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LO

INSTITUTO POLITÉCNICO NACIONAL


ESCUELA NACIONAL DE CIENCIAS
BIOLÓGICAS

DEPARTAMENTO DE BIOFÍSICA
LABORATORIO DE
FISICOQUÍMICA FARMACEUTICA

PRÁCTICA 4: DETERMINACION DE εº Y
DEL NUMERO DE ELECTRONES
INVOLUCRADOS EN LA REACCION

PROFESOR: Dra. Maribel Cornejo Mazón

GRUPO:
4FM1
EQUIPO: 2

Ciudad de México, 10 de noviembre del 2017.


INTRODUCCIÓN.
En la medida en que un sistema electroquímico sea espontáneo o no, podremos
clasificarlo como de tipo galvánico o de tipo electrolítico. Una celda galvánica
(sistema espontáneo) es aquella en donde, a partir de las reacciones parciales (de
oxidación y de reducción), que se dan en los electrodos, se genera una diferencia
de potencial y se obtiene una corriente eléctrica
En una celda electrolítica (sistema no espontáneo), al inducir una corriente
eléctrica (aplicando un voltaje a las puntas externas de los electrodos en la celda),
se producen reacciones redox, la oxidación en el ánodo y la reducción en el
cátodo.
Cuando se pasa corriente directa por un conductor metálico, es fácil medir la
diferencia de potencial entre dos puntos del conductor, aunque en algunos casos
la caída de potencial puede ser muy baja. No obstante, si se intercala una
resistencia entre los puntos A y B, por ejemplo, esta diferencia se hace más
evidente.
Las celdas galvánicas (Figura 1) están formadas por dos piezas metálicas, y sus
correspondientes iones en solución; se puede pensar en el acoplamiento de dos
sistemas metal-ion metálico en solución, a los cuales se les denomina (como en
cualquier otro tipo de celda), electrodos o medias celdas; así, mientras en uno se
da la reducción, en el otro se realiza la oxidación. De esta forma, dado que cada
electrodo posee un potencial propio, entre las terminales externas de
los electrodos se genera una diferencia de potencial, a la que se denomina fuerza
electromotriz, que se simboliza como EC o fem3. La FEM puede expresarse, por
convención, como:

Figura 1. Celda galvánica


EC = ERED – EOX
El voltaje indica el trabajo en que pueden realizar los electrones al circular de un
extremo a otro. El potenciómetro mide un voltaje positivo cuando los electrones
entran al potenciómetro por el terminal negativo. Si circulan en sentido contrario, el
voltaje sería negativo.
El principio de Le Chatelier nos dice que, al aumentar la concentración de los
reactivos, la ecuación se desplaza a la derecha, y al aumentar la concentración de
los productos, se deslaza a la izquierda. La fuerza impulsora de una reacción
viene expresada por la ecuación de Nernst, cutos dos términos representan la
fuerza impulsora en condiciones estándar (E°) y en término que expresa la
dependencia de las concentraciones de los reactivos. Esta ecuación de Nernst da
el potencial de una célula cuando la actividad de los reactivos no es la unidad.
OBJETIVOS.
 Determinar experimentalmente el potencial normal ε° de un sistema oxido-
reducción.
 Determinar el número de electrones implicados en la reacción de óxido-
reducción

MATERIALES Y METODOS.
Materiales
· 1 potenciómetro
· 1 electrodo de calomel
· 1 matraz Erlenmeyer de 500mL
· 1 matraz Erlenmeyer de 100mL
· 3 pipetas graduadas de 0.5 mL
· 1 pipeta graduada de 5 mL
· 2 pipetas graduadas de 25 mL
· 2 varillas de vidrio
· 10 vasos de precipitados de 50 mL
· 2 vasos de precipitados de 100 mL
· 1 probeta de 100 mL
Reactivos.

