) + 2 H2O2(l) →N2(g) + 4 H2O(g), si ∆Hºf
(H2O2) = –187.8 kJ·mol-1.
c) Determine hasta qué temperatura se calentarán 100 L de agua, que inicialmente se encuentran a 25 ºC,
con el calor desprendido en la reacción de 1 L de hidracida y la suficiente cantidad de H2O2. Datos:
d(H2O) = 1.00 g/cm3; d(N2H4) = 1.02 g/cm3; calor específico del agua = 4.187 J/g·ºC.

6.37- Justifique si las siguientes afirmaciones acerca de una reacción para la que ∆Hº > 0, ∆Sº > 0 y ∆Gº > 0 a 25
ºC, son verdaderas o falsas.
a) Es un equilibrio a dicha temperatura.
b) Será espontánea a temperaturas mayores de 25 ºC.

6.38- La nitroglicerina, C3H5(NO3)3, descompone según la ecuación 4 C3H5(NO3)3 (l) → 12 CO2 (g) + 10 H2O(g) +
6 N2(g), ∆Hº = 5700kJ.
c) Calcule la entalpía de formación estándar de la nitroglicerina.
d) Calcule el calor desprendido cuando se descomponen 100 g de nitroglicerina.
Datos: ∆Hºf(CO2) = -393.5 kJ/mol; ∆Hºf(H2O(g)) = -241.8 kJ/mol.
 TEMA V: CINÉTICA QUÍMICA

7.1.- En la reacción N2 + 3 H2 → 2 NH3 está reaccionando N2 a una velocidad de 0´3 M/min. a) ¿Cuál es la velocidad a
la que está reaccionando el H2 y cuál es la velocidad a la que se está formando NH3?
b) ¿Podría con estos datos proponer valores adecuados para x e y en la expresión velocidad = k.[N2] x.[H2] y o
necesitaría otra información? (Selectividad)
Sol: a) v(N2)= + 0´3 mol/l·min; v(H2)= + 0´9 mol/l·min; v(NH3)= + 0´6 mol/l·min; b) ¿Cómo se determina el orden de reacción?, ¿qué
relación guarda el orden de reacción con los coeficientes estequiométricos?

7.2.- a) Escriba la ley de velocidad para la formación del compuesto C en la reacción A (g) + B (g) → 2 C (g) sabiendo que
es de primer orden en A y de orden 0´5 en B.
b) ¿Cuál es el orden total de la reacción?
c) ¿Cuáles son las unidades para la constante específica de velocidad?
Sol: a) La ecuación que nos pide será del tipo d[C]/dt = k·[A]x·[B]y ¿Cuánto valen x e y en este caso?; b) n(total)=1´5; c) M-0.5·s-1

7.3.- Se sabe que la reacción en fase gaseosa 2A (g) + B (g) → 2C (g) es de primer orden en B y de segundo orden en
A. a) Escriba la ley de velocidad para la desaparición del reactivo B.
b) ¿Cuál es el orden total de la reacción?
c) ¿Coinciden, en general, los coeficientes estequiométricos con los órdenes de reacción?
Sol: a) v = - d[B]/dt = k·[A]2·[B]1 ; b) 3

7.4.- Si una reacción química es fuertemente exotérmica ¿se realiza con gran velocidad? Razone la respuesta.
Sol: Dependerá del valor de la energía de activación.

7.5.- En una cierta reacción la energía de activación directa es 134 kJ y la inversa 473´5 kJ. Calcule la entalpía de reacción.
Sol: - 339´5 kJ.

7.6.- (a) Dibuje un diagrama energético para la evolución de una reacción exotérmica. Muestre en este diagrama las energías
de activación del proceso directo e inverso. Muestre, también, cómo influirá la presencia de un catalizador y como
calcular el cambio energético neto en la reacción.
(b) Para la reacción hipotética A + B → C + D en condiciones también hipotéticas, la energía de activación es 32
kJ/mol. Para la reacción inversa, la energía de activación es 58 kJ/mol. Razone si la reacción es endo o exotérmica.
(Selectividad) Sol: (b) - 26 kJ/mol (exotérmica).

7.7.- Explique muy brevemente los factores que afectan a la velocidad de una reacción química. (Selectividad)

7.8.- En una reacción del tipo aA + bB → productos,

estudiada experimentalmente en el laboratorio, se
obtuvieron los valores de concentraciones y velocidades Exp [A], M [B], M Velocidad, M.s-1
adjuntos. a) Calcule el orden de reacción respecto de A,
de B y el total. 1 0´02 0´01 0´00044
b) Calcule la constante de velocidad. 2 0´02 0´02 0´00176
c) Indique la forma en que afecta la presencia de un
catalizador a la velocidad de reacción, la energía de 3 0´04 0´02 0´00352
activación, ∆H, ∆S y ∆G. (Selectividad)
Sol: a) α = 1, β =2, n =3; b) 220 l2/mol2.s; c) La presencia de un 4 0´04 0´04 0´01408
catalizador sólo afecta a la energía de activación y por tanto a la
velocidad de reacción.
7.9.- El monóxido de nitrógeno reacciona con el hidrógeno según 2 NO (g) + 2 H2 (g) → N2 (g) + 2 H2O (g).
Experimentalmente se halla, a una temperatura determinada, que si se duplica la concentración de NO y se mantiene
constante la de H2, la velocidad de la reacción se hace cuatro veces mayor. Si la concentración de NO se mantiene
constante y se duplica la de H2, la velocidad se hace dos veces mayor. Determine el orden de reacción para el NO y para
el H2, así como el orden total.
Sol: n = 2 + 1

7.10.- Sabiendo que los calores de combustión de C(s), H2 (g) y CH3-COOH (l) son - 393´13, - 285´8 y - 870´7 kJ/mol,
respectivamente, calcule el calor de formación a presión constante del ácido acético. Teniendo en cuenta estos datos
termodinámicos: ¿será un compuesto estable?, ¿qué datos necesita para saber si la reacción es espontánea?, ¿qué datos
necesitaría para conocer su velocidad? (Selectividad)
Sol: a) - 487´2 kJ/mol; b) Habría que calcular la variación de energía libre; c) La ley de velocidades (constante de velocidad específica y los
órdenes de reacción.

7.11.- La energía de activación para la reacción A + B → C + D es de 35 kJ/mol. Para la reacción inversa la energía de
activación es de 50 kJ/mol. Justifique si la reacción es exotérmica o endotérmica. (Selectividad)
Sol: –15 kJ/mol

7.12.- Dada la reacción química a A + b B → c C + d D presente una expresión para su ecuación de velocidad y defina los
órdenes de reacción total y parcial. (Selectividad)

7.13.- La variación de energía libre de Gibbs nos indica que la combustión del papel es espontánea a temperatura ambiente.
Sin embargo, experimentalmente no se observa esta combustión espontánea. Indique lo que significa esto en términos
termodinámicos. ¿Puede ser negativa la variación de entropía en una reacción química espontánea? Razone la respuesta.
(Selectividad)
Sol: a) ¿Cómo debe ser la energía de activación de este proceso? b) ∆H < 0 y |∆H| >T·|∆S|.

7.14.- Discuta el efecto de cuatro factores que afectan a la velocidad de una reacción química según la Teoría de Colisiones.
(Selectividad)

7.15.- a) ¿Qué diferencia existe entre la velocidad de una reacción y la constante de velocidad de una reacción?
b) ¿Qué se entiende por reacción de primer orden? (Selectividad)

7.16.- Explique la diferencia entre los siguientes términos:

a) Ecuación de velocidad y constante de velocidad.
b) Reacción elemental y mecanismo de reacción.
c) Molecularidad y orden de reacción. (Selectividad)

7.17.- Para la siguiente reacción química en fase gaseosa, 2 N2O5 → 4 NO2 + O2, se ha encontrado que la velocidad de
reacción viene dada por v =k·[N2O5].
a) Indique cuál es el significado del símbolo k.
b) Indique razonadamente cuál sería el orden de reacción.
c) Explique cómo influirá la temperatura sobre la velocidad de reacción. (Selectividad)
Sol: b) n = 1.

7.18.- Razone si son ciertas o falsas las siguientes afirmaciones:

a) Si una reacción posee una energía de activación más pequeña que otra, ésta última será siempre más lenta que la
primera.
b) Cuando se añade un catalizador a una reacción, la energía de activación disminuye y, por lo tanto, aumenta la
velocidad de la misma.
c) Un aumento de la temperatura aumenta la velocidad de las reacciones endotérmicas, pero disminuye la velocidad de
las reacciones exotérmicas. (Selectividad)
Sol: a) V; b) V; c) F.
7.19.- Para la reacción entre el NO y el H2 , 2NO(g) + 2 H2 (g) → N2 (g) + 2 H2O (l) , se ha observado que su ecuación de
2
velocidad es v = k·[NO] ·[H2], y el mecanismo propuesto es:
2 NO + H2 → N2 + H2O2 (lenta)
H2O2 + H2 → 2 H2O (rápida)
a) Justifique si el mecanismo propuesto es coherente con la ecuación de velocidad.
b) Indique la molecularidad de la etapa determinante de la velocidad.
c) Indique el orden de reacción de la reacción global. (Selectividad)
Sol: a) Sí es coherente; b) chocan 3 moléculas; c) 2 + 1 = 3.

H
7.20.- Indique sobre la gráfica adjunta, correspondiente a la reacción A + B →
C + D realizada a presión constante, los siguientes conceptos:
a) Energía de activación de la reacción inversa
b) Energía del complejo activado.
c) ∆H. Reactivos
d) Deduzca si se trata de un proceso exotérmico o endotérmico.
Sol: d) Exotérmico, ya que ∆H<0.
Productos

Sentido de la reacción

7.21.- Teniendo en cuenta la siguiente tabla referente a reacciones del tipo A + B → C + D, justifique: (Selectividad)

Eactivación ∆Gfº (kJ·mol-1 ) ∆Hºf (kJ/mol)

I 1 - 90,7 0,5
II 0,5 20,8 -50,6
III 1,5 - 100,3 - 85,4
a) Cuál es la reacción más rápida.
b) Cuál o cuáles son espontáneas.
c) Cuál es la reacción más endotérmica.
Sol: a) II (menor energía de activación); b) I y III; c) I.
 TEMA VI: EQUILIBRIO QUÍMICO
Ejercicios propuestos en las pruebas de selectividad

8.1 Suponga las siguientes reacciones químicas:

(I) 2 H2 (g) + O2 (g) ↔ 2 H2O (g)
(II) H2 (g) + ½ O2 (g) ↔ H2O (g)
(III) 2 H2O (g) ↔ 2 H2 (g) + O2 (g)
Si las correspondientes constantes de equilibrio, Kc, son respectivamente K1, K2 y K3 ¿cuál sería la relación entre K1
y K2? ¿Y entre K2 y K3?
Sol: K1 = K22; K3 = 1/K22

8.2 A 500 K la constante de equilibrio para N2 (g) + 3 H2 (g) ↔ 2 NH3 (g) es 0´9 M-2. En un recipiente de 2 L
sabemos que hay 1 mol de N2, 3 moles de H2 y 1 mol de NH3, ¿está el sistema en equilibrio?
Sol: No; Qc < Kc

8.3 Una muestra que contiene 2 moles de HI se introduce en un matraz de 1 L y se calienta hasta 628 ºC. Se establece la
relación de equilibrio 2 HI ↔ H2 + I2 para la cual la constante de equilibrio vale 3´8.10-2. a) ¿Cuál es el
porcentaje de disociación en estas condiciones? b) ¿Cuál es la concentración de los componentes de la mezcla?
Sol: a) 28´1 %; b) 1´44 (HI), 0´28, 0´28 mol/L.

