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BENEMÉRITA UNIVERSIDAD AUTÓNOMA DE PUEBLA

FACULTAD DE CIENCIAS QUÍMICAS


ÁREA DE FISICOQUÍMICA

LIC. EN QUÍMICO FARMACOBIÓLOGO

LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA II

EQUIPO 5

PARDO ROSAS ABIRAM


DE LA LUZ ROSAS JESÚS ENRIQUE
SALGADO HERNÁNDEZ ARIEL
GOIS SAUCEDO JUAN ANTONIO
MÁRQUEZ MEDEL MARÍA FERNANDA

DR. MARIO GONZÁLEZ PEREA.

FECHA DE REALIZACIÓN DE LA PRÁCTICA: 24/11/17

FECHA DE ENTREGA DEL REPORTE: 30/11/17


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LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA II

PRÁCTICA 6

REACCION DE SEGUNDO ORDEN Y EFECTO DE LA TEMPERATURA


Cinética de la reacción Persulfato-Ioduro: 2KI + K2S2O8 I2 + 2K2SO4

OBJETIVOS.

 Observar los cambios que ocurren en la velocidad de una reacción al


aumentar la temperatura, variando en 4 diferentes temperaturas.
 Explicar a nivel molecular los cambios observados macroscópicamente en la
reacción al aumentar la temperatura.
 Determinar el orden de reacción persulfato-yoduro.
 Determinar la energía de activación con los datos experimentales recabados.

INTRODUCCIÓN.

Los experimentos cinéticos estudian la velocidad a la que se producen las


reacciones, es decir, el modo en el que la concentración de algunas especies
moleculares varía en función del tiempo.
En una gráfica en la que se representa
la concentración frente al tiempo, la
velocidad de reacción es la pendiente.
En el experimento cinético que se
muestra a continuación, la velocidad de
reacción decrece a medida que la
reacción avanza.

El modo exacto en el que las velocidades de reacción cambian en función del tiempo
y cómo estas velocidades varían según las concentraciones de reactivos, depende
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del mecanismo de reacción. Los estudios cinéticos se pueden emplear, por tanto,
para probar los mecanismos propuestos. Las ecuaciones de velocidad o leyes de
velocidad muestran cómo varía la concentración de una especie molecular con
respecto al tiempo (velocidad) como función matemática de una constante de
velocidad o constante cinética, representada por la letra k minúscula, y de las
concentraciones de cada especie molecular que interviene en la reacción.

Reacción de segundo orden (dimerización)


Reacción: 2A A2
Ley de velocidad: -d[A]/dt=k[A]2

Solución integrada:

La ecuación anterior es hiperbólica y la


cinética de dimerización de segundo
orden recibe, a menudo, el nombre de
cinética hiperbólica. Las gráficas que
se muestran a continuación son de una
reacción de dimerización en la que [A0]
= 10-6 M y k = 2 x 105 M-1 s-1. A
primera vista, la caída de [A] con el
tiempo (cuadro de la izquierda) que se
produce en esta reacción de segundo
orden parece similar a la de la reacción de primer orden descrita anteriormente, pero
en realidad es diferente, como se puede observar por las ecuaciones que describen
la variación de [A] en el tiempo.
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El modo más sencillo de determinar la constante de velocidad en este caso es


realizar la representación gráfica de 1/[A] frente al tiempo y calcular la pendiente,
que equivale a k. Obsérvese, no obstante, que la representación gráfica de 1/[A]
frente al tiempo no es una recta. La expresión del tiempo de vida medio en este
ejemplo de segundo orden es:

Para los datos mostrados, el tiempo de vida medio es de 5 s. Sin embargo, cabe
destacar que los tiempos de vida medios de las reacciones de segundo orden son
muy diferentes a los de las reacciones de primer orden. En las reacciones de primer
orden, t1/2 es independiente de la concentración inicial de la reacción. En cambio,
en este caso, la misma reacción realizada con distintas concentraciones iniciales
tendría distintos tiempos de vida medios. Es más, si con una concentración inicial
de A dada la mitad de las moléculas tarda en reaccionar 5 s, la mitad de las
moléculas restantes tardará 10 s, etc. Esto tiene sentido porque las colisiones entre
dos moléculas de A serán menos frecuentes a medida que disminuye la
concentración de A.

