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CONTENIDO

INTRODUCCIÒN 1

LA OLEFINA 1

PROPIEDADES FÍSICAS DE LAS OLEFINAS 2


 ACIDEZ DE LAS OLEFINAS 2
 POLARIDAD DE LAS OLEFINAS 2
CARACTERÍSTICAS DE LAS OLEFINAS 2

LOS PRINCIPALES MÉTODOS DE PRODUCCIÓN INDUSTRIAL SON: 2

1. CRAQUEO TÉRMICO 2
2. DESHIDROGENACIÓN CATALÍTICA 4
3. CLORACIÓN-DEHIDROCLORACIÓN 4

PRODUCCIÓN DE OLEFINAS POR CRAQUEO CON VAPOR DE HIDROCARBUROS. 5

DESCRIPCIÓN DEL PROCESO 5


PIROLISIS. 6
FRACCIONAMIENTO PRIMARIO. 6
COMPRESIÓN. 6
FRACCIONAMIENTO A BAJA TEMPERATURA. 6
FRACCIONAMIENTO A ALTA TEMPERATURA. 7

CRAQUEO CATALÍTICO EN LECHO FLUIDIZADO (FCC) 7

UNA UNIDAD TÍPICA DE FCC 8


ECONOMÍA DEL PROCESO 10 Procesos Petroquímicos

OBTENCIÓN DE OLEFINAS EN MÉXICO 10

COMPLEJO PETROQUÍMICO 11

CONCLUSIÓN 13

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Procesos Petroquímicos

INTRODUCCIÒN

En este trabajo hablaremos sobre los principales procesos de obtención de las


olefinas, su uso como materia prima para otros procesos y los complejos en el país
en los que se obtienen.
La olefina se fabricó por primera vez en la década de 1950. Son compuestos
químicos que contienen por lo menos un doble enlace carbono – carbono. Sin
embargo, el término olefinas está siendo reemplazado por el término alquenos. La
producción de las olefinas es muy importante ya que esta se usa como materia
prima para la fabricación de diversos productos tanto para el hogar y la ropa. Las
olefinas desde la década de 1960 a ganado más importancia ya que este compuesto
es durable y fácil de encontrar.
Las olefinas ligeras con mayor importancia a nivel industrial, son el etileno, el
propileno, y los butenos, ya que se consideran puntos de partida e intermedios
fundamentales para la industria petroquímica.
La principal fuente de olefina es el petróleo, a través del craqueo térmico,
deshidrogenaciòn catalítica, cloración-dehidrocloraciòn.

La olefina
Los alquenos u olefinas pertenecen a un tipo de hidrocarburos insaturados que se
podrían definir como alcanos que han perdido un par de átomos de hidrógeno. En
lugar de estos átomos de hidrógeno, las olefinas produjeron un doble enlace entre
dos carbonos.
Las olefinas son hidrocarburos con dobles enlaces C – C, por eso son denominados

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insaturados, fórmula general CnH2n.
Al igual que ocurre con otros compuestos orgánicos, algunos alquenos se conocen
todavía por sus nombres no sistemáticos, en cuyo caso se sustituye la terminación
-eno sistemática por -ileno, (Eteno=Etileno, Propeno=Propileno). Los alquenos son
más reactivos químicamente que los alcanos. Los más importantes son el Etileno y
Propileno.
Se utilizan como monómeros en la industria petroquímica para la obtención de
poliolefinas, como es el polietileno, formado por la polimerización del etileno. El
nombre viene de las propiedades que presentaban los primeros alquenos, el etileno
(eteno con las normas de la IUPAC) principalmente, que al reaccionar conhalógenos
daban lugar a compuestos líquidos, viscosos, transparentes e insolubles en agua:
óleos.

