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Química Inorgánica. 1º de Ingeniero Químico.

Universidad de Murcia

Tema 12. Elementos alcalinotérreos.(Tutorial)


12.1. Aspectos generales.
12.2. Los elementos: obtención y propiedades
12.3. Compuestos de los alcalinotérreos: Haluros, Óxidos,
Hidróxidos, Carbonatos y Sulfatos.
12.4. Química en disolución acuosa. Aguas duras.

12.1. Aspectos generales.

Símbolo Número atómico Configuración electrónica Masa molar (g.mol-1)

Berilio Be 4 [He]2s2 9,01


Magnesio Mg 12 [Ne]3s2 24,30
Calcio Ca 20 [Ar]4s2 40,08
Estroncio Sr 38 [Kr]5s2 87,62
Bario Ba 56 [Xe]6s2 137,33
Radio Ra 89 [Rn]7s2 226,03

Los elementos del grupo 2 se conocen como elementos alcalino-térreos y la


relación que existe entre ellos es parecida a la que existe entre los elementos alcalinos,
aunque el berilio se desvía en sus propiedades respecto a sus vecinos de grupo que el
litio lo hace de los elementos del grupo 1. Por la pérdida de los dos electrones de
valencia, ns2, todos ellos forman la especie M2+, que es la característica de su química,
tanto en estado sólido como en disolución. Sin embargo los compuestos de berilio
muestran un marcado carácter covalente.
Las características más sobresalientes de su química son:
a) Son sólidos metálicos plateados. El enlace entre los átomos es más fuerte que
el de los metales alcalinos debido al aumento de la carga nuclear efectiva que origina
una contracción del tamaño y, además, el número de electrones de valencia que
contribuyen al enlace es el doble. Por tanto, las redes metálicas son más robustas que en
los alcalinos, tienen mayores entalpías de atomización, son más duros y los puntos de
fusión y ebullición son más elevados. Debido a la disminución de la carga nuclear
efectiva al descender en el grupo estas propiedades disminuyen al aumentar el número
atómico, aunque como podemos ver en la tabla hay alguna irregularidad debido,
principalmente, a que los metales adoptan estructuras cristalinas diferentes. Además,
podemos comprobar también como el pequeño tamaño del berilio determina que los
valores de estas propiedades físicas sean relativamente muy altos. Hay mayor diferencia
entre el berilio y el resto de elementos del grupo que entre el litio y sus homólogos. La
densidad es baja como en los metales alcalinos, esta aumenta al descender en el grupo.

Radio metálico ∆H de atomización P. de fusión P. de ebullición densidad


(Å) (kJ/mol) (ºC) (ºC) (g/cm3)
Be 1,12 326 1278 2770 1,85
Mg 1,60 149 651 1107 1,74
Ca 1,97 177 851 1437 1,55
Sr 2,15 164 767 1366 2,60
Ba 2,24 178 707 1637 3,51
Ra 130 700 1140 5,0

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b) Forman iones dipositivos M2+ y, debido al aumento de tamaño que se


produce al descender en el grupo las energías, de ionización disminuyen al aumentar el
número atómico.

Energías de ionización (kJ·mol–1) y densidad de carga (C·mm–3) Podríamos pensar, de