8.4 El NOBr se descompone de acuerdo con el siguiente esquema NOBr (g) ↔ NO (g) + ½ Br2 (g). A la temperatura
de 350 K, la constante de equilibrio Kp vale 0'15 (si las presiones se expresan en atmósferas). Si se colocan en un
recipiente adecuado cantidades tales de los gases NOBr, NO y Br2 que sus presiones parciales sean,
respectivamente, 0´5, 0´4 y 0´2 atm, a la mencionada temperatura, a) ¿se producirá una transformación química
neta? Si tal cosa ocurre ¿se formará o se consumirá Br2? b) Calcule Kc a la temperatura dada.
Sol: a) Se consume Br2; b) Kc = 0'028.

8.5 a) Desarrolle la expresión que relaciona Kc y Kp para un equilibrio en fase gaseosa.

b) Calcule el valor de Kp a 900 K para la reacción 2 SO2 (g) + O2 (g) ↔ 2 SO3 (g) sabiendo que Kc = 13 M–1 a
esa temperatura
Sol: b) Kp = 0'176 atm–1.

8.6 En un recipiente de 5 litros se introducen 1,84 moles de nitrógeno y 1,02 moles de oxígeno. Se calienta el recipiente
hasta 2000 ºC estableciéndose el equilibrio: N2 (g) + O2 (g) ↔ 2 NO (g) . En estas condiciones reacciona el
3% del nitrógeno existente. Calcule: a) el valor de Kc a dicha temperatura. b) La presión total en el recipiente una
vez alcanzado el equilibrio.
–3
Sol: b) 7,08·10 ; b) 106,7 atm.

8.7 En la siguiente reacción se hace reaccionar una mezcla de 46 g de C2H5OH, 60 g de CH3COOH, 176 g de
CH3COOC2H5 y 90 g de H2O.
C2H5OH + CH3COOH ↔ CH3COOC2H5 + H2O KC=4,0
a) ¿En qué sentido tendrá lugar un cambio neto?
b) ¿Cuántos gramos de cada sustancia hay en el equilibrio?
Sol: a) Calcule Q y compare con K; b) 63,1, 82,3, 143,2, 83,3 g respectivamente.

8.8 En un recipiente de 10 L se introducen 2 moles de un compuesto A y 1 mol del compuesto B. Se calienta a 300 ºC y
se establece el siguiente equilibrio A (g) + 3 B (g) ↔ 2 C (g) Sabiendo que cuando se alcanza el equilibrio el
número de moles de B es igual al de C, calcule la cantidad de moles de cada componente en el equilibrio, Kc, Kp y
la presión parcial del componente B.
Sol: A = 1'8 mol; B = C = 0'4 mol; Kc = 138'9; Kp = 0'063; PB = 1'88 atm.
 8.9 La disociación del dióxido de nitrógeno en óxido nítrico y oxígeno tiene lugar en un recipiente cerrado de 5 L de
capacidad a 327 ºC y 1 atm. Una vez llegado al equilibrio, cada litro de mezcla contiene 0´015 moles de NO2, 0´12
g de NO y 0´06 g de O2. Calcule Kc y Kp.
Sol: Kc=0´0115; Kp=0´081.

8.10 Se sabe que a 2000 ºC y una presión total de 1 atm, la presión parcial del agua gaseosa es 0'976 atm. Calcule, a
partir de este dato, los valores numéricos de Kp y Kc para la reacción 2H2O(g) ↔ 2H2 (g) + O2(g)
Sol: Kp = 2'15.10-6; Kc = 1'15.10-8.

8.11 Una muestra de 2'69 g de PCl5 se colocó en un matraz de 1 litro, en el cual previamente se había practicado el vacío,
y se calentó hasta alcanzar la temperatura de 250 ºC. En estas condiciones, en el matraz únicamente se encuentran
especies gaseosas y la presión total es 1 atm.
a) Decida razonadamente entre estas tres posibilidades:
1ª El PCl5 gaseoso es estable bajo estas condiciones y no sufre reacción química alguna.
2ª El PCl5 se disocia según PCl5 (g) ↔ PCl3 (g) + Cl2 (g)
3ª El PCl5 se dimeriza de acuerdo con 2 PCl5 (g) ↔ P2Cl10 (g)
b) Caso de que se dé alguna reacción química, calcule el valor correspondiente a Kp.
Sol: Sólo puede ocurrir la reacción 2ª, siendo su Kp = 1'86.

8.12 En un matraz de 1 L se colocan 6 g de PCl5 sólido. Se hace el vacío, se cierra el matraz y se calienta a 250 ºC. El
PCl5 pasa al estado vapor y se disocia parcialmente en PCl3 y Cl2. La presión en el equilibrio es 2.078 atm. Calcule
el grado de disociación del PCl5 y la constante de equilibrio Kp a dicha temperatura.
Sol: a) α = 0.682; b) Kp = 1.81 atm

8.13 El valor de Kp a 25 ºC para el equilibrio 2 CO(g) ↔ C (s) + CO2 (g) es 2´046. a) ¿Cuál es el valor de Kc? b)
¿Cuáles serán las concentraciones en el equilibrio si se mezclan 3 moles de CO y 2 moles de CO2 en un recipiente
de 1L? Sol: a) Kc=50´0; b) [CO]=0´26 M; [CO2]=3´37 M

8.14 A 1000 ºC, Kp = 1´65 atm para la reacción C (s) + CO2 (g) ↔ 2CO(g) . Si en el equilibrio la presión total es
de 5 atm, calcule el tanto por ciento de dióxido de carbono que ha reaccionado.
Sol: 27´6 %.

8.15 A temperaturas elevadas, carbono y dióxido de carbono reaccionan para formar monóxido de carbono de acuerdo
con la siguiente ecuación C (s) + CO2 (g) ↔ 2 CO (g). a) Cuando se establece el equilibrio a 1000 K la presión
total del sistema es 4'70 atm. Si Kp = 1'72 atm, ¿cuáles serían las presiones parciales de CO y CO2?
b) Si partimos de 1 mol de C (s) y 1 mol de CO2 (g) en un recipiente de 1 L a 1000 K ¿cuánto valdrían las presiones
parciales cuando se alcance el equilibrio?
c) ¿Y si en las condiciones anteriores partimos de 0'1 mol de C y 1 mol de CO2?
Sol: a) PCO = 2'59 atm; PCO = 2'11 atm. b) PCO = 76'26 atm; PCO = 11'48 atm. c) Igual que en el caso anterior.
2 2

8.16 La reacción de descomposición de 25 g de hidrógenocarbonato sódico se lleva a cabo a 100 ºC en un recipiente de 2

L. Sabiendo que la constante de equilibrio, Kp, a esa temperatura vale 0,231, calcule:
a) Las presiones parciales de los gases formados.
b) La cantidad de hidrógenocarbonato que queda sin descomponer.
2 NaHCO3 (s) ↔ Na2CO3 (s) + H2 O (g) + CO2 (g)
Sol: a) P (H2O) = P (CO2) =0,481 atm; b) 19,7 g

8.17 Una muestra de 6.53 g de NH4HS se introduce en un recipiente de 4 L de capacidad, en el que previamente se ha
hecho el vacío, y se descompone a 27 ºC según la ecuación NH4HS (s) ↔ NH3 (g) + H2S (g) . Una vez
establecido el equilibrio, la presión total en el interior del recipiente es 0.75 atm. Calcule:
a) Las constantes de equilibrio Kc y Kp.
b) El porcentaje de hidrógenosulfuro de amonio que se ha descompuesto.
Sol: a) kp = 0.141 atm2, kc 2,32·10-4 M2; c) 47.6%
8.18 Hidrógeno, bromo y bromuro de hidrógeno, todos ellos en estado gaseoso, se encuentran en un matraz de 1 L a una
temperatura dada y en equilibrio correspondiente a la reacción H2(g) + Br2(g) ↔ 2 HBr (g) , para la cual ∆H = -
68 kJ. Indique como afectarían los siguientes cambios a la situación de equilibrio y a la constante de equilibrio: a)
Se aumenta la temperatura. b) Se aumenta la presión parcial de HBr. c) Se aumenta el volumen del recipiente.
Sol: Aplique el principio de Le Chatelier.

8.19 En un recipiente de volumen constante se establece el equilibrio siguiente: SO2 (g) + ½ O2 (g) ↔ SO3 (g) donde
∆H = - 491 kJ/mol. Explique, razonadamente tres procedimientos para aumentar la cantidad de SO3.
Sol: Aplique el principio de Le Chatelier (tenga en cuenta que el volumen del recipiente es constante).

8.20 Cuando se sirve cerveza en un vaso frío casi no se pierde el CO2 disuelto, pero si el vaso está caliente,
inmediatamente salen burbujas y se forma espuma. De este hecho deduzca si el siguiente proceso es endo o
exotérmico: << agua + CO2 ↔ disolución >>
Sol: Aplique el principio de Le Chatelier.

8.21 Dada la reacción química en equilibrio a A(g) + b B (g) ↔ c C (g) desarrolle una expresión que relacione la
constante de equilibrio en función de las concentraciones (Kc) con la constante de equilibrio en función de las
presiones parciales (Kp) Razone sobre la evolución del equilibrio al aumentar la presión si a, b y c vale 1, 2 y 3
respectivamente. ¿Y si aumenta la concentración de B?
Sol: b) c – (a + b) = 0 y por tanto no le afecta la presión; c) Aumentará la concentración de C y disminuirá la de A.

