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Calor de reacción en dilución - Informe

Laura K. Camacho Fandiño, Sheila A. Pradilla Díaz


lkcamachof@unal.edu.co sapradillad@unal.edu.co

INTRODUCCIÓN MARCO TEÓRICO

Calor de solución
Hoy en día muchos procesos industriales requieren llevar a cabo
reacciones en los equipos involucrados en los mismos, por ejemplo,
Cuando dos sustancias puras, el solvente 1 y el soluto 2, se mezclan
la producción de ciertos compuestos orgánicos como el etileno o el
en cantidades conocidas n1 y n2 a una temperatura y presión
tolueno, los cuales tienen usos variados en la industria, se debe
conocidas al inicio del mezclado, se debe permitir la absorción o
desarrollar a ciertas condiciones de presión y temperatura que
liberación de calor con el fin de que la presión y la temperatura sean
permitan que la reacción tenga los mejores rendimientos, lo que
iguales al final del mezclado. A este calor que se necesita añadir o
por ende determina las condiciones que los reactores deben
retirar para mantener la temperatura constante se le llama calor de
soportar y ciertos factores de su diseño, sin embargo, la mayoría de
solución [1].
las veces estas reacciones llevan implícitos ciertos calores de
reacción que corresponden a la diferencia de las entalpias de los
productos con respecto a la de los reactivos y que se deben tener
en cuenta ya que implican una variación en la temperatura y en las
condiciones de trabajo que a su vez pueden afectar los resultados
obtenidos y muchas veces pueden determinar si un proceso es
exitoso o no. Es por esta razón que es muy importante hacer el
cálculo del calor de reacción para cualquier proceso que implique
una reacción química, ya que con base en esto se podrán tener
parámetros que sirvan para diseñar los equipos de producción.

OBJETIVOS

General:
- Determinar el calor normal de una reacción en solución. Fig 1. Calor de solución en una mezcla. [1]
Específicos:
- Determinar el calor de solución del ácido sulfúrico en
agua. Aplicando la primera ley de la termodinámica a este sistema y
despreciando los cambios generados por la energía cinética y
- Determinar el calor de reacción en solución (calor de
potencial se llega a la siguiente expresión:
neutralización) del ácido sulfúrico.
- Comparar los valores de calor de solución y calor de 𝑄 = (𝑛1 + 𝑛2 )ℎ − 𝑛1 ℎ1 − 𝑛2 ℎ2 (1)
reacción obtenidos con los reportados en la literatura.
En donde Q puede ser positivo o negativo dependiendo de la
naturaleza de la reacción de mezclado (exotérmica o endotérmica)
𝑄 ℎ 𝑥1
∆𝐻𝐼𝑁𝑇 = = − ℎ − ℎ2 (2)
𝑛 2 𝑥2 𝑥2 1 Cuando se llevan a cabo reacciones acido-base a temperatura
ambiente, se da una liberación o absorción de calor el cual es
El término ∆HINT se expresa por mol de soluto y se llama calor llamado calor de neutralización. Su valor se da por unidades de mol
integral de solución. Su magnitud depende de la temperatura, la de agua formada y para el caso de esta práctica se espera que tenga
presión y la composición del sistema. una magnitud de -13,7 kcal/mol.

Este calor también se puede determinar gráficamente como se Cuando se usan soluciones diluidas se suelen obtener calores
muestra en el siguiente diagrama: de neutralización altos. Sin embargo, Cuando se emplean
electrolitos débiles o fuertes a concentraciones para las cuales la
disociación no es completa, se obtienen valores menores de calor
de neutralización. Por lo tanto, el calor de neutralización depende
de la naturaleza del ácido y de la base, de las concentraciones
empleadas y de la temperatura.