Be Mg Ca Sr Ba Ra acuerdo con los valores que
EI(1) 898 736 589 548 503 508 aparecen en esta última tabla,
EI(2) 1762 1449 1144 1060 960 975 que los compuestos que
2+
D. de carga (M ) 1100 120 52 33 23 –
forman estos elementos
deberían de contener iones M+ y no M2+, ya que se necesita mucha más energía para
generar los iones dipositivos que los mononpositivos. Sin embargo, recordemos que, la
energía de red (exotérmica) es siempre mucho más favorable cuanto mayor es la carga
de los iones y menor su radio, de forma que las especies MX2 son siempre más estables
que las MX.
Agua de hidratación máxima de sales comunes En disolución acuosa los metales
MCl2 M(NO3)2 M(SO4) alcalinotérreos están presentes también
Be 4 como iones dipositivos, M2+; ahora el
Mg 6 6 7 factor responsable es la entalpía de
Ca 6 4 2 hidratación. Respecto a los iones M+
Sr 6 4 0 alcalinos, los iones alcalinotérreos son
Ba 2 0 0 más pequeños y poseen el doble de
carga, lo que se traduce en unas entalpías
de hidratación de, al menos, cuatro veces la de los alcalinos. Dichas entalpías
disminuyen al bajar en el grupo como consecuencia del aumento del tamaño de los
iones. Como consecuencia, las sales de los metales alcalinotérreos casi siempre están
hidratadas pero al aumentar el número atómico disminuye el número de hidratación.
La química del berilio es significativamente diferente a la de los demás
elementos del grupo 2 porque en sus compuestos predomina el enlace covalente debido
a que el ion es muy pequeño y a que tiene una carga de +2. Esto implica que dicho ion
presenta una densidad de carga muy elevada que lo hace muy polarizante. Los
compuestos iónicos simples de berilio se encuentran como tetrahidratos, como el
BeCl2.4H2O, que realmente consiste en iones [Be(OH2)4]2+.2Cl- en la red cristalina,
pero en el ion tetraacuaberilio los enlaces son fundamentalmente covalentes.
c) Son reductores enérgicos.
En la tabla se muestran los potenciales
Potenciales normales de reducción normales de reducción y podemos observar como se
M2+(aq)/M(s) Eº (V) hacen más negativos al descender en el grupo, de tal
Be – 1,85 forma que Ca, Sr y Ba tienen valores semejantes a
Mg – 2,37 los de los metales alcalinos y reaccionan con el agua
Ca – 2,87 en frío desprendiendo hidrógeno.
Sr – 2,89 Ba(s) + 2 H2O(l) → Ba(OH)2(aq) + H2(g)
Ba – 2,90 El magnesio posee un potencial normal
Ra – 2,92 intermedio (también reacciona con agua pero en
caliente) mientras que el berilio es el menos electropositivo de todos ellos.
d) El berilio muestra un comportamiento químico diferente al de los demás
elementos de su grupo, por el contrario exhibe, como ocurría entre litio y magnesio, una
relación diagonal con el aluminio que se traduce en que:
1. Los dos metales tienen potenciales normales de reducción semejantes y ambos
se pasivan.

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2. Ambos forman carburos, BeC2 y Al4C3.


3. Forman cloruros volátiles.
4. Ambos son anfóteros.

12.2. Los elementos: obtención y propiedades


Son elementos muy electropositivos, es difícil obtenerlos por reducción
química y, por el contrario, son ellos los utilizados como agentes reductores.
El berilio es un elemento poco abundante que se obtiene a partir del berilo,
Be3Al2Si6O18, este se procesa para convertirlo en BeF2 que posteriormente se reduce
con magnesio. El metal es cinéticamente inerte al oxígeno y al agua debido a la
formación de una capa superficial de óxido; esta resistencia a la corrosión junto con su
baja densidad, alta resistencia mecánica y comportamiento no magnético hacen que se
utilice en la fabricación de aleaciones ligeras para instrumentos de precisión. Las
aplicaciones del berilio y sus compuestos están limitadas por su toxicidad; sus
compuestos son extremadamente venenosos y, además, se sospecha que son
carcinógenos incluso a niveles muy bajos.
El magnesio se encuentra en la naturaleza como componente de diversas sales
mixtas como la dolomita, MgCO3.CaCO3, sin embargo las mayores cantidades de este
elemento se encuentran en el agua del mar (después del sodio y del cloro), la cual es la
principal fuente industrial de este metal. Su proceso de extracción, el método Dow, se
basa en el hecho de que el hidróxido de magnesio es menos soluble que el hidróxido
de calcio, de manera que la adición de una suspensión de hidróxido de calcio finamente
pulverizado al agua del mar origina la formación de hidróxido de magnesio:
Ca(OH)2(s) + Mg2+(aq) → Ca2+(aq) + Mg(OH)2(s)
El hidróxido se separa por filtración y se neutraliza con ácido clorhídrico
Mg(OH)2(s) + 2 HCl(aq) → MgCl2(aq) + 2 H2O(l)
La disolución obtenida se evapora a
sequedad y se coloca en una celda electrolítica
similar a la celda Downs que se utiliza para la
producción de sodio.
(cátodo) Mg2+(MgCl2) + 2 e- → Mg(l)
(ánodo) 2 Cl– (MgCl2) → Cl2(g) + 2 e–
El magnesio se extrae por succión del
compartimiento catódico mientras que el cloro
producido en el ánodo se transforma en ácido
clorhídrico que se recircula.
Este metal se oxida lentamente al aire a
temperatura ambiente, pero con rapidez cuando se calienta. La combustión del
magnesio despide una intensa luz blanca, por lo que, finamente dividido, se
aprovechaba como fuente de iluminación en los primeros tiempos de la fotografía y
actualmente en los fuegos artificiales:
2 Mg(s) + O2(g) → 2 MgO(s)
La reacción de combustión es tan vigorosa que no se puede extinguir con un
extintor convencional, cargado con CO2, porque el magnesio a la temperatura de la
reacción anterior es capaz de reducir el dióxido de carbono a carbono:
2 Mg(s) + CO2(g) → 2 MgO(s) + C(s)
El incendio se consigue apagar con NaCl que a la temperatura de la reacción de
combustión funde formando una película sobre el metal que impide que el oxígeno le
llegue.
Debido a la baja densidad que posee (1,74 g.cm–3) más de la mitad del magnesio