8.22 A 800 ºC la Kc para la reacción 2HI ↔ H2 (g) + I2 (g) vale 0´016. Calcule, en el equilibrio, a) la concentración
de HI cuando las concentraciones de H2 y I2 son iguales y la presión del sistema es de 1 atm. b) Las concentraciones
de los componentes si se duplica la presión del sistema.
Sol: a) 9´06.10-3 M; b) la variación de presión total no afecta a la posición de este equilibrio: [H2] = [I2]=2´30.10-3 M, [HI] = 0´0181 M.

8.23 A una determinada temperatura, en estado gaseoso, el cloro reacciona con tricloruro de fósforo para formar
pentacloruro de fósforo según la ecuación Cl2 (g) + PCl3 (g) ↔ PCl5 (g) . En un recipiente de dos litros, una
mezcla de las tres especies en equilibrio contiene 132 g de PCl3, 56,8 g de Cl2 y 10,4 g de PCl5
a) Calcule la constante de equilibrio, Kc, a esta temperatura.
b) Explique si con estos datos se podría calcular la Kp de este equilibrio.
c) Calcule la nueva composición en equilibrio si el volumen se reduce a la mitad.
Sol: a) 0,13 L/mol; b) se necesita T; c) [Cl2] = 0,759 M; c) [PCl3] = 0,919 M; [PCl5] = 0,0907 M.

8.24 Síntesis del amoníaco mediante el proceso Haber: Aspectos cinéticos y termodinámicos.

8.25 Suponiendo que se ha alcanzado el equilibrio para el proceso « N2 (g) + 3 H2 (g) ↔ 2 NH3 (g) ; ∆H < 0 »
razone si las siguientes afirmaciones son ciertas o falsas:
a) Al aumentar la presión total, disminuye la concentración de amoníaco.
b) Al aumentar la temperatura, aumenta la presión parcial de N2.
c) En presencia de un catalizador aumenta la concentración de NH3.
Sol: a) F; b) V; c) el catalizador no modifica la posición de equilibrio.

8.26 En un recipiente metálico de 5 L y a una temperatura de 250ºC hay inicialmente 30 g de PCl5. A esta temperatura, el
PCl5 se disocia parcialmente según PCl5 ↔ PCl3 + Cl2. Cuando se alcanza el equilibrio, la presión total es de
2,08 atm. Calcule:
a) El grado de disociación del PCl5 en estas condiciones.
b) Las presiones parciales de cada componente.
c) La constante de equilibrio kP.
d) El valor de ∆Gº. (Selectividad)
Sol: a) 0,683; b) 0,301, 0844, 0,844 atm; c) 1,82 atm; d) – 2,6·103 kJ/mol.
8.27 Se introducen 0,2 moles de Br2 en un recipiente de 0,5 L de capacidad a 600 ºC. Una vez establecido el equilibrio
Br2 (g) ↔ 2 Br (g) en estas condiciones, el grado de disociación es 0,8.
a) Calcule Kp y Kc.
b) Determine las presiones parciales ejercidas por cada componente de la mezcla en equilibrio.
c) Si al aumentar la temperatura, aumenta la cantidad de Br, indique razonadamente si la reacción es endotérmica
o exotérmica. Así mismo, discuta el efecto que tendría sobre el equilibrio anterior la introducción de gas argón
en el reactor si el volumen se mantiene constante. (Selectividad)
Sol: a) Kc = 5,12; Kp = 367; b) 45,9 y 5, 73 atm; c) endotérmico, ya que K aumenta con la temperatura; no afecta, ya que T y V se mantienen constantes.

8.28 En un depósito de 10 L se introducen 0,61 moles de CO2 y 0,39 moles de H2 a 1250 ºC. Una vez establecido el
equilibrio H2 (g) + CO2 (g) ↔ CO (g) + H2O (g), hay 0,35 moles de CO2. Calcule:
a) Los valores de Kp y Kc.
b) Las presiones parciales ejercidas por cada componente de la mezcla en equilibrio. (Selectividad)
Sol: a) Kc = Kp = 1,49; b) 1,63, 4,38, 3,25 y 3, 25 atm, respectivamente.

8.29 Considere el siguiente equilibrio: CaCO3 (s) + Q ↔ CaO (s) + CO2 (g) .
a) ¿Cómo le afecta la temperatura?
b) Si adicionamos CaCO3 al sistema, ¿se modifica el equilibrio?
c) ¿Y si aumentamos la presión parcial de CO2 ?
d) ¿Qué ocurrirá si la descomposición del carbonato cálcico se realiza en un recipiente abierto? (Selectividad)
Sol: a) Al aumentar la temperatura, se desplaza hacia los productos; b) No se modifica, ya que es un equilibrio heterogéneo; c) Se desplaza hacia los reactivos;
d) No se alcanza el equilibrio.

8.30 Para el equilibrio COCl2 (g) ↔ CO (g) + Cl2 (g), el valor de Kc es 1,37 a 250 ºC. En un recipiente de 5 L se
introducen 247,5 g de COCl2, 70 g de CO y 227,2 g de Cl2 a dicha temperatura.
a) Demuestre que esta mezcla no se encuentra en equilibrio e indique el sentido en el que se producirá la reacción.
b) Determine la composición de la mezcla una vez alcanzado el equilibrio.
c) Explique tres formas de disminuir la descomposición de COCl2.
Sol: a) Qc = 0,64; b) 0,362, 0,638, 0,778 mol/L; c) aumentar las concentraciones de los productos y disminuir el volumen total.

8.31 Dadas las siguientes reacciones:

(1) C (s) + H2O (g) ↔ CO (g) + H2 (g) , ∆Hº= 131,3 kJ.mol-1 .
(2) Ca(OH)2 (s) + CO2 (g) ↔ CaCO3 (s) + H2O (g) , ∆Hº= 153,7 kJ.mol-1. Razone el efecto que tiene sobre la
situación de equilibrio cada una de las siguientes modificaciones:
a) Una disminución del volumen en la reacción 1.
b) Un aumento de la presión en la reacción 2.
c) Un aumento de la temperatura en la reacción 2.
Sol: a) Aumenta el nº de moles de agua; b) no le afecta; c) aumenta la concentración de agua.

8.32 El pentacloruro de fósforo se disocia según PCl5 (g) ↔ PCl3 (g) + Cl2 (g) , siendo Kc 7,93·10-3 a 200 ºC. Calcule:
a) El grado de disociación a dicha temperatura si en un matraz de un litro se introducen 3,125 g de PCl5.
b) El grado de disociación si al introducir los 3,125 g de PCl5, el matraz estaba previamente lleno de cloro en
condiciones normales.
Sol: a) 0,509; b) 0,145.

8.33 El N2O4 descompone a 45 ºC según N2O4 (g) ↔ 2 NO2 (g). En un recipiente de 1 L de capacidad se introduce 0,1
mol de N2O4 a dicha temperatura. Al alcanzar el equilibrio, la presión total es de 3,18 atm. Calcule:
a) El grado de disociación.
b) El valor de Kc.
c) La presión parcial ejercida por cada componente.
d) La presión total, si junto con los 0,1 moles de N2O4 introducimos 0,01 mol de NO2.
Sol: a) 0,218; b) 0,0243; c) 2,04 atm, 1,14 atm; d) 3,33 atm.
8.34 En un recipiente de 1 L capacidad, en el que previamente se ha hecho el vacío, se introduce 1 g de NH4CN. Se
cierra el recipiente y se calienta a 11 ºC, estableciéndose el siguiente equilibrio: NH4CN (s) ↔ NH3 (g) + HCN (g). Si
en estas condiciones la presión total es de 0,3 atm, calcule:
a) La constante de equilibrio kp y la concentración de todas las especies en equilibrio.
b) La constante kc y el porcentaje de NH4CN que queda sin disociar.
c) La composición del equilibrio si en el recipiente se introduce NH4CN en exceso y 0,01 mol de NH3. Se
considera despreciable el volumen ocupado por el sólido.
-2 -3 -5
Sol: a) kp = 2,25·10 , [NH3] = [HCN] = 6,44·10 mol/L; b) 4,15·10 , 71,7 %; c) 0,0132 mol de NH3 y 3,15·10-3 mol de HCN.

8.35 El CO2 reacciona a a 337 ºC con H2S según: CO2 (g) + H2S (g) ↔ COS (g) + H2O (g) ; ∆Hºf = 12,2 kJ·mol-1. En un
reactor de 2,5 L se introducen 4,4 g de CO2 y suficiente cantidad de H2S para que una vez alcanzado el equilibrio,
la presión total sea 10 atm y los moles de agua 0,01.
a) Calcule la composición de la mezcla en equilibrio.
b) El valor de las constantes kp y kc.
c) Como afectaría a:
1) La constante kc, un aumento de la temperatura, suponiendo ∆H independiente de la temperatura.
2) La cantidad de agua, la adición de CO2.
3) La cantidad de COS, un aumento de la presión.
Sol: a) H2O: 0,01 mol / COS: 0,01 mol / CO2: 0,09 mol / H2S: 0,389 mol; kp = kc = 7,94·10-3; c) kc y n(CO2) aumentan / no le afecta

8.36 En un recipiente de 5 L se introduce 1 mol de SO2 y 1 mol de O2 y se calienta a 727 ºC, con lo que se alcanza el
equilibrio 2 SO2 + O2 ↔ 2 SO3. En estas condiciones, los moles de SO2 son 0,150. Calcule:
a) La constante kc para dicho equilibrio.
b) La presión parcial y las fracciones molares de cada componente en el equilibrio.
c) Justifique como conseguir aumentar el rendimiento en SO3, modificando dos magnitudes distintas.
Sol: a) 279´2 ; b) 2´46, 9´44, 14´0 atm ; c) aumentar las concentraciones de SO2 y /o O2, aumentar PT.

8.37 Para la reacción H2S (g) + I2 (s) ↔ 2 HI (g) + S (s), se encuentra que, en equilibrio a 60 ºC, las presiones parciales de
HI y H2S son 3,65 atm y 9,96 atm, respectivamente.
a) Determine los valores de kp y kc a 60 ºC.
b) Calcule la presión total si a 60ºC, en un matraz de 1 L, en el que previamente se ha hecho el vacío, se introduce
H2S a 747´6 mm de Hg y 10 g de I2 y dejamos que se establezca el equilibrio.
Sol: a) kp = 1´34 / kc = 0´0489; b) 1,41 atm.

8.38 En un recipiente de 5 L se introducen 3,5 moles de PCl5. Se cierra el recipiente y se calienta hasta una temperatura
de 525 K. Una vez alcanzado el equilibrio PCl5 (g) ↔ PCl3 (g) + Cl2 (g), la concentración de cloro es 0,2 M. Calcule:
a) El grado de disociación de PCl5 y el valor de Kc en estas condiciones.
b) La composición de la mezcla y la presión total si en las condiciones anteriores añadimos 0,1 mol de PCl5 y
dejamos que se restablezca el equilibrio.
Sol: a) α = 0.286 / kc = 0´080; b) 2.58, 1.02, 1,02 mol / PT = 39.8 atm.