Métodos.
Sistema ferrocianuro/ferricianuro.
Esta técnica permite estimar el potencial formal de un par redox midiendo la f.e.m.
(ε) de una pila formada por el par que queremos estudiar (electrodo de trabajo) y
un electrodo de referencia que suministra un potencial constante. La f.e.m.
coincide numéricamente con la d.d.p. medida entre el ánodo y el cátodo de la pila
cuando no pasa corriente.
K Fe (CN ) 3H O
4 6 2 K3 Fe(CN )6

Utilizando la ecuación de Nerst


𝟎.𝟎𝟓𝟎𝟗𝟏 [𝐏𝐫𝐨𝐝𝐮𝐜𝐭𝐨𝐬]
𝛆 = 𝛆º − 𝒍𝒐𝒈
𝐧 [𝐑𝐞𝐚𝐜𝐭𝐚𝐧𝐭𝐞𝐬]
RESULTADOS.
Para realizar el cálculo de moles se realizó lo siguiente.
Tabla no. 1 Volúmenes y molaridades de sustancias.

Amortiguador Ferrocianuro Fe4- Ferricianuro Fe3-


Vaso Volumen Volumen M Volumen M %Oxidación
(mL) (mL) (moles/L) (mL) (moles/L)
1 18 2.00 1x10-3 0.00 0 0
2 18 1.82 9x10 -4
0.18 9x10-5 9
3 18 1.60 8x10 -4
0.40 2x10-4
20
4 18 1.50 7.5x10-4 0.50 2.5x10-4 25
5 18 1.00 5x10 -4
1.00 5x10-4
50
6 18 0.50 2.5x10-4 1.50 7.5x10-4 75
7 18 0.40 2x10 -4
1.60 8x10-4
80
−5
8 18 0.18 9x10 1.82 9.1x10 -4
91
9 18 0.00 0 2.00 1x10-3 100

Tabla no. 2 Valores de ε y εº

εobs(mV) εobs+ 268


VAS [𝐏𝐫𝐨𝐝𝐮𝐜𝐭𝐨𝐬] [𝐏𝐫𝐨𝐝𝐮𝐜𝐭𝐨𝐬]
Q =[𝐑𝐞𝐚𝐜𝐭𝐚𝐧𝐭𝐞𝐬] Log Q[𝐑𝐞𝐚𝐜𝐭𝐚𝐧𝐭𝐞𝐬]
O

1 60 328 0 0

2 104 372 0.1 -2.3025

3 146 419 0.25 -1.3862

4 157 425 0.33 -1.1086

5 183 451 1 0

6 211 479 3 1.0486

7 215 483 4 1.3862

8 250 518 10 2.3025


9 327 595 0 0

Ɛ real
700

600

500

400
E real

300
Ɛ real
200

100

0
-3 -2 -1 0 1 2 3
Log Q

Donde:
a=452.2541
b=28.6978

εreal
700
600
500
400
E reañ

300
εreal
200
100
0
0 2 4 6 8 10 12
Q
Análisis de resultados
Para una disolución que contiene al par Ox/Red, el potencial también viene dado por la
ecuación: [Re ] [ ] log 0 0.06 d Ox n E = E + J
Una disolución de este tipo, que contiene a la vez al oxidante y al reductor conjugados, se
llama disolución reguladora. La adición a esta disolución de un oxidante o de un reductor
que de lugar a una variación relativamente grande en relación [Re ] [ ] d Ox hace cambiar
poco el valor del potencial. Se dice que la disolución esta regulada en lo que se refiere al
potencial. Estas disoluciones, que contienen al mismo tiempo el oxidante y el reductor
conjugados, permiten fijar prácticamente el potencial de oxidorreducción en un valor
determinado
En el curso de la reacción Ox1 + Red2 ⇄ Red1 + Ox2 se forma tanta cantidad de Red1
como de Ox2; [Red1] = [Ox2]. Cuando se han añadido cantidades equivalentes del
reductor 2 y del oxidante 1; es decir, en el punto de equivalencia de la reacción, queda en
el equilibrio [Ox1] = [Red2].
En este caso podemos definir que tenemos presente una disolución que contiene un par
ox/red por los resultados obtenidos en el proceso experimental.

