Université du Québec
Réalisé par:
Emna Ben Fredj
Yassine Bouissa
Mariem Zoghlami
Introduction
L’industrie pétrolière est une importante force d’impulsion de l’économie du Canada. En
effet, selon l’AIE (Agence internationale de l’énergie) et le BP Statistical Review, le
Canada est le 6e producteur pétrolier du monde [1].
Les objectifs de l'industrie pétrolière sont d'extraire, transporter, raffiner des pétroles en
très grandes quantités dans les conditions économiques les plus performantes et pour
des conditions de sécurité et de fiabilité des équipements optimales.L'industrie pétrolière
est traditionnellement divisée en deux grands domaines: l'amont pétrolier (qui
correspond aux opérations de forage, production puis transport du pétrole brut), l'aval
pétrolier (où le pétrole est raffiné en kérosène, essence, gasoil, fiouls, naphta, composés
de base de la chimie...). Dans ce rapport, on s'intéressera aux matériaux HRM utilisés
dans cette industrie ainsi qu'aux différents problèmes de corrosion auxquels ils devront
résister.
Figure 3: Corrosion par les acides naphténiques d’un acier 5%Cr-0.5% Mo [4]
6- Corrosion à haute température par les composés soufrés
Une couche de sulfures métalliques est générée par corrosion généralisée à partir de
250 oC causée par le sulfure d'hydrogène H2S. Ce phénomène se rencontre
principalement pour les unités d'hydrotraitements, de viscoréduction, de distillation sous
vide et de cokéfaction.
Le choix d'un acier contenant suffisamment de chrome permet de remédier à la
corrosion généralisée à haute température par sulfuration. Pour les conditions les plus
sévères les aciers inoxydables austénitiques 18%Cr-10%Ni sont utilisés sous forme
massive mais le plus souvent sous forme de placage (cladding) ou de revêtements par
rechargement (weld overlays) pour les équipements de grande taille. [4]
Traitement des gaz Acier au 128 1 250 10 Corrosion H2S, CO2, amine
carbone profonde
localisée
Les aciers sont les matériaux les plus couramment utilisés pour les applications
pétrolières et gazières. L'utilisation la plus commune de l'acier est destiné aux
applications structurelles, telles que des structures de soutien, les piles, les
superstructures, canalisations souterraines, réservoirs de stockage, les
tuyauteries, et ainsi de suite. Les principales exigences de l'acier de construction
sont les suivants:
1. Propriétés mécaniques supérieures telles que la limite d'élasticité, résistance à
la traction, pourcentage d'allongement et la dureté
2. Facilité de disponibilité, la fabrication et les performances du service
3. efficacité des coûts
4. Résistance à la corrosion
l'acier inoxydable est utilisé sous toute ses formes: ferritique, austénitique,
duplex, et aciers inoxydables martensitiques
Les aciers inoxydables austénitiques
L'acier inox austénitique est obtenu par l'addition de 18% de chrome et de 8% de Nickel.
Il a une meilleure résistance à la corrosion que l' acier inox ferritique. Pou améliorer la
résistance à la corrosion par les acides sulfuriques, 2.5% de molybdène sont ajoutés à
l'acier austénitique AISI type 304 pour obtenir AISI 316SS. En rajoutant encore 1% de
Mo on obtient AISI 317SS.
Pour faire face à des conditions où une haute résistance à la corrosion par piqûres ainsi
qu'à la corrosion chloridrique sous tension est nécessaire, les acier inox super
austénitiques sont utilisés avec une forte concentration de Mo de 4.5% à 6%ainsi que
0.1 à 0.2% d'azote.
PRE (Pitting Resistant Efficiency) est un coefficient qui rend compte de la résistance aux
piqûres. Un bon rendement doit être supérieur à 32. Avec 4.5 à 6% de Mo qui renforce
la passivité de la couche externe, l'acier inox super austénitique a un PRE supérieur à
40
Il est utilisé dans les outils de forage du pétrole et de raffinerie. Il contient 12 à 13% de
chrome et un taux de carbone relativement élevé 0.15 %. Ce matériau est résistant à la
corrosion mais son taux de carbone le rend peu soudable. L'acier inoxydable super
martensitique remédie à ce problème avec son faible taux de carbone de 0.02% et il est
aussi résistant à la corrosion. Il contient des proportions de Molybdène et de Nickel. Un
exemple de super martensitique utilisé dans les conduits de pétrole à longues distances
le UNSS41426 qui est un super 13-Cr MSS avec 1.5-2% Mo et 5-6.5% Ni. Cependant
ce matériau ne résiste pas à des taux élevé de H2S
L’acier 17-4PH
Le but est de réaliser des blocs forgés et laminés de forte épaisseur destinés à des
corps de pompe haute pression. Il s’agit de remplacer un acier 4340 (35NiCrMo16) qui
se dégrade rapidement par érosion et corrosion par un acier inoxydable du type 17-4PH
et de réaliser dans cette dernière nuance de gros blocs de 600x500x1000mm.