8.39 El metanol se puede sintetizar mediante CO (g) + 2 H2 (g) ↔ CH3OH (g) ; ∆H > 0.
a) ¿Cómo será máximo el rendimiento del proceso, a alta o baja temperatura?
b) ¿Cómo afecta un cambio en la presión total del sistema?
Sol: a) Alta temperatura; b) Al aumentar la presión, el rendimiento en metanol aumenta.

8.40 En un recipiente de 250 mL se introducen 0.45 g de N2O4 y se calienta hasta 40 ºC, disociándose en un 42 %.
Calcule:
a) La constante Kc del equilibrio N2O4 (g) ↔ 2 NO2 (g).
b) La composición de la mezcla si se reduce el volumen del recipiente a la mitad, sin variar la temperatura.
Sol: a) 0.0238; b) [N2O4] = 0.0266 M, [NO2] = 0.0251 M.

8.41 Se introduce una mezcla de 0.5 moles de H2 y 0.5 moles de I2 en un recipiente de 1 L y se calienta a 430 ºC.
Calcule:
a) Las [I2] y [H2] en equilibrio si Kc para H2 (g) + I2 (g) ↔ 2 HI (g) es 54.3.
b) El valor de la Kp a esa temperatura.
Sol: a) [I2] = [H2] = 0.1068 M, [HI] = 0.7864 M; Kp = Kc = 54.3.
8.42 Cuando en un recipiente cerrado se calienta a 500 ºC una mezcla gaseosa formada por 9 moles de H2 y 6 moles de
I2, se forman en equilibrio 10 moles de HI de acuerdo con el proceso I2(g) + H2(g) ↔ 2 HI(g) ∆H > 0.
a) Calcule la composición en equilibrio si a la misma temperatura se mezclan 5 moles de I2 y 5 moles de H2.
b) Justifique si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas:
1. Cuando el volumen del recipiente se duplica, la cantidad de reactivos se reduce.
2. Cuando aumenta la temperatura, disminuye la presión parcial de HI.
3. El valor de Kp es independiente de la temperatura.

8.43 Un recipiente cerrado de 1 L de capacidad, en el que previamente se ha realizado el vacío, contiene 1.998 g de yodo
sólido. Se calienta hasta 1200 ºC, temperatura a la que el yodo se encuentra en estado gaseoso y una vez establecido
el equilibrio I2(g) ↔ 2 I(g) la presión total es de 1.33 atm.
a) Calcule el grado de disociación del yodo molecular.
b) Determine las constantes Kc y Kp.
c) Justifique si el grado de disociación depende de la concentración.

Equilibrios de solubilidad

8.44 Calcule la solubilidad, expresada en g/L, del fosfato de calcio sabiendo que Kps = 1'3.10-32.
Sol: 5'1.10-5 g/L

8.45 Obtenga la solubilidad del fluoruro de calcio en agua pura sabiendo que su producto de solubilidad es Kps=1'7.10-10
M 3. Sol: 3´49.10-4 M.

8.46 Calcule las concentraciones de ion plata y de ion cromato en una disolución saturada de cromato de plata sabiendo
que el producto de solubilidad del cromato de plata es 1'9.10-12.
Sol: [CrO4=] = 7'80.10-5 M. [Ag+] = 1'56.10-4 M.

8.47 Calcule el volumen de disolución saturada que tendría disuelto un gramo de CaF2 sabiendo que Kps=3'4.10-11
Sol: 62,7 L.

8.48 ¿Precipitará hidróxido de cinc cuando a 150 cm3 de disolución 0'001 M de cloruro de cinc se le añaden 50 cm3 de
disolución 0'001 M de hidróxido sódico? Kps=1'8.10-14.
Sol: Sí. (Compare Q con Kps).

8.49 Supongamos que mezclamos 100 cm3 de una disolución de nitrato de talio (I) 0'04 M con 300 cm3 de un disolución
de cloruro de sodio 0'008 M. a) Sabiendo que el producto de solubilidad del cloruro de talio (I) es 1'9.10-4 , dígase
si se formará o no precipitado.
b) ¿Qué ocurrirá si el nitrato de talio (I) fuese 0'08 M y el cloruro de sodio 0'2 M, y se mezclan volúmenes iguales de
ambos?
Sol: No (Q=6.10-5<Kps); b) Sí. (Ahora Q=4.10-3 >Kps)

8.50 A un litro de disolución acuosa 0'01 M de BaCl2 se le añade 0'1 mol de Na2SO4 sin que cambie apreciablemente el
volumen. Calcule la concentración de iones Ba2+ que queda en la disolución. Kps (BaSO4) = 1'1.10-10.
Sol: [Ba2+]=1'2.10-9 M.

8.51 Dada la reacción de equilibrio Mn Nm (s) ↔ n M m+(ac) + m N n- (ac) exprese su constante de equilibrio en
función de las concentraciones (Kc) y de ahí deduzca la constante del producto de solubilidad (Kps). Desarrolle una
expresión que relacione la solubilidad del compuesto con Kps. (Selectividad)

8.52 Calcule el producto de solubilidad del ioduro de plomo (II) sabiendo que su solubilidad en agua es 1,2·10-3 M
(Selectividad)
Sol: 6,9·10-9
8.53 Una disolución saturada de cloruro de plomo (II) contiene, a 25ºC, una concentración de Pb+2 de 1,6·10-2 mol/L.
PbCl2 (s) ↔ Pb2+(aq) + 2 Cl-(aq). (Selectividad)
a) Calcule la concentración de Cl- de esta disolución.
b) Calcule Kps a dicha temperatura.
c) Razone el aumento o la disminución de la solubilidad del cloruro de plomo con la adición de NaCl.
Sol: 3,2·10-2 M; b) 1,64·10-5; c) al aumentar la concentración de ion cloruro, disminuye la solubilidad del cloruro de plomo.

8.54 a) Dados los siguientes valores de kPS, razone cuál de las siguientes sales es más soluble en agua, ¿AgCl o AgBr?
kPS (AgCl) = 1,8·10-10, kPS(AgBr) = 5,4·10-13.
b) La adición de AgNO3, ¿provocará una disminución de la concentración de ion haluro en cualquiera de las
disoluciones anteriores? Razone la respuesta utilizando los equilibrios químicos necesarios. (Selectividad)
Sol: a) La solubilidad del AgCl es mayor que la de AgBr; b) Al aumentar la concentración de Ag+, disminuye la concentración de haluro.

8.55 Los productos de solubilidad del AgCl y Ag2CrO4 son 1.6·10-10 y 1.9·10-12 respectivamente. ¿Cuál de los dos es más
soluble? (Selectividad)
Sol: Es mayor la solubilidad del cromato de plata (7.8·10-5 M).
 TEMA VII: EQUILIBRIOS ÁCIDO-BASE
Ejercicios propuestos en las pruebas de selectividad

9.1 Clasifique, cuando sea posible, las siguientes especies como ácidos o bases de Brönsted-Lowry, escribiendo
-
reacciones que justifiquen sus afirmaciones: HSO4-, NH4+, CH3-O-CH3, CH3-CH3, I .
Sol: Analice el comportamiento de los compuestos anteriores en disolución acuosa.

9.2 ¿Por qué son básicas las disoluciones acuosas de las aminas?
Sol: Por la misma razón que el amoníaco.

9.3 De los ácidos débiles HCOOH y CH3COOH, el primero es más fuerte que el segundo.
a) Escriba sus reacciones de disociación en agua, especificando cuáles son sus bases conjugadas.
b) Indique, razonadamente, cuál de las dos bases conjugadas es la más fuerte.
Sol: El acetato es más básico que el formiato.

9.4 Las constantes de acidez de los ácidos ascórbico, cianhídrico y fluorhídrico son, respectivamente, 8´8.10-5,
4´9.10-10 y 6´8.10-4 M. a) Calcule las constantes de disociación básica de sus correspondientes bases
conjugadas. b) Para cada una de las parejas ácido-base, indique razonadamente cuál de los dos elementos del
par ácido-base presenta mayor fortaleza, el ácido cómo ácido o la base como base.
Sol: a) 1´14.10-10, 2´04.10-5 , 1´47.10-11 respectivamente; b) Para el ascórbico y el fluorhídrico Ka es mayor que la correspondiente Kb.

9.5 En 50 mL de una disolución acuosa de HCl 0,05 M se disuelven 1,5 g de NaCl y se añade agua hasta 150 mL.
Calcule:
a) La concentración de cada uno de los iones.
b) El pH de la disolución.
-13
Sol: a) [H+] = 0,0167 M, [OH–] = 6·10 M, [Na+] = 0,171 M, [Cl–] = 0,188 M; b) pH = 1,78.

9.6 Complete las casillas vacías de la siguiente tabla:

Disolución Temperatura [H+] [OH-] pH

Sol: Tenga en cuenta que Kw, al igual que todas las constantes de A 10 ºC 10-6 M
equilibrio, depende de la temperatura. Calcule en primer lugar los
valores de Kw a 60 ºC (disolución c) y a 10 ºC (disolución d). B 60 ºC 8
Kw (10ºC)= 2´95.10-15
Kw(60ºC)=9´55.10-14 C 60 ºC 10-3 M 10´02

D 10 ºC 10-5 M 10-9´53 M

9.7 El ácido dicloroacético tiene una constante de disociación de 5.10-2 mol/litro. ¿Cuál sería el pH de una
disolución 0'1 N de este ácido?
Sol: pH = 1'30.

9.8 Se dispone de dos disoluciones de ácidos de igual concentración. Una contiene ácido acético (Ka = 1´8.10-5 M)
y la otra ácido cloroacético (Ka = 1´5.10-3 M). Indique sin resolver, pero razonando la respuesta, qué disolución
tendrá mayor pH.
Sol: A igualdad de concentración ¿de que factores dependerá la concentración de protones?
 9.9 Se preparan 100 mL de disolución acuosa de HNO2 que contienen 1,2 g de este ácido. Calcule:
a) El grado de disociación del ácido nitroso.
b) El pH de la disolución. Ka (HNO2)=5·10-4 M
Sol: a) 0,0433; b) 1,96.