MATERIALES Y EQUIPOS

Materiales

- Calorímetro isobárico
- Sistema de agitación
- Sistema de calentamiento
- Termómetro
- Balanza analítica
Fig 2. Calores integrales de solución de ácidos en agua a 25°C. [1]
- Elementos para volumetría

Reacciones Ácido- Base Reactivos

También llamadas reacciones de neutralización son reacciones - Ácido sulfúrico


entre un ácido y una base que generalmente terminan en la - Agua destilada
formación de agua y una sal. [2] - Hidróxido de sodio
- Biftalato de potasio
𝐻𝐶𝑙(𝑎𝑐) + 𝑁𝑎𝑂𝐻(𝑎𝑐) → 𝑁𝑎𝐶𝑙(𝑎𝑐) + 𝐻2 𝑂(𝑙) - Fenolftaleína

Todas las sales son electrolitos fuertes y en este caso el ácido y la


base que intervienen también lo son, por eso la reacción se puede
escribir de forma iónica como:

+ − + − + −
𝐻(𝑎𝑐) + 𝐶𝑙(𝑎𝑐) + 𝑁𝑎(𝑎𝑐) + 𝑂𝐻(𝑎𝑐) → 𝑁𝑎(𝑎𝑐) + 𝐶𝑙(𝑎𝑐) + 𝐻2 𝑂(𝑙)

El 𝐶𝑙(𝑎𝑐)

y el 𝑁𝑎(𝑎𝑐)
+
son iones espectadores por lo tanto la reacción
se puede representar por la ecuación iónica neta:

+ −
𝐻(𝑎𝑐) + 𝑂𝐻(𝑎𝑐) → 𝐻2 𝑂(𝑙)

Calor de reacción

El calor de reacción o entalpía de reacción, ΔHR, es la diferencia


entre:
𝐻𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠 − 𝐻𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠 = ∆𝐻𝑅 (3)

Para una reacción en la cual los reactivos se suministran en Fig 3. Equipo.


cantidades estequiometrias a una temperatura T y una presión P,
durante el proceso se consumen totalmente y los productos salen a
las mismas T y P. [3]
MUESTRA DE CÁLCULOS
PROCEDIMIENTO
ESTANDARIZACIÓN DEL 𝐍𝐚𝐎𝐇

Se tomaron 5 mL de ácido clorhídrico 37%p/v (densidad de 1190


1. Cálculo de la constante del calorímetro g/L y peso molecular de 36,5 g/mol) para diluir en 700 mL de agua,
a partir de este valor se calculan los moles de ácido que hay en
- Adicionar 750 mL de agua destilada al vaso Dewar solución.
- Armar el calorímetro y encender la agitación a un número
de revoluciones constante
1𝐿 𝑔
- Registrar la temperatura inicial cada 30 s por 2 min. (5 𝑚𝐿 ∗
1000 𝑚𝐿
∗ 0,37 ∗ 1190 )
𝐿 = 0,060315 𝑚𝑜𝑙 𝐻𝐶𝑙
- Fijar los valores de fuente de voltaje y corriente 36,5 𝑔/𝑚𝑜𝑙
suministrados al calorímetro y encender el calentamiento.
- Activar el cronometro y tomar la temperatura cada 30 s
Estos moles de ácido son los mismos moles de NaOH (peso
por 5 min.
molecular de 40 g/mol) que se tienen que adicionar al sistema
- Apagar la fuente y tomar la temperatura cada 30 s por los
ácido+agua para neutralizar todo el HCl.
3 minutos posteriores.

𝑔 𝑁𝑎𝑂𝐻
0,060315 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝑂𝐻 ∗ 40 = 2,4126 𝑔 𝑁𝑎𝑂𝐻
𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝑂𝐻

2. Cálculo del calor de disolución 2,4126 son los gramos de NaOH que se deben pesar. Para iniciar
se diluirán estos gramos en 200 mL de agua, luego se tomará una
alícuota de 10 mL de esta solución y se aforará a 50 mL, de estos
- Adicionar 5 mL de HCl 37% p/v al calorímetro con 50 mL se tomarán 10 mL de NaOH y estos son los que se
agitación estandarizaran con el biftalato de potasio.
- Registrar la temperatura cada 30 s por 5 min.
- Fijar los valores de fuente de voltaje y corriente 0,060315 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝑂𝐻 1 𝑚𝑜𝑙 𝐵𝑖𝑓𝑡𝑎𝑙𝑎𝑡𝑜 204,22 𝑔
suministrados al calorímetro y encender el calentamiento. ∗ ∗
0,2 𝐿 1 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝑂𝐻 1 𝑚𝑜𝑙 𝐵𝑖𝑓𝑡𝑎𝑙𝑎𝑡𝑜
- Activar el cronometro y tomar la temperatura cada 30 s
por 5 min.
0,01 𝐿
- Apagar la fuente y tomar la temperatura cada 30 s por los ∗ ∗ 0,01𝐿 = 0,123 𝑔 𝐵𝑖𝑓𝑡𝑎𝑙𝑎𝑡𝑜
0,05 𝐿
3 minutos posteriores.