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producido se emplea para la obtención de aleaciones ligeras de aluminio y magnesio


que se utilizan para la fabricación de aeronaves y de otros vehículos, que al ser más
ligeros ahorran una considerable cantidad de combustible.
El magnesio es un buen agente reductor y se utiliza en varios procesos
metalúrgicos, tales como la producción de berilio ya mencionada. Pero su reactividad
es menor de la esperada en base a su potencial de reducción porque, como ya hemos
comentado y al igual que el berilio, se pasiva con facilidad.
Calcio, estroncio y bario son elementos grisáceos que se obtienen por
electrolisis o por reducción con aluminio:
3 CaO + 2 Al → Al2O3(s) + 3 Ca(s)
aunque sólo el bario tiene aplicación comercial. Calcio y bario reaccionan lentamente
con el oxígeno atmosférico a temperatura ambiente pero de una forma vigorosa al
calentar:
2 Ca(s) + O2(g) → 2 CaO(s) 2 Ba(s) + O2(g) → 2 BaO(s)
pero el bario en exceso de oxígeno forma el peróxido
Ba(s) + O2(g) → BaO2(s)
La principal aplicación del bario se basa en su reactividad frente a los gases
atmosféricos y que se emplea para eliminar las trazas de dichos gases durante la
producción y uso de semiconductores, chips. El bario se coloca en el tubo que contiene
el chips, se realiza el vacío y se calienta, de forma que:
2 Ba(s) + O2(g) → 2 BaO(s) 3 Ba(s) + N2(g) → Ba3N2(s)
Mientras que el berilio es transparente a los rayos X, el calcio y el bario, ambos
con número atómico elevado, absorben intensamente esta parte del espectro
electromagnético. El ion calcio de los huesos es la causa de que el esqueleto se vea
oscuro en una radiografía. Sin embargo, los elementos que componen los tejidos
blandos no los absorben por lo que para obtener imágenes del estómago y del tracto
intestinal se le administra al paciente una suspensión de sulfato de bario. Debido a la
presencia del bario la imagen está asegurada y el motivo por el que elige esta sal se
debe a que el elemento en cuestión es sumamente venenoso, pero, por suerte, el sulfato
de bario es muy insoluble por lo que realiza todo el transito intestinal sin ser absorbido
por el organismo.
En la tabla siguiente se resume la reactividad de los elementos del grupo 2.