9.10 El ácido acético puro es, en condiciones ordinarias de presión y temperatura, un líquido cuya densidad es 1'05
g/mL.a) Calcule el grado de disociación del ácido acético en una disolución preparada a partir de 10 mL de
ácido acético puro y la cantidad necesaria de agua para obtener un volumen de 500 mL. (b) Calcule el pH de un
vinagre, de densidad 1'01 g/mL, que contiene el 5 % en peso de ácido acético.
Suponga que el vinagre está constituido exclusivamente por ácido acético y agua ; Peso molecular (HAc) =
60'05. Ka(HAc) = 1'8.10-5.
Sol: a) α = 7'17.10-3. b) pH = 2'41.

9.11 La constante de disociación del ácido cianhídrico es 4´8.10-10 mol/litro. Calcule cuánto valdrá la relación entre
las concentraciones de cianuro y ácido cianhídrico en una disolución acuosa de pH=9.
Sol: 0´48.

9.12 a) Calcule el pH de una disolución de ácido acético 0´01 M (Ka = 2.10-5 M).
b) ¿Cuántos mL de agua hay que añadir a 10 mL de HCl 10-3 M para obtener el mismo pH que en el apartado
anterior. Suponga que los volúmenes son aditivos.
Sol: a) pH = 3´35; b) 12´4 mL.

9.13 100 mL de una disolución de ácido acético se mezclan con 50 mL de agua. a) Si el pH resultante es 3, ¿cuál es
la concentración inicial de la disolución de ácido? b) Calcule el grado de disociación, en tanto por ciento, del
ácido acético y su concentración sin disociar en el equilibrio. Dato Ka=1´45.10-5.
Sol: a) 0´105 M; b) 1´43 %, 0´069 M

9.14 Explique por qué una disolución de cloruro de amonio tiene un pH menor que 7 y, en cambio, una disolución de
acetato de sodio tiene un pH mayor que 7.
Sol: Estudie los correspondientes equilibrios de hidrólisis.

9.15 Se preparan disoluciones acuosas de los siguientes compuestos: NaNO3, KCH3COO, NH4Cl y Na2CO3. Indique
razonadamente el carácter ácido, básico o neutro que presentarán estas disoluciones.
Sol: Estudie el carácter ácido-base de los productos de reacción de los compuestos anteriores con agua (hidrólisis).

9.16 Calcule, aproximadamente, el pH de una disolución 10-6 M de NaF, sal muy utilizada para proporcionar ion
fluoruro a la dentadura infantil. Ka(HF) = 6'7.10-4.
Sol: 7'01.

9.17 Se sospecha que una sustancia, que representaremos por HA, posee carácter ácido puesto que se ha podido
sintetizar una sal sódica de este compuesto a la que representaremos por NaA.
a) Se disuelve en agua la cantidad necesaria de HA y NaA para que la concentración de cada uno de ellos sea
0'01 M, se mide el pH y resulta ser 11'3. ¿Qué valor tendrá la constante de disociación ácida de HA? ¿Y la
constante de basicidad de la base conjugada?
b) Si se prepara una disolución acuosa que contenga únicamente NaA 0'01M ¿cuánto valdría el pH?
c) Si la disolución acuosa contuviera únicamente HA 0'01 M ¿Cuánto valdría, aproximadamente, el pH?
¿Sería despreciable, en estas condiciones, la disociación del agua?
Sol: a) Ka = 5'01.10-12; Kb = 2'00.10-3; b) pH = 11'55 c) pH ≈ 6'65.

9.18 Sabiendo que Ka para el ácido acético es 1,7·10–5 M calcule:

a) El pH y el grado de disociación de una disolución 0,2 M de acetato sódico.
b) El pH de la disolución que resulta de mezclar 50 mL de la disolución anterior con 150 mL de agua.
–5
Sol: a) pH = 9,04; α = 5,4·10 b) pH = 8,73.
9.19 Se adiciona un trozo de sodio de 0´92 g sobre un exceso de agua, obteniéndose una disolución de hidróxido
sódico (Na + H2O → NaOH + ½H2). a) Calcule el volumen de disolución de ácido acético 1 M necesario
para neutralizar el hidróxido sódico formado.
b) Razone si el pH en el punto de equivalencia será ácido, básico o neutro.
Sol: a) 40 mL; b) básico

9.20 Se añaden 10 g de ácido acético (peso molecular = 60) en la cantidad de agua necesaria para obtener 500 mL de
disolución. Calcule: a) el pH de la disolución resultante. b) ¿Qué volumen de hidróxido sódico 0.1 N se
necesitará para neutralizar 250 mL de la disolución anterior? Ka = 1,8·10–5.
Sol: a) pH = 2,61; b) 833,3 mL

9.21 Se añaden 7 g de amoníaco en la cantidad de agua necesaria para obtener 500 mL de disolución. Sabiendo que
Kb para el amoníaco vale 1´8·10-5 calcule: a) El pH de la disolución resultante.
b) El volumen de ácido sulfúrico 0.1 N necesario para neutralizar 250 mL de la disolución anterior.
Sol: a) 11´6; b) 2058´8 mL.

9.22 Calcule a) los gramos de NaOH necesarios para obtener 250 mL de disolución de pH 10. b) Los gramos de
disolución de HCl del 36% en peso y densidad 1´20 g/mL que hay que añadir a 250 mL de NaOH 0´2 M para
obtener una disolución de pH 3. Suponga los volúmenes aditivos.
Sol: a) 0´001 g; b) 5´09 g.

9.23 Responda razonadamente si son ciertas o no las siguientes afirmaciones. En caso de ser no ciertas escríbalas en
sentido correcto:
a) Hay sales que al disolverse en agua conducen a disolución de pH ácido.
b) Hay sales que al disolverse en agua conducen a disolución de pH básico.
c) La mezcla equimolecular de un ácido débil y su base conjugada siempre conducen a pH neutro.
d) Una disolución de HCl 10-6 M muestra un pH de 6´00.
Sol: a) V; b) V; c) F; d) F.

9.24 Explique cómo se produce la lluvia ácida y cuáles son sus principales consecuencias.

9.25 La combustión completa de 2 g de un hidrocarburo saturado de cadena abierta conduce a 9,11 g de productos.
a) Calcule la fórmula del compuesto.
b) Suponga que todo el dióxido de carbono formado se recoge en agua formándose ácido carbónico. Calcule
el volumen de disolución 0,5 M de NaOH que hay que añadir para provocar la neutralización completa
hasta carbonato. Sol: a) C5H12; b) 0,555 L.

9.26 Para cada uno de los siguientes pares, justifique que disolución acuosa 0,1 M tiene el pH más alto:
+
a) NH4 y NH3.
b) NaCH3COO y NaCl.
c) K2CO3 y Na2CO3
Sol: a) NH3; b) NaCH3COO ; c) igual.

9.27 En disolución acuosa el ácido benzóico, C6H5COOH, 0,05 M está ionizado un 3,49%. Calcule:
a) La constante de ionización de dicho ácido.
b) El pH de la disolución que se obtiene al diluir, con agua, 3 mL de ácido hasta un volumen de 10 mL.
c) El volumen de KOH 0,1 M necesario para neutralizar 20 mL del ácido 0,05 M.
Sol: a) 6,3·10-5; b) 3,0 ; c) 10 mL.

9.28 El pH de una disolución de amoníaco 0,01 M es 10,63. Calcule:

a) El valor de la Kb
b) El pH de la disolución que resulta de diluir con agua 20 mL de la disolución anterior hasta un volumen de
100 mL.
Sol: a) 1,9·10-5; b) pH = 10,3.
9.29 En disoluciones de la misma concentración de dos ácidos débiles monopróticos, HA y HB, se comprueba que
[A-] es mayor que [B-]. Justifique la veracidad o falsedad de las afirmaciones siguientes:
a) El ácido HA es más fuerte que el HB.
b) El valor de la constante de disociación del ácido HA es menor que el de la constante de disociación de HB.
c) El pH de la disolución del ácido HA es mayor que el pH de la disolución del ácido HB.
Sol: a) V; b) F; c) F.

9.30 Calcule:
a) El pH de una disolución 0,02 M de ácido nítrico y el de una disolución 0,05 M de NaOH.
b) El pH que resulta de mezclar 75 mL de la disolución del ácido con 25 ml de la disolución de la base.
Suponga volúmenes aditivos.
Sol: a) 1,70; b) 12,7; c) 2,60.

9.31 Muchos antiácidos contienen hidróxido de aluminio como ingrediente activo.

a) Escriba la reacción ajustada para la reacción de éste con el HCl de los jugos gástricos del estómago.
b) Determine los gramos de antiácido necesarios para neutralizar 1,5 L de una disolución de HCl, cuyo pH es
1,6, si el antiácido contiene un 40% de hidróxido de aluminio.
Sol: b) 2,45 g;

9.32 Se valora una disolución acuosa de ácido acético (ka = 1,8·10-5) con hidróxido de sodio.
a) Calcule la concentración de ácido sabiendo que 25 mL han necesitado 20 mL de NaOH 0,1 M para
alcanzar el punto de equivalencia.
b) Razone, haciendo uso de los equilibrios que tengan lugar, si en dicho punto la disolución sería ácida,
básica o neutra.
c) Calcule el grado de disociación y el pH de la disolución original del ácido.
Sol: a) 0,08 M; b) básica; c) 0,015, 2,92.

9.33 El ácido acetilsalicílico HC9H7O4 es un ácido débil cuya constante de ionización es 3·10-5. Calcule:
a) Los gramos de dicho ácido que hay que disolver en 200 mL de agua para que el pH de la disolución sea
3,0.
b) Los gramos de NaOH, del 92% de riqueza, necesarios para neutralizar 250 mL de la disolución anterior.
c) Justifique (sin hacer cálculos numéricos, pero haciendo uso de los equilibrios necesarios) el pH en el punto
de equivalencia.
Sol: a) 1,57 g; b) 0,373 g; c) mayor que 7, ya que corresponde a la neutralización de un ácido débil con una base fuerte.

9.34 Calcule:
-10
a) El pH de una disolución 0,1 M de HCN (Ka= 4,0·10 )
b) El pH de una disolución 0,05 M de Ca(OH)2.
c) El volumen de la disolución (b) necesario para neutralizar 30 mL de la disolución (a).
Sol: a) 5,20; b) 13,0; c) 30 mL.