0,123 gramos de Biftalato es lo que se debe pesar para neutralizar


los 10 mL de NaOH descritos anteriormente. Dado que la
3. Cálculo del calor de reacción en solución estandarización se hará por duplicado en total se pesarán 0,246 g
de biftalato.

- Adicionar 263 mL de NaOH 0,229745 M al calorímetro


con agitación En la práctica se pesaron 2, 470 g de NaOH y 0,124g de biftalato
- Registrar la temperatura cada 30 s por 5 min. en la primera estandarización (7,6 mL consumidos) y 0,127 g en la
- Fijar los valores de fuente de voltaje y corriente segunda estandarización (7,3 mL consumidos). Los cálculos de
suministrados al calorímetro y encender el calentamiento. concentración del NaOH se hicieron usando la siguiente fórmula:
- Activar el cronometro y tomar la temperatura cada 30 s
por 5 min. 𝑉𝑁𝑎𝑂𝐻 𝐶𝑁𝑎𝑂𝐻 = 𝑉𝐵𝑖𝑓 𝐶𝐵𝑖𝑓 (4)
- Apagar la fuente y tomar la temperatura cada 30 s por los
0,0076𝐿 ∗ 0,0607𝑀
3 minutos posteriores. 𝐶𝑁𝑎𝑂𝐻 = = 0,046132 𝑀
0,01 𝐿

Usando el factor de dilución de 1:5 se obtiene que la concentración


original es:

50 𝑚𝐿
0,046132 𝑀 ∗ = 0,23066 𝑀
10 𝑚𝐿
Se repiten los cálculos con los datos de la segunda estandarización 2. CALCULO CALOR DE SOLUCIÓN
y se obtiene que:

0,0073𝐿 ∗ 0,0622𝑀 Solución


𝐶𝑁𝑎𝑂𝐻 = = 0,045406 𝑀 V (mL) ρ agua (g/mL) ρ HCl(g/ml) m (g)
0,01 𝐿
705 0.998 1.19 698.6+5.95
50 𝑚𝐿
0,045406 𝑀 ∗ = 0,22703 𝑀
10 𝑚𝐿

Para obtener el calor integral de solución usamos la gráfica 3 para


Obteniendo una concentración promedio del NaOH de 0,228845
definir el valor de la pendiente:
M, con este valor se vuelve a usar la ecuación (4) para obtener el
volumen total de NaOH que se debe añadir a la mezcla de ∆𝑇 ℃
= 1,712 ∗ 10−3
HCl+agua para neutralizarlo: ∆𝑡 𝑠

0,705𝐿 ∗ 0,0855𝑀
𝑉𝑁𝑎𝑂𝐻 = = 0,263 𝐿 El balance de energía para este sistema es:
0,228845 𝑀
𝑉 𝐼 ∆𝑡 = 𝑚𝐻2𝑂 𝐶𝑝𝐻2𝑂 ∆𝑇 + 𝑚𝐻𝐶𝑙 𝐶𝑝𝐻𝐶𝑙 ∆𝑇 + 𝐾∆𝑇
Como resultado se obtiene que se deben añadir 263 mL de NaOH
0,228845 M para neutralizar el ácido que se encuentra en
disolución. ∆𝑇 𝑉𝐼
=
∆𝑡 𝑚𝐻2𝑂 𝐶𝑝𝐻2𝑂 + 𝑚𝐻𝐶𝑙 𝐶𝑝𝐻𝐶𝑙 + 𝐾
1. CONSTANTE DE CALORÍMETRO