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Procesos Petroquímicos

Propiedades físicas de las olefinas


Las olefinas tienen propiedades físicas muy similares a las de los alcanos. Sin
embargo, el doble enlace de carbono – carbono evidencia variaciones en dos
características en especial: la acidez y la polaridad.
 Acidez de las olefinas
La polaridad del doble enlace carbono – carbono de las olefinas provoca que éstas
sean más ácidas que los alcanos. En cambio, el grado de acidez de las olefinas es
menor que el de los ácidos carboxílicos y también que los alcoholes.
 Polaridad de las olefinas
La polaridad de las olefinas depende totalmente de su estereoquímica. Al presentar
un doble enlace, las olefinas o alquenos tienen una primera molécula cis. Las
moléculas cis se distinguen porque los sustituyentes están de un solo lado del doble
enlace. Cuando las olefinas presentan una molécula cis, se presenta un momento
dipolar neto. En el caso de las olefinas con moléculas trans (que son las que se
encuentran en caras opuestas del doble enlace), el momento dipolar es nulo.

Características de las olefinas


 Las principales características de las olefinas son:
 Mayor densidad que el agua
 Insolubles en agua
 Son incoloras
 Presentan un doble enlace carbono – carbono.

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 Su isomería es de cadena, como las parafinas.
 Se clasifican como hidrocarburos insaturados.
 Su isomería es geométrica o cis – trans.
 El isómero cis suele ser más polar, tener un punto de ebullición mayor y un
punto de fusión menor que el isómetro trans.

Los principales métodos de producción industrial


son:
1. Craqueo térmico de alcanos de alto peso molecular para dar principalmente
a-olefinas
El craqueo térmico es un proceso de transformación de hidrocarburos que pone en
juego la temperatura como agente de activación.

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Procesos Petroquímicos

Es un proceso destructivo mediante el cual las grandes moléculas son


descompuestas térmicamente en otras más pequeñas con menor punto de
ebullición. Este proceso utiliza una temperatura alrededor de entre 800 y 850C.El
interés de este proceso reside en el hecho de que as moléculas de menor peso
molecular que se obtienen son de alto valor económico y no se encentran en el
petróleo. Es un proceso endotérmico así que el aporte de temperatura es
fundamental.
En el año de 1934. Rice propuso que las reacciones de craqueo térmico tienen lugar
a través de un mecanismo de reacciones en cadena, en las que tienen un papel
importante los radicales libres.
En 1960, Benson amplio esta teoría y propuso la simultaneidad de 3 tipos de
reacciones:
-reacciones de iniciación en cadena
Consiste en la formación de radicales libres que tienen lugar por una ruptura
homolìtica de enlaces C-C o C-H.

-reacciones de propagación de cadena


Los radicales libres son muy reactivos y toman parte en múltiples reacciones dando

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lugar a distintos productos. Este conjunto de etapas de propagación es de sumo
interés, dado que constituye la clave para entender la distribución de productos
obtenidos.

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Procesos Petroquímicos

-reacciones de terminación de cadena


Conjunto de reacciones biomoleculares en las que 2 radicales colisionan entre si de
forma que quedan neutralizados.
Reacciones de combinación

Reacciones de desproporción

2. Deshidrogenación catalítica
En este tipo de reacciones, la molécula de hidrocarburo se transforma en un
hidrocarburo con un mayor grado de instauración al producirse la ruptura de enlaces
C-H y la formación de dobles enlaces C=C. la reacción se lleva acabo en alrededor
de 600 C.
Cuando la reacción se realiza en ausencia de un agente oxidante, el subproducto
de la reacción es hidrogeno:

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Por otra parte, si la reaccion se realiza en presencia de oxigeno o de cualquier otra
especie, se forma agua en lugar de hidrogeno como subproducto de la reaccion.