ENERGÍA DE ACTIVACION

Por lo general la velocidad de reacción no viene completamente determinada por el


número de choques moleculares en la unidad de tiempo. El hecho de que ciertas
reacciones sean muy rápidas y otras muy lentas demuestran esto, ya que el número
de colisiones es casi el mismo para las reacciones lentas que para las rápidas; se
deduce por tanto, que solo una fracción, a veces muy pequeña, de los choques
moleculares conduce a reacción. Arrhenius sugirió que para que reaccionen las
moléculas en colisión han de tener una energía superior a la energía media. Esta
energía adicional se llama energía de activación de la reacción. Puede ser energía
cinética o energía interna de las moléculas.
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Este concepto conduce a la ecuación

Que expresa la dependencia de la constante de velocidad de reacción k con la


temperatura absoluta T. la energía de activación por mol es E y R es la constante
de los gases. Los valores de la constante “K” y de “e” se obtienen sustituyendo los
valores experimentales de K para dos temperaturas.

HIPÓTESIS.
Al trabajar con una reacción de segundo orden mediremos la concentración
respecto al tiempo de reacción mediante una titulación yodométrica y al graficar nos
resultará una línea recta de la cual la pendiente será igual a la constante de
velocidad.
Al aumentar la temperatura esperamos que la reacción sea más rápida y por lo tanto
que nuestra constante de velocidad aumente conforme aumenta la temperatura.

MÉTODO EXPERIMENTAL.
El termostato, inventado por el francés Andrew Ure en 1830, básicamente, es un
elemento que permite controlar y por ende, manejar los grados de temperatura
requeridos para determinada tarea, o bien para un determinado ambiente o sistema.

También con un termostato se puede proceder a la apertura o cierre de un circuito


eléctrico según el nivel de temperatura en que se gradúe. El termostato permite
entonces la correcta y requerida regulación de un nivel de temperatura.
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El termostato es un elemento de medición


utilizado en fines diversos, tanto para
electrodomésticos, en calefactores y
refrigeradores, como en experimentos
genéticos. El uso de termostatos se da
desde el nivel hogareño hasta el industrial,
científico y comercial.

MATERIAL Y SUSTANCIAS

MATERIALES REACTIVOS
1 Matraz erlenmeyer de 250 ml. 50 ml. de KI 0.04M
4 Matraces erlenmeyer de 125 ml. 50 ml. de K2S2O8 0.04M
2 Vasos de precipitado de 100 ml. 150 ml. de Na2S203 0.0017M
1 Bureta de 25 o 50 ml. Indicador de almidón
1 Pinza para bureta
1 Agitador
2 Pipetas de 10 ml.
1 Termómetro

DESARROLLO EXPERIMENTAL
ETAPA I
o Obtención de datos para el cálculo de la constante de velocidad k1 a la
temperatura de 25 ºC T1
o Poner a trabajar el recirculador del baño fijando la perilla reguladora de
temperatura a 25ºC.
o En un matraz erlenmeyer de 125 ml. (matraz 1) agregar 50 ml. de la solución de
KI 0.04M.
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o En otro matraz erlenmeyer de 125 ml. (matraz 2) agregar 50 ml. de la solución


de K2S2O8 0.04M.
o Colocar los dos matraces anteriores en el termostato a 25° C y esperar a que se
alcance el equilibrio térmico.
o Al contenido del matraz 1 agregar con agitación el contenido del matraz 2,
iniciando de esta manera la reacción (en el momento en que se mezcla hay que
iniciar la toma del tiempo de reacción).
o Mantener la temperatura de la mezcla de reacción a temperatura constante de
25° C
o Tomar alícuotas de 10 ml. cada 6 minutos y titularlas con Na2S203 0.0017M
agregando indicador de almidón cerca del punto final.
o Realizar la misma operación hasta completar 7 titulaciones.

ETAPA II
o Obtención de datos para el cálculo de la constante de velocidad k2 a la
temperatura de 35 ºC T2
o Poner a trabajar el recirculador del baño fijando la perilla reguladora de
temperatura a 35 ºC.
o En un matraz erlenmeyer de 125 ml. (matraz 1) agregar 50 ml. de la solución de
KI 0.04M.
o En otro matraz erlenmeyer de 125 ml. (matraz 2) agregar 50 ml. de la solución
de K2S2O8 0.04M.
o Colocar los dos matraces anteriores en el termostato a 35 °C y esperar a que se
alcance el equilibrio térmico.
o Al contenido del matraz 1 agregar con agitación el contenido del matraz 2,
iniciando de esta manera la reacción (en el momento en que se mezcla hay que
iniciar la toma del tiempo de reacción).
o Mantener la temperatura de la mezcla de reacción a temperatura constante de
35 °C
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o Tomar alícuotas de 10 ml. cada 6 minutos y titularlas con Na2S203 0.0017M


agregando indicador de almidón cerca del punto final.
o Realizar la misma operación hasta completar 7 titulaciones.