Reacción Observaciones
M + H 2 → MH 2 Ca, Sr, Ba forman hidruros iónicos a
temperaturas altas
M + X 2 → MX 2 Todos forman la gama completa de haluros

2M + O 2 → 2MO Todos forman los óxidos normales, pero el Ba


Ba + O 2 → BaO 2 forma, además, el peróxido, BaO 2

3M + N 2 → M 3 N 2 A temperaturas altas forman los nitruros

M + 2H 2 O → M(OH) 2 + H 2 Ca, Sr y Ba con agua fría; el Mg con agua


caliente; el Be probablemente con el vapor de
agua

M + 2HCl → MCl 2 + H 2 Con los ácidos liberan hidrógeno

Be + 2NaOH + 2H 2 O → El berilio es anfótero


Na 2 [Be(OH) 4 ](aq) + H 2

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12.3. Compuestos de los a l calinotérreos


Los haluros, óxidos, hidróxidos, carbonatos y sulfatos son los compuestos más
importantes de estos elementos por lo que nos centraremos en ellos.

Haluros
Se conocen todos los haluros de estos elementos que se obtienen por síntesis
directa de los elementos. Con excepción de los de berilio que son covalentes, los demás
son iónicos y dicho carácter aumenta al descender en el grupo.
El cloruro de berilio se prepara por un tipo de reacción que se puede emplear
para la obtención de otros muchos haluros metálicos y que consiste en la reducción del
óxido correspondiente con carbón y en la oxidación del metal con cloro:
BeO(s) + C(s) + Cl2(g) → BeCl2(s) + CO(g)
La estructura de este cloruro es
interesante y relativamente inusual. En
fase gaseosa, el berilio comparte sus dos
electrones de valencia formando dos
enlaces que el modelo VSEPR predice
que forman un ángulo de 180o y la teoría
de enlace de valencia sugiere que el
berilio adopta una hibridación sp. Sin
embargo, de esta forma, el Be tiene dos
orbitales vacíos y presenta una estructura
de capa abierta, lo que lo convierte en un
aceptor de electrones, en un ácido Lewis.
Pero en un sistema en el que sólo existe
BeCl2 ¿quién actúa de base cediendo pares de electrones?. La respuesta es que los
átomos de cloro de esta especie, ya que poseen pares solitarios y pueden asociarse como
aparece en la figura. En estado sólido las moléculas BeCl2 polimerizan formando
cadenas con grupos Cl puentes. La hibridación del beriolio, en estado sólido es sp3.

Óxidos.
Como ya hemos visto todos los metales del grupo 2 arden en oxígeno dando el
óxido, MO.Industrialmente se obtienen por descomposición térmica de los
correspondientes carbonatos.
CaCO3(s) + calor → CaO(s) + CO2(g)
Esta reacción es reversible y a temperatura ambiente tiene lugar casi
exclusivamente la reacción inversa, por eso, el proceso hay que realizarlo a temperatura
elevada y extrayendo de forma continua el CO2 formado.
El CaO se conoce como cal viva y se
emplea en metalurgia para la formación de
escorias en la extracción de los metales. También
se emplea en el tratamiento de aguas y en la
eliminación de SO2 en los gases de las chimeneas
de las centrales térmicas.
Todos los óxidos del grupo tienen la
estructura del cloruro de sodio y sus puntos de
fusión disminuyen al descender en el grupo, lo
que revela que la energía reticular disminuye al

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aumentar el radio del catión. Así, el punto de fusión del óxido de magnesio es de
2825oC, por lo que los tabiques hechos con este compuesto sirven como recubrimientos
de hornos industriales. Este tipo de materiales de alto punto de fusión se conoce como
compuestos refractarios.
De todos, el óxido de bario es el único que reacciona con oxígeno, a
temperatura elevada, para formar el peróxido, BaO2, lo que demuestra que la
estabilidad de los peróxidos aumenta con el tamaño del catión como ya se observó en
los metales alcalinos.
El óxido de berilio no reacciona con agua, mientras que el de magnesio lo hace
lentamente y los restantes reaccionan rápidamente. El hidróxido de calcio se conoce
como cal apagada.
CaO(s) + H2O(l) → Ca(OH)2(s) ∆H = - 65 kJ·mol-1