La deshidrogenacion necesita de catalizadores, cuya busqueda es objeto de una


activa investigacion.
3. Cloración-dehidrocloración

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Procesos Petroquímicos

Producción de olefinas por craqueo con vapor de


hidrocarburos.
El craqueo térmico con vapor de hidrocarburos se produce en reactores tubulares
en ausencia de catalizador a temperaturas por encima de los 750ºC, según
reacciones de deshidrogenación y de fisión beta, todas ellas endotérmicas. Con
alimentaciones ligeras la deshidrogenación es preponderante; con alimentaciones
pesadas las reacciones preponderantes son las de fisión, adquiriendo especial
importancia las reacciones de condensación de olefinas y moléculas con dobles
enlaces conjugados, que mediante sucesivas deshidrogenaciones, dan lugar a la
indeseable formación de coque.
La corriente saliente del horno se enfría y destila en una columna de
fraccionamiento, en la que se separan los gases Olefínicos de las gasolinas de
pirolisis, y aquellos se comprimen, se secan y seles elimina el CO2 que llevan
consigo, sometiéndoles a una serie de destilaciones sucesivas, primero a bajas
temperaturas y luego a altas temperaturas.

Descripción del proceso


En el esquema simplificado se señalan las cinco unidades básicas que constituyen
las plantas de craqueo con vapor de una de las alimentaciones más convencionales:
la nafta. Estas unidades son: pirolisis, fraccionamiento primario, compresión,
fraccionamiento criogénico y fraccionamiento a alta temperatura. Además pueden
existir otras unidades complementarias como la de hidrodesulfuración de los gasoil
(si se emplean como alimentación), las de separación de BTX (benceno, tolueno y
xileno), etc.

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Procesos Petroquímicos

Pirolisis. La alimentación se precalienta y vaporiza parcialmente en la sección de


convención del horno, inyectándole seguidamente vapor recalentado, con lo que se
completa la vaporización, y se la introduce en la zona convectiva del horno para
recalentar la mezcla antes de entrar en la zona de radiación en la que tienen lugar
de forma consecutiva y simultánea las reacciones comentadas. Como la capacidad
del horno es limitada, deben disponerse varios en paralelo; uno de ellos diferente
para pirolizar el etano y el propano separados en las unidades de fraccionamiento
de colas, que se reciclan. La diferencia consiste en que los hidrocarburos ligeros
requieren menor tiempo de residencia, menores temperaturas y menor relación
vapor de agua/HC que las naftas.
El gas saliente del horno de pirolisis debe enfriarse rápidamente en una caldera de
recuperación de calor (en la que se genera vapor de muy alta presión) y, a
continuación, se termina su enfriamiento hasta los 350-400ºC mediante mezcla con
la corriente de fondo del fraccionador principal previamente enfriado en un
refrigerante, con aire o con agua de refrigeración

Fraccionamiento primario. En una columna de destilación atmosférica se


rectifica la corriente saliente del horno de pirolisis, separándose por fondo un gasoil
o fuel oíl de pirolisis negro, rico en olefinas, que suele quemarse como combustible
en el horno. En el condensador de cabeza se separa el agua y una nafta que, por
contener gran cantidad de olefinas y aromáticos tiene un buen número de octano, y
recibe el nombre de gasolina de pirólisis. Sin embargo, debe ser estabilizada
mediante tratamiento con hidrógeno para que no polimerice, es decir, para que no
forme “gomas”. Los gases salen como incondensables.

Compresión. El gas craqueado se comprime hasta unos 40kg/cm2 en un


compresor con 4 ó 5 etapas, con refrigeración intermedia, para evitar la

Procesos Petroquímicos A Partir De Olefina


polimerización de las olefinas. En los refrigerantes intermedios condensa el agua
junto con naftas ligeras, que se unen a la gasolina de pirólisis separada en el
fraccionador primario. Generalmente a la salida de la tercera etapa el gas se lava
con una solución de hidróxido sódico para eliminar el H2S y el CO2 que lleva
consigo. Al final de la última etapa el gas se seca mediante alúmina activada o
tamices moleculares, que también retienen el CO2 residual, de modo que su punto
de rocío sea inferior a -100ºC.