DATOS EXPERIMENTALES.

34°C
25°C
TIEMPO VOL. DEL VOL. DEL
TITULANTE TITULANTE TIEMPO VOL. DEL VOL. DEL
EN L. TITULANTE TITULANTE
6 3.4 0.0034 EN L.
12 8 0.003 6.47 1.55 0.00155
18 11.8 0.0118 11.35 3.05 0.00305
24 15.7 0.0157 15.03 4.05 0.00405
30 17.8 0.017 22.15 6 0.006
36 20 0.02 23.27 7.5 0.0075
42 21.5 0.0215 34.19 8.2 0.0082
48 20.4 0.0204 40.48 9.3 0.0093
54 18.1 0.0181 46.21 9.9 0.0099
60 19.6 0.0146
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39°C 48°C
TIEMPO VOL. DEL VOL. DEL TIEMPO VOL. DEL VOL. DEL
TITULANTE TITULANTE TITULANTE TITULANTE
EN L. EN L.
4.09 4 0.004 272.4 0.0055 0.0000055
435 0.0135 0.0000135
10.29 10 0.01
793.2 0.0275 0.0000275
17.32 16 0.016
1144.2 0.0455 0.0000455
23.37 19 0.019
1518 0.02 0.00002
29.38 19 0.019 1873.8 0.0205 0.0000205
35.57 19.7 0.0197 2345.4 0.02 0.00002
42.36 21.8 0.0218 2542.8 0.018 0.000018
47.42 18.5 0.0185 2910 0.015 0.000015
52.51 18.9 0.0189 3261.6 0.011 0.000011
58.42 17.1 0.0171 3626.4 0.0065 0.0000065
64.42 13.6 0.0136 3992.4 0.009 0.000009
70.1 13.3 0.0133

 CALCULOS
K2S2O8 0.04M  para 50 ml. 0.5406g
KI 0.04M  para 50 ml. 0.3420g
Na2S203 0.0017M  para 2 litros de solución 0.8438g

 CALCULOS -TEMPERATURA A 34°C-


Ejemplo:

TITULACIÓN 1 TITULACIÓN 2
n= (0.0017M)(0.0034L)= 5.78 X 10-6 mol de n= (0.0017M)(0.003L)= 5.1 X 10-6 mol de
tiosulfato tiosulfato
5.78 X 10-6 mol de tiosulfato /2= 2.89 x 10-6 mol 5.1 X 10-7 mol de tiosulfato /2= 2.55 x 10-6 mol de
de I2 I2
2.89 x 10-6 mol de I2 / 0.005 L= 5.78 X 10-4 2.55 x 10-07 mol de I2 / 0.005 L= 5.1 X 10-4
(concentración de I2) (concentración de I2)
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TITULACIÓN 3 TITULACIÓN 4
n= (0.0017M)(0.0118L)= 2.006 X 10-5 mol de n= (0.0017M) (0.0157L)= 2.669X 10-5 mol de
tiosulfato tiosulfato
2.006 X 10-5 mol de tiosulfato /2= 1.003 x 10- 2.669 X 10-5mol de tiosulfato /2=1.3345 x 10-5
05 mol de I2
mol de I2
1.003x 10-5 mol de I2 / 0.005 L= 2.006X 10-3 1.3345 x 10-5 mol de I2 / 0.005 L= 2.669 X 10-3
(concentración de I2) (concentración de I2)

TITULACIÓN 5 TITULACIÓN 6
n= (0.0017M)(0.017L)= 2.89 X 10-5 mol de n= (0.0017M)(0.02L)= 3.4 X 10-5 mol de
tiosulfato tiosulfato
2.89 X 10-5 mol de tiosulfato /2= 1.445 x 10-5 mol 3.4 X 10-5 mol de tiosulfato /2= 1.7 x 10-5 mol de
de I2 I2
1.445 x 10-5mol de I2 / 0.005 L= 2.89X 10-3 1.7 x 10-5mol de I2 / 0.005 L= 3.4 X 10-3
(concentración de I2) (concentración de I2)

TITULACIÓN 7 TITULACIÓN 8
n= (0.0017M) (0.0215L)= 3.655 X 10-5 mol de n= (0.0017M) (0.0204L)= 3.468X 10-5 mol de
tiosulfato tiosulfato
3.655 X 10-5 mol de tiosulfato /2= 1.8275x 10- 3.468 X 10-5 mol de tiosulfato /2= 1.734 x 10-5
5 mol de I2
mol de I2
1.8275 x 10-5 mol de I2 / 0.005 L= 3.655 X 10-3 1.734 x 10-5 mol de I2 / 0.005 L= 3.468 X 10-3
(concentración de I2) (concentración de I2)