Hidróxidos
La fuerza básica de los hidróxidos en agua aumenta al bajar en el grupo
conforme disminuye la densidad de carga del ion, de forma que el Be(OH)2 es
anfótero, el Mg(OH)2 es una base débil, Ca(OH)2 y Sr(OH)2 son bases
moderadamente fuertes y el Ba(OH)2 tiene una basicidad que se aproxima a la de los
hidróxidos alcalinos.
Be2+(aq) + 2 OH–(aq) → Be(OH)2(s)
Be(OH)2(s) + 2 OH–(aq) → [Be(OH)4]2–(aq)
Las solubilidades de los hidróxidos en
Solubilidades de los hidróxidos (g·L–1) agua aumentan con el tamaño del metal, como
Mg(OH)2 0,0001 era de esperar ya que el anión OH– es pequeño.
Ca(OH)2 1,2 Esta diferencia en las solubilidades se
Sr(OH)2 10 aprovechaba en el proceso Dow para la obtención
Ba(OH)2 47 de magnesio. Debido a la gran insolubilidad del
hidróxido de magnesio, en estado sólido, finamente dividido y mezclado con agua
forma una suspensión que se emplea en medicina como antiácido. En el estómago, el
sólido neutraliza el exceso de ácido sin que haya prácticamente OH– libre que originaría
quemaduras muy graves.
Mg(OH)2(s) + 2 H+(aq) → Mg2+(aq) + 2 H2O(l)
De todos ellos, el hidróxido de calcio es el mayor importancia comercial ya que
es la base fuerte más barata que hay en el mercado.

Carbonatos.
Temperaturas de descomposición Excepto el carbonato de berilio que se
de los carbonatos (ºC) hidroliza y sólo se puede obtener si se precipita en
BeCO3 < 100 atmósfera de CO2, los demás son estables a
MgCO3 540 temperatura ambiente, aunque como ya hemos visto,
CaCO3 900 descomponen térmicamente al calentar, aumentando
SrCO3 1290 la temperatura de descomposición al aumentar al
BaCO3 1360 aumentar el tamaño del catión.
MCO3(s) → MO(s) + CO2
Son poco solubles en agua y su solubilidad aumenta en agua cuando se pasa una
corriente de CO2(g) porque se forman los hidrógeno-carbonatos.
CO32– + CO2 → HCO3–
Esta reacción es la que se produce en las cuevas durante la formación de las
estalactitas y estalagmitas. El agua de lluvia contiene CO2 disuelto, lo que provoca la

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disolución de la piedra caliza en las grietas de la roca:


CaCO3(s) + CO2(aq) → 2 Ca(HCO3)2(aq)
Únicamente los metales alcalinos tienen una densidad de carga suficientemente
pequeña para estabilizar al ion hidrógenocarbonato, grande y polarizable. Por tanto,
cuando el agua se evapora el compuesto descompone para formar, de nuevo, el
carbonato cálcico. Este proceso tiene lugar lentamente originando las formaciones que
hemos comentado.
Ca(HCO3)2(aq) → CaCO3(s) + CO2(g) + H2O(l)
El carbonato cálcico se utiliza para fabricación de carbonato de sodio, en la
industria del vidrio y en la fabricación de cemento.

Sulfatos.
La solubilidad de los sulfatos disminuye al descender en el grupo:
Be > Mg >> Ca > Sr > Ba
Como era de esperar, los de Be y Mg son solubles debido a las elevadas
entapías de hidratación de sus iones, mientras que el de Ca es ligeramente soluble y
los de Sr, Ba y Ra son virtualmente insolubles. De todos ellos el de mayor importancia
comercial es el de calcio que en su forma de hemihidrato, CaSO4.1/2H2O, se utiliza
como material de construcción, yeso.
Temperaturas de descomposición Los sulfatos descomponen por el calor
de los carbonatos (ºC) originando los óxidos correspondientes y, al igual que
BeSO4 500 ocurría con los carbonatos, las temperaturas de
MgSO4 895 descomposición aumentan con el tamaño del ion
CaSO4 1149 alcalinotérreo:
SrSO4 1374 MgSO4(s) + Q → MgO(s) + SO3(g)
Los sulfatos se reducen a sulfuros con carbón a temperatura elevada. La mayor
parte de los compuestos de bario se preparan a partir de su sulfuro.