De acuerdo a los datos obtenidos por el calorímetro con la adición 𝑉𝐼


de agua y el balance de energía para este, se hará el cálculo de la − 𝑚𝐻2𝑂 𝐶𝑝𝐻2𝑂 − 𝐾
∆𝑇
constante del equipo: 𝐶𝑝𝐻𝐶𝑙 = ∆𝑡
𝑚𝐻𝐶𝑙
Agua
V (mL) ρ (g/mL) m (g) Cp(J/g.K) 5.56 𝑉 ∗ 1.56 𝐴
−3 − 698.6 ∗ 4.184 − 2140.04
700 0.998 698.6 4.184 𝐶𝑝𝐻𝐶𝑙 = 1.712 ∗ 10
5,95 ∗ 10−3 𝑘𝑔 𝐻𝐶𝑙

𝐽
𝑚𝐶𝑝𝐻2𝑂 ∆𝑇 + 𝐾∆𝑇 = 𝑊𝑒𝑙𝑒𝑐 𝐶𝑝𝐻𝐶𝑙 = 1973.23
𝑘𝑔 𝐾

𝑉 ∗ 𝐼 ∗ 𝑡 = 𝐾(∆𝑇) + 𝑚𝐻2𝑂 𝐶𝑝𝐻2𝑂 (∆𝑇)


El calor de solución se halla mediante el siguiente balance de
∆𝑇 𝑉𝐼 energía:
=
∆𝑡 𝑚𝐻2𝑂 𝐶𝑝𝐻2𝑂 + 𝐾
∆𝐻𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛 = 𝑚𝐻2𝑂 𝐶𝑝𝐻2𝑂 ∆𝑇 + 𝑚𝐻𝐶𝑙 𝐶𝑝𝐻𝐶𝑙 ∆𝑇 + 𝐾∆𝑇
∆𝑇
Mediante la grafica 1. Se puede determinar el valor de haciendo
∆𝑡
∆𝐻𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛 = 507.47 𝐽
un ajuste lineal a los puntos, en este caso se obtuvo un valor de 1,81
* 10-3.
𝑉𝐼 3. CALCULO CALOR DE REACCIÓN
𝐾= − 𝑚𝐻2𝑂 𝐶𝑝𝐻2𝑂
∆𝑇
∆𝑡 Reacción
Volumen Volumen Moles Masa Masa total
5.8 𝑉 ∗ 1.58 𝐴 𝐽 total hidróxido añadidos hidróxido
𝐾= − 698.6 𝑔 ∗ 4.184
1.81 ∗ 10−3 𝑔°𝐶 968 ml 263 ml 0.08465 3. 386 g 707.937 g

𝐽
𝐾 = 2140.04
𝐾 Para obtener el calor de reacción usamos la gráfica para definir el
valor de la pendiente:

∆𝑇 ℃
= 1,494 ∗ 10−3
∆𝑡 𝑠
El balance de energía del sistema es: Tabla 2. Datos del sistema HCl-agua
𝑉 𝐼 ∆𝑡 = 𝑚𝐻2𝑂 𝐶𝑝𝐻2𝑂 ∆𝑇 + 𝑚𝑁𝑎𝐶𝑙 𝐶𝑝𝑁𝑎𝐶𝑙 ∆𝑇 + 𝐾∆𝑇 Temperatura (K) Tiempo (s)
294.15 0
294.25 30
∆𝑇 𝑉𝐼
= 294.35 60
∆𝑡 𝑚𝐻2𝑂 𝐶𝑝𝐻2𝑂 + 𝑚𝑁𝑎𝐶𝑙 𝐶𝑝𝑁𝑎𝐶𝑙 + 𝐾
294.45 90
294.55 120
𝑉𝐼 294.55 150
𝑚𝑁𝑎𝐶𝑙 𝐶𝑝𝑁𝑎𝐶𝑙 = − 𝑚𝐻2𝑂 𝐶𝑝𝐻2𝑂 − 𝐾
∆𝑇
∆𝑡 294.55 180
294.55 210
5.8 𝑉 ∗ 1.55 294.55 240
𝑚𝑁𝑎𝐶𝑙 𝐶𝑝𝑁𝑎𝐶𝑙 = − 698.6 ∗ 4.184 − 2140.04
1,494 ∗ 10−3 294.65 270
294.65 300 (estabilización)
𝑚𝑁𝑎𝐶𝑙 𝐶𝑝𝑁𝑎𝐶𝑙 = 954.4
𝐽 294.65 330
𝐾
294.65 360
294.65 390
Para calcular el calor de reacción se usa el siguiente balance: 294.65 420
294.65 450
∆𝐻𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 = 𝑚𝐻2𝑂 𝐶𝑝𝐻2𝑂 ∆𝑇 + 𝑚𝑁𝑎𝐶𝑙 𝐶𝑝𝑁𝑎𝐶𝑙 ∆𝑇 + 𝐾∆𝑇
294.65 480