Fraccionamiento a baja temperatura. El gas seco se enfría y se introduce


en la desmetanizadora, en la que se separa el hidrógeno, el CO y el metano. El
condensador de esta columna es el punto más frío del sistema, utilizándose como
líquido refrigerante etileno de un circuito auxiliar. La separación de metano en esta
columna debe ser lo más completa posible, pues todo el metano retenido en la
corriente de fondo impurificará al etileno producto. Por otra parte no debe escapar
etileno con el metano e hidrógeno. Normalmente el CO y el hidrógeno se introducen

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en un reactor de metanización y el metano producido, junto con el separado en la


columna se emplea como fuelgas.
La corriente de fondo de la desmetanizadora pasa a la desetanizadora, en la que
se separa la corriente C2 por cabeza, que seguidamente pasa al convertidor de
acetileno, en el que este hidrocarburo se hidrogena selectivamente a etileno,
debiendo desaparecer casi por completo pues su presencia en el etileno producto
final es muy peligrosa.
El gas saliente del convertidor de acetileno se enfría, devolviendo los condensados
a ala desmetanizadora. La fracción no condensada pasa al splitter de C2, del que
se obtiene por fondo etano, que se recicla a pirólisis, y por cabeza etileno
impurificado con restos de metano (“low grade”). El etileno de alta pureza se obtiene
en una extracción lateral superior.

Fraccionamiento a alta temperatura. La corriente de fondo de la


desetanizadora pasa a la despropanizadora, en la que se separan por cabeza los
C3. Los más pesados se separan seguidamente en fracción C4 y en una segunda
gasolina de pirólisis que lleva consigo los C5 y superiores. En algunos casos
también se recupera la fracción C5.
La fracción C3 pasa a otro reactor de hidrogenación selectiva para eliminar el
metilacetileno. A la salida la fracción C3 pasa al splitter del que se obtiene por
cabeza el propileno y por cola el propano, que se recicla al horno de pirólisis junto
con el etano.
De la fracción C4 se separa el butadieno y los butenos y de las gasolinas de pirólisis
se separan los BTX. Las proporciones en que aparecen los distintos productos de
la pirólisis en el gas saliente del horno son distintas según sea la naturaleza y el

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intervalo de destilación de la alimentación.

Craqueo catalítico en lecho fluidizado (FCC)


El proceso de craqueo catalítico fluido se basa en la ruptura de cadenas de
hidrocarburos del orden de los 45 átomos de carbono, mediante la acción de un
catalizador que favorece que las reacciones se produzcan a una temperatura mas
baja que la necesaria para el craqueo térmico de la misma carga.
Las reacciones producidas son mucho más rápidas y selectivas que las de craqueo
térmico.
Las reacciones generan una cantidad de carbón que se deposita sobre la superficie
del catalizador.
Los procesos se desarrollan en forma continua, mediante una circulación de
catalizador que se contacta íntimamente con la carga. Posteriormente el catalizador
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Procesos Petroquímicos

se regenera por medio de la combustión del carbón producido, lo que produce la


energía que requiere el sistema para funcionar.
Tienen una importancia creciente en las previsiones de producción de olefinas, las
unidades de craqueo catalítico en lecho fluidizado (FCC), con una gran capacidad
instalada (14 millones de barriles/día) y una gran versatilidad para la alimentación
(gasóleo de vacío (VGO), gasóleo de unidades de coque, residuo atmosférico).
Resulta clave para la producción de olefinas y para maximizar el rendimiento de
propileno, la incorporación de la zeolita HZSM-5 como aditivo al catalizador (de
zeolita HY), con un rendimiento de propileno del 3-6 %, dependiendo de la
alimentación.
El craqueo catalítico en lecho fluido se considera la unidad estrella en las refinerías
de grado medio, consiguiéndose naftas de alto índice de octano. En la actualidad el
28 %de la producción de propileno se obtiene gracias a esta unidad.
El proceso de conversión (craqueo) se ve favorecido a bajas presiones, altas
temperaturas y en presencia de un catalizador especifico, mediante reacciones de
ruptura y ciclación de cadenas.
Los productos pesados (sobre todo el gasóleo de vacío, gasóleo pesado
atmosférico) se transforman en productos ligeros (gases, naftas de alto índice de
octano, gasóleos…).