12.4. Qu í m i ca en diso l ución acuosa. Aguas duras.


Las disoluciones de las sales de berilio son ácidas y la hidrólisis comienza con
el proceso:
[Be(H2O)4]2+ → [Be(H2O)3(OH)]+ + H+
El magnesio hidratado se disocia de forma análoga pero en menor extensión
que el berilio, y no forma el hidroxo-complejo aniónico, no es anfótero. Los demás
cationes alcalinotérreos hidratados no se ionizan apreciablemente, por lo que las
disoluciones de sus sales de ácidos fuertes son neutras.
El agua de lluvia no es químicamente pura sino que contiene gases atmosféricos
disueltos que favorecen la disolución de algunos componentes del suelo como la piedra
caliza:
CaCO3(s) + CO2(aq) + H2O(l) → 2 Ca2+(aq) + 2 HCO3–(aq)
y esta disolución se denomina agua dura. Hay dos tipos de dureza del agua: la dureza
temporal y la dureza permanente. La primera se refiere al contenido en el ion
bicarbonato y se denomina temporal porque se elimina por calentamiento, ya que el
ion bicarbonato descompone cuando se calienta dando carbonato, CO2 y agua. El CO32–
en presencia de calcio y magnesio forma los carbonatos correspondientes insolubles que
se pueden separar por filtración. La formación de estos precipitados es el origen de las
incrustaciones que se producen en las calderas, resistencias, cañerías, etc. que están en
contacto con agua caliente, de manera que pueden constituir un serio problema, sobre
todo en la industria. Esta dureza temporal se puede disminuir o “ablandar” añadiendo

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cal apagada y filtrando el carbonato metálico precipitado:


HCO3– + OH– → H2O + CO32–
CO32– + M2+ → MCO3(s) M = Ca, Mg
La dureza permanente (definida como el contenido en los iones Ca2+ y Mg2+) no
se puede eliminar por ebullición, porque se debe fundamentalmente a los sulfatos de
calcio y magnesio que hay en disolución pero existen otros métodos de ablandamiento.
Uno de los más antiguos de se basa en la adición de carbonato sódico:
Na2CO3 + MSO4(aq) → MCO3(s) + Na2SO4(aq)
Sin embargo, actualmente, se recurre a pasar el agua por una resina de
intercambio iónico en la que se reemplazan los iones Ca2+ y Mg2+ por Na+. También se
pueden adicionar agentes complejantes de los iones calcio y magnesio como EDTA4-,
Na3PO4, Na4P2O7 o (NaPO3)n, tambien conocida como sal de Grahams (Calgon), que
secuestran dichos iones y quedan en disolución.

Complejos
Los metales del grupo 2 no destacan por su habilidad para formar complejos.
Los factores que favorecen dicha formación son pequeño tamaño, carga elevada del ion
y existencia de orbitales vacíos de baja energía que se puedan utilizar en la formación
de enlaces. Todos los elementos de este grupo forman iones divalentes y son más
pequeños que los correspondientes iones del grupo 1 por lo que son mejores formadores
de complejos que ellos y puesto que berilio es el menor es el más complejos forma. Por
ejemplo, el fluoruro de berilio, BeF2, fácilmente se coordina a dos iones fluoruro extra
para formar [BeF4]– (la mayoría de los complejos de este elemento son tetracoordinados
y adoptan una geometría tetraédrica). De los restantes elementos, sólo Mg y Ca
muestran tendencia a formar complejos en disolución, y estos son usualmente con
ligandos O-dadores, por eso los agentes complejantes que se utilizan para el
ablandamiento de aguas son polifosfatos y EDTA.

CH2COOH

HOOCH2C N
N CH2COOH

CH2COOH

El complejo más importante formado por Mg es


la clorofila en el cual el ion metálico se encuentra en el
centro de un anillo plano heterocíclico llamado porfirina,
en el que cuatro átomos de nitrógeno se encuentran
enlazados al magnesio. La clorofila es un pigmento
verde capaz de captar la radiación roja que proviene del
sol para utilizarla en el proceso de la fotosíntesis. En este
proceso el CO2 se convierte en azúcares (glucosa).

clorofila y hν
6 CO2 + 6 H2O C6H12O6 + 6 O2

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HC CH2 CH3

H3C C2H5

N N

Mg

N N

H3C CH3

CH2 CH CO

CH2 CO2CH3

CO2C20H39

Molécula de clorofila

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