∆𝐻𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 = 3008.7 𝐽

Dado que este calor se da por unidad de masa se calcula la cantidad Tabla 3.Datos del sistema HCl-agua con calentamiento
de cloruro de sodio producida que es 0,06175 mol NaCl obteniendo Temperatura (K) Tiempo (s)
como resultado 48723.74 J/mol NaCl. 294.65 0
294.65 30
294.65 60
TABLAS Y GRÁFICOS DE RESULTADOS
294.65 90
Tabla 1. Calibración del calorimetro con agua 294.65 120
Temperatura (K) Tiempo (s) 294.75 150
293.45 0 294.75 180
293.45 30 294.85 210
293.45 60 294.85 240
293.45 90 294.95 270
293.45 120 294.95 300 (se apaga calentamiento)
293.55 150 295.05 330
293.55 180 295.05 360
293.65 210 295.15 390
295.15 420
293.65 240
295.15 450
293.75 270
295.15 480
293.75 300 (se apaga calentamiento)
293.85 330
293.95 360
293.95 390
294.05 420
294.05 450
294.05 480
Tabla 4. Datos del sistema neutralizado
Temperatura (K) Tiempo (s)
295.35 0
296.15 30
296.25 60
296.25 90
296.25 120
296.25 150
296.25 180
296.25 210
296.25 240
296.25 270
296.25 300 (estabilización)
296.25 330 Gráfico 1. Diagrama T vs t para el agua.
296.25 360
296.25 390
296.25 420
296.25 450
296.25 480

Tabla 5. Datos del sistema neutralizado con


calentamiento
Temperatura (K) Tiempo (s)
296.25 0
296.25 30
296.25 60
296.25 90
296.25 120
296.25 150
Gráfico 2. Diagrama T vs t para el sistema ácido-agua.
296.35 180
296.35 210
296.45 240
296.55 270
296.55 300 (se apaga calentamiento)
296.55 330
296.65 360
296.65 390
296.75 420
296.75 450
296.75 480

Tabla 6. Datos experimentales vs. teoricos


Propiedad Valor teórico Valor Error
experimental Gráfico 3. Diagrama T vs t para el sistema ácido-agua con
Calor de solución -874.08 -507.5 41.9% calentamiento
Calor de reacción -3454.51 -3008.7 12.9%
ÁNALISIS DE RESULTADOS
Las gráficas de T vs t muestran el comportamiento esperado,
para las zonas de calentamiento hay un aumento constante de
temperatura, la cual se estabiliza minutos después de haber sido
apagado el sistema, estas fases corresponden a las líneas que
parecen unas escaleras (gráficas 1,3 y 5). Por otro lado para las
partes en las que se libera el calor de dilución del ácido clorhídrico
y el calor de neutralización de ácido clorhídrico con hidróxido de
sodio se puede ver que también hay una zona en la que la
temperatura aumenta constantemente hasta llegar a un punto
máximo en la cual se estabiliza.