Una unidad típica de FCC es la que se muestra a continuación:

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La sección de conversión incluye:

 El reactor, donde tiene lugar el craqueo catalítico de los hidrocarburos


 El stripper, para eliminar con arrastre por vapor los hidrocarburos ligeros
adsorbidos en el catalizador.
 El regenerador, donde se quema el coque depositado sobre el catalizador con
aire. Adicionalmente, se produce el calor necesario para el craqueo, con el
catalizador como medio de transmisión.

En el riser se mezclan el catalizador a 600°C con la alimentación precalentada en


un horno a 350°C, resultando la mezcla a unos 500°C (la temperatura del craqueo).
La reacción tiene lugar a lo largo del riser. A la salida, un ciclón separa el catalizador
de los vapores de hidrocarburos.
Tras ello, el catalizador pasa por el stripper, un lecho fluidizado con vapor, para
recuperar los hidrocarburos adsorbidos. El catalizador cae por gravedad al
regenerador, un lecho fluidizado con aire, donde se da la combustión de coque y, a
su vez, se calienta el catalizador. El catalizador se envía al comienzo del riser,
reiniciando el proceso.
Los vapores que salen de la sección de craqueo son enfriados con una fracción
pesada procedente del fraccionamiento, para que no continúe el craqueo. En el
fraccionamiento hay las siguientes corrientes de salida:

 Gases y nafta por cabeza: separados en la unidad de ligeros.


 Aceite
 Aceite decantado por el fondo: contiene el catalizador arrastrado de la sección
de conversión, separado por decantación
Los productos que se obtienen mediante FCC son gases, fundamentalmente

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olefinas (propileno, butileno), LCO (light cycle oil), que es una corriente aromática
del rango del diésel pesado, gasolina con alto número de octano, con alto número
de olefinas y aromáticos, fracciones pesadas no convertidas (HCO, CSO) que
pueden ser alimentadas al FCC o destinadas a algún otro proceso de craqueo
térmico y, por último, coque, que se quema para asegurar el balance energético de
la reacción.

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Procesos Petroquímicos

Economía del proceso

La carga de la unidad es un producto intermedio de bajo valor.

Puede ser comercializado como fuel oil o carga de FCC.

Mediante este proceso se obtiene:

 Mayor expansión volumétrica (110 m3 de productos/ 100 m3 de Carga).


 Mayor nivel de conversión a productos de alta demanda y valor comercial.
 La nafta producida aporta el mayor volumen de octanos del pool de naftas.
 Es el proceso de mayor producción de LPG.
 Butano como materia prima para la producción de MTBE y Alkilato .
 Propileno de alto precio y creciente demanda.

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Obtención de olefinas en México
En la actualidad, la producción de olefinas C2-C4 tiene lugar en las unidades de
craqueo térmico con vapor (70 %), de craqueo catalítico en lecho fluidizado (FCC)
(18 %) y en el proceso MTO (metanol a olefinas) (10 %), mientras el 2 % restante
se obtiene en unidades de deshidrogenación (y deshidrogenación oxidativa) de
parafinas, y por metátesis.

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Complejo petroquímico
 Morelos

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 Pajaritos
 Cangrejera
 Escolin

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Procesos Petroquímicos

CONCLUSIÓN
Las olefinas son una materia prima que es utilizada en la industria petroquímica
para la producción de plásticos por esta razón es de suma importancia.
La producción de olefinas en el país se distribuye de la siguiente manera.

70%
Craqueo
18%
10%
100%
térmico Craqueo 2%
con vapor catalítico MTO
en lecho deshidrog
fluidizado enación
(FCC)

Las olefinas siendo tan importantes en la industria petroquímica es de importancia


conocer los procesos por los cuales estas son obtenidas.

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