Conclusiones
El número de electrones involucrados en el sistema de Fierro (Fe 3+/Fe2+ ) es de 1
e-
Existe una relación lineal entre las variables POTENCIAL (E) en volts y LnQ en
ambos sistemas.
El potencial normal (Ԑ0) experimental para el sistema de fierro (Fe3+/Fe2+ ) es de
0.461 V
Cuestionario
1. Con los resultados obtenidos se pueden elaborar dos tipos de gráficas.
En el primer tipo se presentan en las abscisas las concentraciones molares
de la forma oxidada y en las ordenadas las potenciales reales e.
700

600

500
E real (mV)

400

300

200

100

0
0 2 4 6 8 10
Concentracion molares (forma oxidada)

Series2

¿Qué tipo de curva se obtiene?


Sistema Fierro: Sigmoidea

¿A qué corresponde el punto de inflexión de la curva?


Punto donde el potencial comienza a aumentar más rápidamente con respecto a la
concentración

2.- ¿Es posible obtener con esta grafica el número de electrones que se
transfieren en la reacción?
No, debido a que la recta no es completamente lineal o no existe una tendencia
lineal.
𝑷𝒓𝒐𝒅𝒖𝒄𝒕𝒐𝒔
3.- En el segundo tipo de grafica se representan los valores de log 𝑹𝒆𝒂𝒄𝒕𝒂𝒏𝒕𝒆𝒔
en las abscisas y los potenciales en las ordenadas (ecuación de Nernst en
base diez).
0.53 0.519

0.51 0.502

0.485
0.49

0.47
0.461
Potencial real

0.445
0.45

0.427
0.43

0.41
0.393
0.39

0.37

0.35
-1 -0.5 0 0.5 1 1.5
Logaritmo de Keq

4- ¿Qué tipo de grafica se obtiene?


Lineal
5.- ¿Qué representa la ordenada al origen?
Potencial normal determinado experimentalmente (volts)

6.- ¿Cuál es el valor de la pendiente?


Sistema Fierro: 0.07240

7.- ¿Qué significado tiene?


Variación de los potenciales según el incremento de sus concentraciones molares
(en log)
8.- ¿Cuantos electrones están involucrados en el sistema
Ferrocianuro/Ferricianuro?
𝑛 = 1.33 ≈ 1 𝑒 −

9.- ¿Cuáles son los valores reportados en la literatura?


Este sistema es de aplicación constante por su elevado potencial oxidante y por su
inocuidad, la reacción redox que lleva acabo involucra un solo electrón.

10.- ¿Porque es indispensable especificar el pH al reportar el potencial


normal redox?
Es indispensable porque se produce la precipitación de alguno de los iones del
sistema cambiando la relación de concentraciones

11.- ¿tiene el pH efecto sobre el potencial de todos los sistemas redox?


Para el sistema Fe2+/Fe3+ es un medio suficientemente acido por lo cual el pH no
influye. Sin embargo, si la acidez disminuye, puede empezar a producir
precipitación y empezara a influir el pH.

BIBLIOGRAFÍA.
C.Kittel. (1973). Física térmica. México: Reverte.
Castellan, G. W. (1897). Fisicoquímica. México : Pearson Educacion de México.
Harris, D. C. (2007). Análisis químico cuantitativo. México: Reverte.

Mongay C.”Quimiometría”, Ed.PUV, Valencia, España, pp.293-295 (2005)


Castellan G. “Fisicoquímica”. Segunda edición, 1998. Ed. Addison Wesley
Iberoamericana. México. Pp. 376-380
http://depa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/FUERZAELECTROMOTRIZYPOTENCIALESTAN
DAR_22644.pdf
http://bibliotecadigital.ilce.edu.mx/sites/ciencia/volumen2/ciencia3/079/htm/sec_5.htm
http://www4.ujaen.es/~mjayora/docencia_archivos/bases%20quimicas/TEMA%2013.pdf