TITULACIÓN 9 TITULACIÓN1 0
n= (0.0017M)(0.0181L)= 3.077 X 10-5 mol de n= (0.0017M) (0.0146L)= 2.482 X 10-5 mol de
tiosulfato tiosulfato
3.077 X 10-5 mol de tiosulfato /2= 1.5385 x 10- 2.465 X 10-5 mol de tiosulfato /2= 1.241x 10-5mol
5
mol deI2 de I2
1.5385x 10-5 mol de I2 / 0.005 L= 3.077 X 10-3 1.2325 x 10-5 mol de I2 / 0.005 L= 2.482 X 10-3
(concentración de I2) (concentración de I2)
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 Calculo de la
K=2.50E-03

 Calculos con los resultados del primer equipo a 34 °C

nT nI2 t (s) VT [I2] [K2S2O7] [KI] Ln{[A]o-2[I2]/[A]o-


[I2]}

0.00000578 0.00000289 265.8 0.0034 0.000578 0.019422 0.018844 -0.030211883


0.0000136 0.0000068 623.4 0.008 0.00136 0.01864 0.01728 -0.075760046
0.00002006 0.00001003 975.6 0.0118 0.002006 0.017994 0.015988 -0.118199928
0.00002669 1.3345E-05 1338.6 0.0157 0.002669 0.017331 0.014662 -0.167237693
0.00003026 0.00001513 1703.4 0.0178 0.003026 0.016974 0.013948 -0.196346633
0.000034 0.000017 2068.8 0.02 0.0034 0.0166 0.0132 -0.229185866
0.00003655 1.8275E-05 2423.4 0.0215 0.003655 0.016345 0.01269 -0.253107758
0.00003468 0.00001734 2781 0.0204 0.003468 0.016532 0.013064 -0.235437541
0.00003077 1.5385E-05 3130.8 0.0181 0.003077 0.016923 0.013846 -0.200677261
0.00003332 0.00001666 3496.2 0.0196 0.003332 0.016668 0.013336 -0.223023568

0
0 500 1000 1500 2000 2500 3000 3500 4000
-0.05

-0.1

-0.15

-0.2

-0.25
y = -6E-05x - 0.0621
-0.3

Ln{[A]o-2[I2]/[A]o-[I2]} Linear (Ln{[A]o-2[I2]/[A]o-[I2]})


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 Temperatura a 25°C
nT nI2 t (s) VT [I2] [K2S2O7] [KI] Ln{[A]o-
2[I2]/[A]o-
[I2]}
0.000002635 1.3175E-06 388.2 0.00155 0.00032938 0.01967063 0.01934125 -
0.016886285
0.000005185 2.5925E-06 681 0.00305 0.00064813 0.01935188 0.01870375 -
0.034065275
0.000006885 3.4425E-06 901.8 0.00405 0.00086063 0.01913938 0.01827875 -
0.046008548
0.0000102 0.0000051 1329 0.006 0.001275 0.018725 0.01745 -
0.070519881
0.00001275 6.375E-06 1396.2 0.0075 0.00159375 0.01840625 0.0168125 -
0.090567623
0.00001394 0.00000697 2051.4 0.0082 0.0017425 0.0182575 0.016515 -
0.100306896
0.00001581 7.905E-06 2428.8 0.0093 0.00197625 0.01802375 0.0160475 -
0.116137258
0.00001683 8.415E-06 2772.6 0.0099 0.00210375 0.01789625 0.0157925 -0.12505605
0
0 500 1000 1500 2000 2500 3000

-0.02

-0.04

-0.06

-0.08

-0.1

-0.12

y = -5E-05x - 0.0073
-0.14
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 Temperatura 39