9.35 Conteste a las siguientes cuestiones y escriba los equilibrios químicos que justifiquen la respuesta:
a) Razone si en disolución acuosa, HCO3- y NH3 serán ácidos o bases.
b) Indique cuáles son las bases conjugadas de H3O+ y HPO42-.
Sol: a) Ambos son básicos; b) H2O y PO43-

9.36 Se preparan 250 mL de disolución de un ácido monoprótico débil HA, de masa molar 74, disolviendo en agua
0,925 g del ácido. El pH resultante es 6.
a) Calcule el grado de disociación del ácido en disolución.
b) Calcule el valor de la constante Ka.
c) ¿Depende el grado de disociación de la concentración del ácido? Razone la respuesta.
Sol: a) 2·10-5; b) 2·10-11 ; c) Ka ≈ c·α2

9.37 Conteste a las siguientes cuestiones y escriba los equilibrios químicos que justifiquen su respuesta.
a) Indique cuáles son los ácidos conjugados de HPO42- y OH-.
b) ¿Qué efecto produce la adición de una base a una disolución acuosa de amoníaco?
c) ¿Depende el grado de disociación de la concentración del ácido? Razone la respuesta.
Sol: a) H2PO4- y H2O; b) Se desplaza el equilibrio hacia la izquierda; c) Ka = c·α2 /(1 – α) = cte.
9.38 Calcule:
a) El pH de una disolución de HCl del 2% de riqueza y 1,008 g/cm3 de densidad.
b) La masa de KOH necesaria para preparar 15 L de una disolución de pH 12,90.
c) El pH de la disolución resultante de mezclar 10 mL de la disolución (a) con 30 mL de la (b).
Sol: a) 0,26; b) 66,8 g ; c) 1,11

9.39 El pH de una disolución acuosa de hidróxido de potasio es 13. Calcule:

a) Los gramos de KOH necesarios para preparar 250 mL de disolución.
b) El pH de la disolución obtenida al mezclar 10 mL de la disolución anterior con 10 mL de H2SO41,5·10-1M.
c) El volumen de HCl del 8 % de riqueza y 1,038 g·cm-3 de densidad necesarios para neutralizar 150 mL de
la disolución de KOH original.
Sol: a) 1,40 g ; b) 1,0; c) 6,6 mL.

9.40 Determine el pH de la disolución obtenida al mezclar 15 mL de HCl 10-3 M con 10 mL de NaOH 10-2 M.
Sol: 11´5.

9.41 Determine el pH de una disolución de ácido nítrico del 3,0 % de riqueza y 1.015 g·cm-3 de densidad.
Sol: 0´32.

9.42 Calcule el pH de una disolución preparada al disolver 0,34 g de NH3 en 200 mL de agua. Kb (NH3) = 1´8·10-5.
Sol: 11´1.

9.43 Se mezcla 500 mL de disolución de HNO3, cuyo pH es 1,0 y 3 litros de disolución de Ba(OH)2 de pH 12,0.
a) Calcule la concentración molar de todas las especies presentes en las disoluciones del ácido y la base
originales.
b) Escriba la reacción de neutralización y calcule el pH resultante considerando que los volúmenes son
aditivos.
c) Calcule el pH de la disolución obtenida al mezclar 500 mL de la disolución original de HNO3 con 6 L de
disolución original de Ba(OH)2.
Sol: a) [H+] = 0.1 M / [OH-] = 0.01M; b) 2.24; c) 11,2

9.44 20 mL de NaOH 0,5 M se mezclan con 10 mL de NaOH 0,25 M. Calcule:

a) El pH de la disolución resultante.
b) El volumen de HCl, del 20 % de riqueza y 1,056 g/mL de densidad, necesarios para neutralizar la
disolución obtenida.
c) La concentración de la disolución de HCl expresada en molaridad y en g/L.
Sol: a) 13.62; b) 2.16 mL; c) 5.79 M / 211.1 g/L

9.45 Calcule la constante de disociación del HNO2 si una disolución 0.1 M presenta un pH de 2.2.
Sol: ka = 4.25·10-4 .

-11
9.46 La constante del producto de solubilidad del hidróxido de magnesio es 3·10 . Calcule:
a) La solubilidad de dicha sustancia.
b) El pH de la disolución.
Sol: a) 1.96·10-4M ; b) 10.6.

9.47 Justifique, mediante los equilibrios apropiados y sin necesidad de cálculos numéricos, si las disoluciones de las
siguientes sustancias tendrán pH ácido, neutro o básico.
a) Cianuro sódico, ka (HCN)= 4.8·10-10.
b) Nitrato potásico.
c) Nitrato amónico, kb (NH3) = 1.7·10-5.
Sol: a) básico; b) neutro; c) ácido.
9.48 Se preparan 100 mL de un disolución de hidróxido diluyendo con agua 2 mL de hidróxido amónico del 30 % en
-1
peso y densidad 0.894 g·mL . Calcule:
a) La concentración de la disolución diluida.
b) El pH de esta disolución. kb = 1.8·10-5.
Sol: a) 0.153 M; b) 11.2.

-3
9.49 Se dispone de una disolución acuosa 0.001 M de ácido 2-cloroetanóico, cuya constante ka es 1.3·10 . Calcule:
a) El grado de disociación del ácido.
b) El pH la disolución.
c) Los gramos de ácido que se necesitarán para preparar 2 L de esta disolución.
Sol: a) 0.662; b) 3.18; c) 0.189 g.

9.50 Determine la masa de NaOH necesaria para neutralizar 25 mL de una disolución de un ácido monoprótico débil
de pH 2.15, que se encuentra disociado un 7.1 %.

9.51 Un vinagre comercial tiene una riqueza del 5 % en masa en ácido acético, CH3COOH, y una densidad de 1.00
g/cm3. Si Ka para dicho ácido vale 1.8·10-5, calcule:
a) La molaridad de la disolución en ácido acético.
b) El grado de ionización del ácido y el pH del vinagre.
c) El volumen de KOH 0.5 M necesario para neutralizar 20 mL de vinagre.

9.52 El óxido de calcio reacciona con agua para dar hidróxido de calcio: CaO(s) + H2O(l) → Ca(OH)2(aq).
a) Determine la riqueza de un CaO que al disolverlo en 250 mL de agua origina una disolución de pH 13.6.
Considere que el volumen no varía.
b) Calcule el volumen de HNO3 0.25 M necesario para neutralizar 25 mL de la disolución anterior.
c) Calcule el pH de una disolución obtenida al mezclar 25 mL de la disolución (a) con 50 mL de HNO3 0.25
M.
 TEMA VIII. EQUILIBRIOS DE OXIDACIÓN - REDUCCIÓN

a) Ajuste de reacciones. Valoraciones red-ox

10.1 Ajuste las siguientes ecuaciones de oxidación-reducción indicando que sustancia actúa como oxidante, que sustancia
actúa como reductor, cuál es la semi-reacción de oxidación y cuál la semi-reacción de reducción.
a) HNO3 + C → CO2 + NO2 + H2O Sol: (4,1 / 1, 4, 2)
b) Fe2O3 + CO → Fe3O4 + CO2 Sol: (3, 1 / 2, 1)
c) HNO3 + H2S → NO + H2SO4 + . . . Sol: (8, 3 / 8, 3, 4)
d) S + H2SO4 → SO2 + . . . Sol: (1, 2 / 3, 2)
= - + = 2+
e) SO3 + MnO4 + H → SO4 + Mn + H 2O Sol: (5, 2, 6 / 5, 2, 3)
- - -
f) MnO4 + I + H2O → MnO2 + I2 + OH Sol: (2, 6, 4 / 2, 3, 8)
g) FeSO4 + K2Cr2O7 + H2SO4 → Fe2(SO4)3 + Cr2(SO4)3 + K2SO4 Sol: (6, 1, 7 / 3, 1, 1, 7)

10.2 Ajuste la reacción de oxidación-reducción Cu + HNO3 → Cu(NO3)2 + NO + H2O (Selectividad)

Sol: (3, 8 / 3, 2, 4)

10.3 Las siguientes reacciones transcurren en medio ácido. Ajústelas, completándolas, si es necesario, con protones o
agua. Indique qué especies se oxidan y cuáles se reducen. (Selectividad)
a) MnO2(s) + Cl-(ac) → Mn2+(ac) + Cl2(g) Sol: (1, 2, 4 / 1, 1, 2)
b) I-(ac) + Br2(l) → IO3-(ac) + Br-(ac) Sol: (1, 3, 3 / 1, 6, 6)

10.4 Las siguientes reacciones son de dismutación (el mismo elemento se oxida y se reduce). Ajústelas adecuadamente
añadiendo, si es preciso, agua o iones hidronio. Si lo desea, puede realizar los ajustes en forma iónica. (Selectividad)
a) Na2SO3 → Na2S + Na2SO4 Sol: (4 / 1, 3)
b) S + NaOH → Na2S2O3 + Na2S Sol: (4, 6 / 1, 2, 3)
c) Br2 + Na2CO3 → NaBrO3 + NaBr + CO2 Sol: (3, 3 / 1, 5, 3)

10.5 El dicromato potásico, en medio ácido, es capaz de reaccionar con el alcohol etílico (etanol) formando ácido acético,
iones Cr3+ y agua. Escriba la reacción molecular e identifique al agente oxidante y al agente reductor, indicando
quién se oxida y quién se reduce.
Sol: (2, 3, 16 / 3, 4, 11, 4).

10.6 El peróxido de hidrógeno puede actuar como agente oxidante o como reductor. a) ¿Cómo actúa como agente
reductor? b) ¿Cómo actúa como agente oxidante? c) El peróxido de hidrógeno, en medio ácido, reacciona con el
sulfuro de plomo dando sulfato de plomo. Escriba la reacción en forma molecular indicando el oxidante, el reductor,
especie que se oxida y especie que se reduce.
Sol: (4, 1 / 1, 4)

10.7 De 1'0 L de una disolución acuosa de cloruro de hierro (II) se toman 100 mL y, una vez acidulados con HCl, se
valoran con una disolución 0'350 M de dicromato potásico, siendo necesarios 64'4 mL para alcanzar el punto de
equivalencia.
a) Formule la ecuación de la reacción molecular ajustada.
b) Calcule la molaridad de la disolución de cloruro ferroso.
c) Calcule la cantidad de cloruro ferroso contenido en el litro de la disolución de partida.
Sol: a) (6, 1, 14 / 6, 2, 2, 7); b) 1'35 M; c) 171´6 g.