Con los datos obtenidos en el laboratorio se puede confirmar


lo que expresa la teoría; el calor de disolución de ácido clorhídrico
en agua es exotérmico. Ya que el vaso de Dewar se considera un
Gráfico 4. Diagrama T vs t para el sistema sal-agua sistema adiabático la única razón por la que se registra un aumento
en la temperatura del mismo es debido a la reacción de solución del
ácido agregado. Así mismo, los gráficos obtenidos tienen un
comportamiento similar al encontrado en la literatura., y mediante
estos y el termograma obtenido para el proceso se puede observar
una liberación de calor progresiva, que termina con una evidencia
clara que es el aumento de la temperatura.
Por otro lado, un proceso fundamental para el éxito de la
práctica es la estandarización del hidróxido agregado, es claro
entonces que se debe contar con un patrón primario que permita
realizar este. Al conocer con exactitud la cantidad necesaria para la
neutralización completa de la solución es posible obtener valores
más exactos y precisos. Además de esto, el hidróxido de sodio es
una sustancia muy higroscópica, lo que produce perdidas de masa
durante la medida del peso del mismo si no se realiza rápidamente,
esta medida también se corregí en gran medida por el uso del
biftalato y el proceso de estandarización.
Es importante destacar que los factores que afectan en gran
Gráfico 5. Diagrama T vs t para el sistema sal-agua con medida la práctica corresponden a la medida de la temperatura, ya
calentamiento que el cambio obtenido en la misma genera un incremento o
disminución brusco de las cantidades calculadas por cambios muy
pequeños en esta (0.1°C), además, la corriente y voltaje manejado
por la fuente, la pureza de los reactivos, los volúmenes y masa
añadidos y el tiempo de reacción y solución debido a que el vaso
Dewar no es un sistema asilado completamente.
El calor de solución hallado para el sistema ácido clorhídrico-
agua fue de -507.5 J el cual presenta un error del 42% con respecto
al teórico. Por otro lado el calor de reacción hallado fue de -3008.7
J el cual presenta un error del 13% con respecto al teórico. Aunque
en ambos casos el error es bastante grande, se puede considerar
que el valor del calor de reacción en solución es aceptable, y que la
practica fue buena en términos generales.
El calor de reacción por unidad de mol de NaCl calculado fue
48723.74 J/mol, el cual difiere del valor teórico (57237 J/mol NaCl)
en un 14.8% .

Gráfico 6. Termograma.
CONCLUSIONES
El calor de solución y de reacción obtenidos fueron -507.5 J y
-3008.7 J respectivamente con un error del 43 y 13%. REFERENCIAS
Para la estandarización del hidróxido se requiere evitar
pérdidas, registrando medidas rápidamente, además agitar
[1] García, I. (1995) ''Introducción al equilibrio termodinámico y
constantemente la disolución durante la estandarización para evitar
de fases ''. Universidad Nacional de Colombia, Bogotá, pp 81-83.
una lectura errónea del volumen de biftalato y por tanto error en el
cálculo. [2] Chang, R. (2002)” Química” Editorial McGraw-Hill. Sétima
edición. pp. 111-112.
El valor de la constante del calorímetro obtenido fue de
2140.04 J y el calor de reacción por unidad de mol de sal producida [3] Calor de reacción. Recuperado el 11 de octubre de:
determinado fue 48723.74 J/mol, presentando un error del 15% http://univirtual.utp.edu.co/pandora/recursos/0/787/787.pdf
La pureza, volatilidad, e higroscopia de los reactivos afectan en
gran medida los datos obtenidos y calculados. Así mismo se debe
tener extremo cuidado durante la práctica ya que se utilizan
reactivos muy tóxicos y corrosivos.

ÁNALISIS DE COSTOS

Cantidad Costo
Equipos
Vaso Dewar 1 450.000 COP
Termocupla 1 110.000 COP
Sistema de 1 80.000 COP
agitación
Corcho 1 2.500 COP
Total 642.500 COP
Personal e
instalaciones
Estudiantes 2 (4 horas) 400.000 COP
Laboratorista 1 (4 horas) 300.000 COP
Profesor 1 (4 horas) 500.000 COP
Alquiler de 4 horas 600.000 COP
laboratorio
Total 1’800.000 COP
Servicios públicos
Electricidad 3 horas 3750 COP
Agua 1L 350 COP
Total 4100 COP
Reactivos
Agua destilada 1000 ml 45000 COP
Hidróxido de Sodio 2,470 g 165.3 COP
Biftalato de potasio 0,251 g 147.21 COP
Ácido Clorhídrico 5 ml 18.70 COP
Total 45331.21 COP
Total neto 2’491.932 COP