nT nI2 t (s) VT [I2] [K2S2O7] [KI] Ln{[A]o-


2[I2]/[A]o-[I2]}

0.0000068 0.0000034 245.4 0.004 0.00068 0.01932 0.01864 -0.03583102

0.000017 0.0000085 617.4 0.01 0.0017 0.0183 0.0166 -0.097498364


0.0000272 0.0000136 1039.2 0.016 0.00272 0.01728 0.01456 -0.171271721
0.0000323 0.00001615 1402.2 0.019 0.00323 0.01677 0.01354 -0.213943308
0.0000323 0.00001615 1762.8 0.019 0.00323 0.01677 0.01354 -0.213943308
0.00003349 1.6745E-05 2134.2 0.0197 0.003349 0.016651 0.013302 -0.224555875
0.00003706 0.00001853 2541.6 0.0218 0.003706 0.016294 0.012588 -0.258052963
0.00003145 1.5725E-05 2845.2 0.0185 0.003145 0.016855 0.01371 -0.206521855
0.00003213 1.6065E-05 3150.6 0.0189 0.003213 0.016787 0.013574 -0.212448579
0.00002907 1.4535E-05 3505.2 0.0171 0.002907 0.017093 0.014186 -0.18641346
0.00002312 0.00001156 3865.2 0.0136 0.002312 0.017688 0.015376 -0.140078591
0.00002261 1.1305E-05 4206 0.0133 0.002261 0.017739 0.015478 -0.136345945

0
0 500 1000 1500 2000 2500 3000 3500

-0.05

-0.1

-0.15

-0.2

-0.25
y = -6E-05x - 0.0827

-0.3
BENEMÉRITA UNIVERSIDAD AUTÓNOMA DE PUEBLA
FACULTAD DE CIENCIAS QUÍMICAS
LIC. EN QUÍMICO FARMACOBIÓLOGO
LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA II

 Temperatura a 48°C

nt n I2 [I2] [K2S2O7] [KI] Ln{[A]o-2[I2]/[A]o-[I2]}

0.00000935 4.675E-06 0.000935 0.019065 0.01813 -0.050286169


0.00002295 1.1475E-05 0.002295 0.017705 0.01541 -0.138830436
0.00004675 2.3375E-05 0.004675 0.015325 0.01065 -0.36392559
0.00007735 3.8675E-05 0.007735 0.012265 0.00453 -0.996027738
0.000034 0.000017 0.0034 0.0166 0.0132 -0.229185866
0.00003485 1.7425E-05 0.003485 0.016515 0.01303 -0.237014668
0.000034 0.000017 0.0034 0.0166 0.0132 -0.229185866
0.0000306 0.0000153 0.00306 0.01694 0.01388 -0.199228734
0.0000255 0.00001275 0.00255 0.01745 0.0149 -0.157978436
0.0000187 0.00000935 0.00187 0.01813 0.01626 -0.108859921
0.00001105 5.525E-06 0.001105 0.018895 0.01779 -0.060260835
0.0000153 0.00000765 0.00153 0.01847 0.01694 -0.086470105

0
0 500 1000 1500 2000
-0.2

-0.4

-0.6 y = -0.0004x - 0.0597

-0.8

-1

-1.2

Series1 Linear (Series1)


BENEMÉRITA UNIVERSIDAD AUTÓNOMA DE PUEBLA
FACULTAD DE CIENCIAS QUÍMICAS
LIC. EN QUÍMICO FARMACOBIÓLOGO
LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA II

CÁLCULOS PARA OBTENER LA ENERGÍA DE ACTIVACIÓN.

K LnK T 1/T
2.50E-03 - 299 0.00334448
5.99146455
3.00E-03 - 307.5 0.00325203
5.80914299
3.00E-03 - 312.5 0.0032
5.80914299
2.00E-02 - 319.5 0.00312989
3.91202301

1/T
0.0034

0.00335

0.0033

0.00325 1/T
Linear (1/T)
0.0032

0.00315
y = -9E-05x + 0.0028
R² = 0.8728
0.0031
-8 -6 -4 -2 0

-m=-Ea/R  Ea=Rm

Ea= (0.00009)(8.314)
Ea= 0.00074826 J/
BENEMÉRITA UNIVERSIDAD AUTÓNOMA DE PUEBLA
FACULTAD DE CIENCIAS QUÍMICAS
LIC. EN QUÍMICO FARMACOBIÓLOGO
LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA II

CONCLUSIONES

 Se logró comprobar la variación de la velocidad de reacción con la temperatura,


además de calcular el orden de reacción de orden 2.
 La rapidez fue proporcional a la temperatura ya que la energía cinética es
también proporcional a la temperatura y esto hace que aumente el número de
choques entre partículas.
 El número de moléculas que tienen capacidad para reaccionar aumenta con un
incremento en la temperatura y por lo tanto la rapidez de reacción aumenta.

BIBLIOGRAFÍA

 Sánchez, S. (2013) Fisicoquímica Experimental. Facultad de Química


Departamento de Fisicoquímica UNAM.
 López, L. (2014). Cinética de Reacciones de Primer y Segundo Orden.
 Díaz Oliva., C. (2010). Velocidad de Reacción (1st ed., pp. 8-10). MEXICO, D.F:
Cristina Díaz Oliva.