10.8 Se toman 0'6465 g de una muestra de un mineral de hierro y se atacan con un exceso de disolución de HCl, con lo
que todo el hierro contenido en la muestra pasa a la disolución en forma de cloruro ferroso. Esta disolución se valora
con otra 0'0186 M de KMnO4, necesitándose 80'1 cm3 hasta llegar al punto de equivalencia. Calcule el porcentaje en
peso de hierro en el mineral.
Sol: 64'4 %.
 10.9 Sea la reacción sin ajustar K2Cr2O7 + KI + H2SO4 → K2SO4 + Cr2(SO4)3 + I2. Ajústela y calcule el
volumen mínimo de dicromato de potasio 0´1 M que se necesita para obtener 5 g de I2. (Selectividad)
Sol: a) (1, 6, 7 / 4, 1, 3, 7); b) 65´7 mL

10.10 Una muestra de 5´675 g contiene FeO. El Fe+2 de esta muestra se oxida a Fe+3 con 12´2 ml de K2Cr2O7 0´1467 M
en medio ácido. Calcule:
6 Fe+2 + Cr2O72- + 14 H+ → 6 Fe+3 + 2 Cr+3 + 7 H2O
a) La masa de Fe en la muestra.
b) El porcentaje de FeO en la muestra. (Selectividad)
Sol: a) 0´600g de Fe; b) 13´6%

10.11 El ion nitrato, oxidante en medio ácido, puede ser reducido a nitrito. a) Ajuste la semi-reacción redox
correspondiente por el método del ion-electrón. b) ¿Cuál es la normalidad de una disolución de nitrato sódico de 4.25
g/L? (Selectividad) Sol: a) (1, 2 / 1, 1); b) 0,1 equiv/L

10.12 El bromuro sódico reacciona con el ácido nítrico, en caliente, según la ecuación NaBr + HNO3 → Br2 + NO2 +
NaNO3 + H2O.
a) Ajuste esta ecuación por el método del ion-electrón. (Selectividad).
b) Calcule la masa de bromo que se obtiene cuando 50 g de bromuro de sodio se tratan con 25 g de ácido nítrico.
Sol: a) (2, 4 / 1, 2, 2, 2); b) 15´85 g

10.13 Ajuste iónica y molecularmente, por el método del ion-electrón, la reacción del permanganato potásico (KMnO4) con
ácido clorhídrico para dar, entre otras especies, cloruro de manganeso (II) y cloro. (Selectividad)
Sol: a) (2, 10, 16 / 2, 5, 8); b) (2, 16 / 2, 5, 2, 8)

10.14 En disolución ácida el clorato potásico (KClO3) oxida al cloruro de hierro (II) a cloruro de hierro (III) obteniéndose
cloruro potásico y agua. Ajuste la reacción por el método del ion-electrón y calcule el número de electrones
transferidos. (Selectividad)
Sol: (1, 6, 6 / 1, 6, 3)

10.15 Dada la siguiente reacción en disolución acuosa:

KMnO4 + KI + H2SO4 → I2 + MnSO4 + K2SO4 + H2O
a) Ajuste la reacción, en forma molecular, por el método del ion-electrón.
b) Calcule los litros de disolución 2 M de KMnO4 necesarios para obtener 1 kg de I2. (Selectividad)
Sol: a) (2,10, 8 / 2, 5, 6, 8); b) 0,788 L.

10.16 Para la reacción HNO3 (ac) + C (s) → CO2 (g) + NO2 (g) + H2O (l)
a) Ajuste la reacción, en forma molecular, por el método del ion-electrón. (Selectividad)
b) A partir de los datos de la tabla adjunta, determine si el proceso es espontáneo en condiciones estándar.
Sustancia HNO3 (ac) C (s) CO2 (g) NO2 (g) H2O (l)
∆Hºf (kJ·mol-1) - 207,36 ----- - 393,5 33,84 -285,8
Sº (J·K-1·mol-1) 146,4 5,74 213,74 240,06 69,91
Sol: a) (4,1 / 1, 4, 2); b) ∆Gº = -215,6 kJ, proceso espontáneo.

10.17 Dada la siguiente reacción en disolución acuosa: Cu + HNO3 → Cu(NO3)2 + NO + H2O (Selectividad)
a) Ajuste la reacción, en forma molecular, por el método del ion-electrón.
b) Determine el volumen de HNO3 del 68 % de riqueza y densidad 1,408 g/cm3 necesario para atacar10 g de cobre.
Sol: a) (3, 8 / 3, 2, 4); b) 27,6 mL.

10.18 Dada la siguiente reacción : KMnO4 (aq) + SnCl2 (aq) + HCl (aq) → SnCl4 (aq) + MnCl2 (aq) + KCl (aq) + H2O
a) Ajuste la reacción, en forma molecular, por el método del ion-electrón. (Selectividad)
b) Calcule el peso equivalente del agente reductor.
Sol: a) (2, 5, 16 / 5, 2, 2, 8); b) 94,8 g/equivalente.
10.19 El dicromato potásico reacciona, en medio ácido, con estaño según la siguiente reacción: Sn + HCl + K2Cr2O7 →
SnCl4 + CrCl3 + KCl + H2O.
a) Ajuste la reacción, en forma molecular, por el método del ion-electrón. (Selectividad)
b) Determine la masa de CrCl3 ySnCl4 obtenidas a partir de 15 g de Sn puro y 45 g de K2Cr2O7.
c) Determine la riqueza de una aleación de estaño si 1 g de la misma necesita 25 mL de K2Cr2O7 0,1 M para
reaccionar completamente.
Sol: a) (3, 28, 2 / 3, 4, 4, 14); b) 26,7 g de CrCl3 y 32,9 g de SnCl4; c) 44,5 %.

10.20 Ajuste la siguiente reacción, en forma molecular, por el método del ion-electrón: HgS + HNO3 → HgSO4 + NO
+ H2O. (Selectividad). Sol: (3, 8 / 3, 8, 4)

10.21 Para la reacción KMnO4(aq) + HCl(aq) → MnCl2(aq) + KCl(aq) + Cl2(g) + H2O(l):

a) Ajústela, en forma molecular, por el método del ion-electrón. (Selectividad)
b) Determine el peso equivalente del agente oxidante.
c) Calcule el volumen de Cl2, a 700 mm de Hg y 30 ºC, que se obtiene al hacer reaccionar 150 mL de HCl, del
35% de riqueza y densidad 1´17 g/mL, con la cantidad necesaria de KMnO4.
Sol: a) (2, 16 / 2, 2, 5, 8); b) 31´6 g de KMnO4; c) 14´2 L.

10.22 Para valorar una muestra de nitrito de potasio impuro, se disuelve ésta en 100 mL de agua, se acidula con ácido
sulfúrico y se valora con KMnO4 0.1 M, gastándose 5 mL de la misma. Sabiendo que el nitrito pasa a nitrato y el
permanganato a ion Mn+2: (Selectividad)
a) Escriba y ajuste por el método del ion-electrón la reacción redox que tiene lugar.
b) Determine el porcentaje de nitrito de potasio en la muestra inicial, si su masa era de 0.125 g.
Sol: a) (5, 2, 3 / 5, 2, 1, 3); b) 84.8 %.
10.23 Ajuste la siguiente reacción, en forma molecular, por el método del ion-electrón: NaI(aq) + H2SO4(aq) → H2S(g) +
I2(s) + Na2SO4(aq) + H2O(l). (Selectividad).
Sol: (8, 5 / 4,1,4,4).

10.24 El dicromato potásico, K2Cr2O7, en medio ácido oxida los iones cloruro hasta cloro, reduciéndose a cromo (III).
a) Escriba y ajuste por el método del ion-electrón la ecuación iónica que representa el proceso anterior.
b) Calcule cuántos litros de cloro, medidos a 20 ºC y 1.5 atm, se pueden obtener si 20 mL de dicromato potásico
0.2 M reaccionan con un exceso de cloruro potásico en medio ácido. (Selectividad)
Sol: a) (1,6, 14 / 2, 3,7); b) 0.192 L.

2+
10.25 El ácido nítrico oxida el Cu a Cu y se desprenden vapores nitrosos.
a) Escriba la reacción, ajustándola por el método del ion-electrón, suponiendo que el único gas que se desprende es
el monóxido de nitrógeno.
b) Indiqué qué especie química es el oxidante y cuál el reductor.
c) Calcule la cantidad de ácido nítrico 2 M necesario para disolver 5 g de cobre. (Selectividad)
Sol: a) (2, 3, 6 / 2. 3.4); b) oxidante = HNO3; c) 26.2 mL.

10.26 Ajuste la siguiente ecuación en forma molecular por el método del ion-electrón. (Selectividad).
I2(s) + HNO3(ac) → HIO3(ac) + NO2(g) + H2O(l)

10.27 Ajuste, en forma molecular, por el método del ion-electrón: (Selectividad).

Cr2(SO4)3 + KClO3 + KOH → K2CrO4 + KCl + K2SO4 + H2O

b) Electroquímica

10.28 Se construye la pila Zn | Zn+2 || Ag+ | Ag. Indique razonadamente a) las semi-reacciones y la reacción total que tiene
lugar. b) La f.e.m. de la pila. c) La polaridad de cada electrodo. d) Un esquema de como construiría esta pila en el
laboratorio. (Selectividad) Sol: a) Zn + 2 Ag+ . . . b) +1´56 V; c) Ánodo (Zn): -

10.29 Calcule la fuerza electro-motriz de la pila Cd(s) | Cd 2+ (1M) || Ag + (1M) | Ag(s) Indique las reacciones que tienen
lugar en cada electrodo y el proceso total. (Selectividad) Sol: a) + 1´2 V; b) Cd + 2 Ag+ → . . .
10.30 Sabiendo que Eº (Fe+3 /Fe+2)= + 0.77 V; Eº (Cl2 / Cl -) = + 1.36 V y Eº (I2 / I -) = + 0.53 V, indique cuáles de los
siguientes procesos de oxidación-reducción se van a producir de forma espontánea: (Selectividad).
a) Fe+2 + ½ Cl2 → Fe+3 + Cl –
+2
b) Fe + ½ I2 → Fe+3 + I –
Sol: Compare los potenciales normales de los pares redox implicados en cada proceso: a) espontánea; b) no espontánea.

10.31 Suponiendo concentraciones molares justifique si ocurrirán los siguientes procesos:

a) Reducción de Fe(III) hasta Fe(II) por medio de aluminio.
b) Oxidación de I - hasta I2 mediante Fe(II).
c) Oxidación de Fe(II) mediante Cr2O7= en medio ácido.
Sol: Compare los potenciales normales de los pares redox implicados en cada proceso: a) Si; b) No; c) Si.

10.32 Las disoluciones acuosas del ácido cloroso (HClO2) no son estables y se descomponen espontáneamente dando ácido
hipocloroso (HClO) e ion clorato (ClO3 -).
a) Escriba la reacción ajustada por el método del ion-electrón para este proceso. Indique la especie que se oxida y
la que se reduce.
b) A partir de los potenciales normales siguientes justifique la espontaneidad de la reacción.
Datos: Eº (HClO2/HClO) = +1.65 V; Eº (ClO3 -/HClO2) = +1.21 V. (Selectividad).
Sol: a) (2 /1,1,1); b) Eºpila = + 0´44 V, ∆Gº < 0

10.33 Suponga una celda voltaica espontánea (pila). Razone sobre la respuesta correcta a las siguientes preguntas:
a) Los electrones se desplazan del cátodo al ánodo.
b) Los electrones atraviesan el puente salino.
c) La reducción tiene lugar en el electrodo positivo. (Selectividad)

10.34 A dos disoluciones acuosas 1,0 M de cloruro sódico y yoduro sódico se les añade bromo elemental.
a) Diga si ocurrirá alguna reacción química y formúlela en su caso.
b) Calcule su potencial normal.
Sol: NaI + Br2 → . . . ; b) 0,52 V.