L’opération se fait par laminage d’ébauches forgées d’épaisseur 1100mm en épaisseur
550mm. Il est possible d’atteindre sur de telles épaisseurs après un traitement
thermique optimisé jouant sur l’austénite de réversion au premier revenu, une limite
d’élasticité de 1000MPa, avec des niveaux de résilience de 40 à 50J, d’une manière
relativement homogène dans l’épaisseur des produits.
Il s’agit de l’optimisation de la nuance de base sur des produits longs par une
augmentation de la teneur en Mo, une réduction de la teneur en Cu et une suppression
de l’addition de Nb. Les essais de tenue à la corrosion réalisés en milieu salin et en
présence de H2S, ainsi que les essais de CSC en milieu H2S, montrent qu’il est
possible d’atteindre sur cette nuance le cahier des charges pH 3,5 et pression 0,1 bar
H2S, avec une optimisation du traitement thermique et du degré d’écrouissage.
Les conduites flexibles utilisées pour le transport de produits pétroliers en milieu
offshore sont composées de différentes couches d’acier et de polymère pour assurer le
transport de pétrole brut, des gaz ou de l’eau ou une combinaison de ces composants.
La carcasse interne est en acier inoxydable avec des profils agrafés obtenus à partir de
feuillards en acier austénitique, duplex ou alliage 31 selon le pH, la température, le taux
d’acidité CO2-H2S et le taux d’oxygène. Les dégradations se font par piqûres,
crevasses et corrosion sous contraintes et le choix des produits se fait après essais en
autoclave et évaluation de la durée de stockage en eau de mer naturelle.
La série d'alliages Hastelloy tels que Hastelloy C, Hastelloy C-276 et C-22 Hastelloy,
Inconel 625, Incoloy 825, et l'Inconel 718 sont des alliages qui ont un degré élevé de
résistance à la corrosion piqûres et par crevasse, de résistance à la corrosion
chloridrique sous tension et de résistance à la fatigue. Ces matériaux ont les atouts
nécessaires pour les rendre très intéressants pour l'industrie pétrolière. Ces alliages
résistent aussi à la corrosion par H2S à des températures élevées ainsi que dans des
environnement contenant du CO2
Pour les applications offshore, Inconel 625 est très apprécié pour sa résistance à la
corrosion piqûres et sa résistance à la corrosion chloridrique sous tension. Il présente
néanmoins l'inconvénient d'être couteux à cause de sa haute teneur de Nickel.
Incoloy 825 contient moins de Nickel et de Molybdène mais plus de fer et de Titane. Il a
une bonne résistance à la corrosion mais une résistance mécanique inférieure à celle du
Inconel 625.
Pour faire face aux problèmes de corrosion, il existe une autre alternative qui est le
recours aux matériaux composites. Les matières plastiques renforcées aux fibres de
verres à résines thermodurcissables (epoxy, polyster et vinylester) sont les plus utilisées
dans l'industrie pétrolière. Ils présentent plusieurs avantages dont la résistance à la
corrosion, la facilité de la mise en forme, la facilité de la découpe et leur faible poids qui
permet de réaliser des économies sur les coûts de transport. Les GRF présentent une
excellente résistance aux environnements acides des pétroles bruts.
ils sont utilisés dans les plates-formes pétrolières offshore de équipements, les
saumures et les pipelines d'eau salée, les garnitures de tuyaux terrains, les cuves de
stockage de liquide, les canalisations de collecte sous-marins de puits d'injection
Tableau 3: Sélection des alliages pour différentes étapes de raffinerie et les
environnements corrosifs auxquels ils résistent
Process Corrosive agent Application Alloys Notes
Crude Sulfur Preheaters, 405, 409, 410
distillation containing acid distillation tower
(SCAs)
Vaccum SCA, chlorides towers 405, 410, 316 Depending on
fractionalization crude corrosivity
Coker SCA, H2S Condensers S44735, 2205 Depending on
chloride
Coke drums 409 Depending on
crude corrosivity
Gas plant H2S, water, Cl-, Compresor Al-6XN, 2205,
ammonia coolers, reboiler 2507
tubes
trays 410S, 316L
Amine plant Amonia, MEA, Reboilers, trays, 304L, 316L
DEA filters,
condenser
tubing
Sulfuric acid Sulfuric acid Contactor, 20Cb3 Low pH
alkylation Dilute sulfuric mixer excursions
acid Effluent piping 316L possible
Hydrotreating H2S, ammonia, Hot sections 321, 347 Long exposure
PTA at high
temperature
General 410L, 304
Catalytic re- High Reactor 304 HCl catalyst
forming temperature internals regeneration
strenght needed
Références
[1] site Ressources Naturelles Canada: http://www.rncan.gc.ca/
[2] Environmental Degradation of Advanced and Traditional Engineering Materials
[3] Corrosion de l’acier par des pétroles contenant des acides naphténiques : recherche
d’une méthode de mesure de la vitesse instantanée de corrosion. thèse
[4] http://www.techniques-ingenieur.fr/
[5] Corrosion and Materials in the Oil and Gas Industries Reza Javaherdashti , Chikezie
Nwaoha , and Henry Tan