10.35 Dados los potenciales normales de reducción, Eº (Pb2+/Pb) = -0,13 V y Eº (Zn2+/Zn) = -0,76 V : (Selectividad)
a) Escriba las semirreacciones y la reacción ajustada de la pila que se puede formar.
b) Calcule la fuerza electromotriz de la misma.
Sol: Zn + Pb2+ → Zn2+ + Pb; b) 0,63 V.

10.36 Considere las siguientes semirreacciones:

a) Justifique cuál es el oxidante más fuerte.
Eº (V) b) Justifique cuál es el reductor más fuerte.
Ag+ (aq) + e- → Ag (s) 0,80 c) Razone, en base a los potenciales normales, que iones pueden
Cu++ (aq) + 2 e- → Cu (s) 0,34 ser reducidos por Sn (s).
Sn++ (aq) + 2 e- → Sn (s) -0,137 Sol: a) El que tenga mayor potencial normal de reducción (Ag+) ; b) El que tenga
Zn++ (aq) + e- → Zn (s) -0,76 menor potencial normal (Na) ; c) Ag+ y Cu2+
Na+ (aq) + e- → Na (s) -2,71

10.37 Explique brevemente y sirviéndose de algún ejemplo en qué consiste la corrosión de los metales. (Selectividad)

10.38 El proceso químico de la corrosión. Formas de evitarla. (Selectividad)

10.39 ¿Qué relación existe entre la constante de Faraday y la carga del electrón? Sabiendo que la constante de Faraday vale
96490 C/mol, calcule el valor absoluto de la carga de un electrón. (Selectividad)
Sol: 1,602.10-19 C.

10.40 Una disolución acuosa de sulfato de cinc se electroliza en una corriente continua y constante de 10 A. Al cabo de 15
minutos se depositan en el cátodo 3,0485 g de cinc metálico. Calcule el peso atómico del cinc.
Sol: 65,37.
10.41 En la figura adjunta las cuatro disoluciones se
encuentran conectadas en serie circulando por ellas
una cierta cantidad de corriente. Si de la primera
disolución se deposita 1 g de plata, ¿qué pesos de los
otros iones metálicos se depositarán simultáneamente,
¿cuál es la cantidad de electricidad utilizada en
culombios? (Selectividad).
Sol: 894´25 C; 0´16 g; 0´30 g; 0´29 g.
+ +3 +2 Cu+2
Ag Cr Zn

10.42 Tenemos dos cubas electrolíticas que contienen disoluciones acuosas de nitrato de plata y de ácido sulfúrico
respectivamente. Al pasar una corriente eléctrica simultáneamente por ambas, en la primera se depositan 0,093 g de
plata. ¿Qué volumen de hidrógeno, medido en condiciones normales, se desprenderá en la segunda?
Sol: 9,65 cm3.

10.43 Utilizando cloruro sódico como electrolito, calcule la cantidad de sodio que se puede obtener en media hora de
electrolisis con una corriente de 15 A. b) Escriba las reacciones correspondientes a los dos electrodos.
(Selectividad) Sol: a) 6´44g; b) Cátodo: Na+ + 1e- → Na; ánodo: Cl- → 2 Cl2 + 1 e-

10.44 Para cada una de las siguientes electrolisis, calcule:

a) La masa de cinc metálico depositada en el cátodo al pasar por una disolución acuosa de Zn+2 una corriente de 2
amperios durante 30 minutos.
b) El tiempo necesario para que se depositen 0,6 g de plata tras pasar por una disolución acuosa de nitrato de plata
una corriente de 2 amperios. (Selectividad).
Sol: a) 1,22 g; b) 268 s.

10.45 Calcule los moles de cloro gas que se producen en la electrolisis de una disolución acuosa concentrada de cloruro
sódico si se utiliza una corriente de 2 A durante 8 horas. (Selectividad) Sol: 0,298 mol
de Cl2

10.46 Para la pila formada por un electrodo de cobre (EºCu2+ / Cu = 0,34 V) y otro de cinc (EºZn2+ / Zn = –0,76 V) se desea
saber: (Selectividad)
a) El valor de su f.e.m.
b) ¿Cuál sería su polo positivo? Justifique la respuesta.
c) Se hace pasar una corriente de 10 A durante 1h a través de una disolución acidulada de sulfato de cobre.
¿Cuántos gramos de cobre se depositarán?
Sol: a) + 1,1 volt; b) electrodo de Cu: Cu2+ + 2 e- → Cu; c) 11,9 g.

10.47 Se tienen dos cubas electrolíticas conectadas en serie, la primera contiene una disolución de sulfato de níquel (II) y la
segunda una disolución de nitrato de plata. Se hace pasar una corriente continua depositándose 0, 650 g de plata.
Calcule: (Selectividad)
a) Los gramos de níquel que se habrán depositado en la primera cuba.
b) La cantidad de corriente que habrá pasado a través de las cubas.
c) El tiempo necesario para la deposición si por la pila circula una corriente de 2,5 A.
Sol: a) 0,177 g; b) 581 C; c) 233 s.

10.48 Dados los potenciales estándar de reducción Eº(Fe3+/Fe2+) = 0,77 V y Eº(Cr2O72-/2Cr3+) = 1,33 V.
a) Justifique en qué sentido se producirá la reacción: Fe2(SO4)3 + Cr2(SO4)3 + H2O + K2SO4 = FeSO4 +
K2Cr2O7 + H2SO4
b) Indique qué especie actúa como agente oxidante y cuál como agente reductor.
c) Ajuste la reacción, en forma molecular, por el método del ion-electrón. (Selectividad)
Sol: a) Cr2O72- → Cr3+ , Fe2+ → Fe3+ b) oxidante: Cr2O72-; c) (1, 6, 7 / 1, 3, 1, 7).

+2 +
10.49 Suponga que construimos una pila basada en los pares Zn /Zn y Ag /Ag. Sabiendo que Eº(Zn2+/Zn) = -0,76 V y
+
Eº(Ag /Ag) = 0,80 V. (Selectividad)
a) Escriba la reacción que transcurre espontáneamente en la pila y calcule su potencial.
b) Dibuje dicha pila e indique en el esquema el electrodo que actúa como ánodo, el que actúa como cátodo, así
como las semirreacciones que transcurren en cada uno de los electrodos.
 Sol: a) 2 Ag+ + Zn → Zn+2 + 2 Ag; Eº = +1,56 V; b) en el ánodo ocurre la oxidación y en el cátodo la reducción.

10.50 Calcule la masa de níquel depositada en el cátodo en la electrolisis de NiCl2 cuando pasa una corriente de 0,1 A
durante 20 horas. (Selectividad)
Sol: 2,2 g.

10.51 Dados los potenciales normales Eº(Cl2/Cl-) = 1.36 V, Eº(Br2/Br-) = 1.0 V, y Eº(I2/I-) = 0.53 V, prediga qué sucedería
si se añade Br2 a un disolución acuosa de NaI y a otra de NaCl a 25 ºC. Escriba las reacciones químicas espontáneas.
(Selectividad)
a) Escriba la reacción que transcurre espontáneamente en la pila y calcule su potencial.
b) Dibuje dicha pila e indique en el esquema el electrodo que actúa como ánodo, el que actúa como cátodo, así
como las semirreacciones que transcurren en cada uno de los electrodos.
Sol: a) Br2 + 2 I- → 2 Br- + I2 ; b) No hay reacción.

10.52 Indique razonadamente qué sucederá cuando a una disolución de FeSO4 le añadimos Zn. Eº(Fe2+/Fe) = 0´44 V,
Eº(Zn2+/Zn) = - 0´76 V. (Selectividad)
Sol: a) Fe2+ + Zn → Fe + Zn2+.

10.53 Calcule el tiempo necesario para producir 2,79 g de I2 en el ánodo, al pasar una corriente de 1,75 A por una
disolución de KI. (Selectividad)
Sol: a) 2423 s.

+2 +3
10.54 Se construye una pila con los elementos Cu/Cu y Al/Al , cuyos potenciales estándar de reducción son 0.34 y –
1.67 V, respectivamente: (Selectividad)
a) Escriba las reacciones que tienen lugar en cada uno de los electrodos.
b) Escriba la reacción global de la pila.
c) Haga un esquema de la pila indicando todos los elementos necesarios para su funcionamiento.
d) ¿En qué sentido circularán los electrones?
Sol: a) Ánodo: Al → Al+3 + 3 e- / cátodo: Cu+2 + 2 e- → Cu; b) 2 Al + 3 Cu+2 → 2 Al+3 + 3 Cu; d) Desde el ánodo hasta el cátodo.

10.55 Se tiene una disolución acuosa de sulfato de cobre (II). (Selectividad)

a) Calcule la intensidad de corriente que se necesita pasar a través de la disolución para depositar 5 g de cobre en
30 minutos.
b) ¿Cuántos átomos de cobre se habrán depositado?
Sol: a) 8.4 A; b) 4.7·1022 átomos.

2+ 2+
10.56 Los potenciales estándar de reducción de los pares Zn /Zn y Fe /Fe son, respectivamente, -0.76 y -0.44 V.
a) ¿Qué ocurriría si a una disolución de sulfato de hierro (II) le añadimos trocitos de Zn?
2+
b) ¿Y si le añadimos limaduras de cobre? Dato: Eº(Cu /Cu) = + 0.34 V (Selectividad).
Sol: a) Fe+2 + Zn → Fe + Zn+2; b) No ocurre reacción.

10.57 Dados los siguientes potenciales normales de reducción, elija un agente reductor capaz de reducir Cd+2 a Cd, pero no
Mg2+ a Mg. Escriba la ecuación global correspondiente (Selectividad).
Eº(Fe+3/Fe+2) = + 0.77 V Eº(Cu+2/Cu) = + 0.34 V Eº(Cd+2/Cd) = – 0.40 V
+2 +2
Eº(Zn /Zn) = – 0.77 V Eº(Mn /Mn) = – 1.18 V Eº(Mg+2/Mg) = – 2.37 V
+2 +
Eº(Ca /Ca) = – 2.87 V Eº(K /K) = – 2.93 V