Anda di halaman 1dari 13

MAKALAH KIMIA ANALISIS

DIFFERENSIAL SCANNING KALORYMETRI (DSC)

DISUSUN OLEH :

1. ANNISA ANGGRAINI G701 16 088


2. ANITA RAHMMASARI G701 16 142
3. DINA MAGHFIRANI G701 16 034
4. WIA AMALIA G701 16 003
5. NI KOMANG IRA T G701 16 092
6. NURUL WIDYA NINGSIH G701 16 099
7. NUR ALAM G701 16 273
8. RAYU INDRI PANGESTI G701 16 098
9. NANDISKA G701 16 106
10. MUZNA G701 16 193
11. EKA PUTRI SEPTIA ENGGIE G701 16 157
12. NILAM SARI G701 16 029

KELAS D

JURUSAN FARMASI

FAKULTAS MATEMATIKA DAN ILMU PENGETAHUAN ALAM

UNIVERSITAS TADULAKO

PALU

2017
BAB I

PENDAHULUAN

1.1 Latar Belakang


Differential Scanning Calorimetry (DSC) adalah metode yang sangat ampuh untuk
mempelajari sifat termal bahan, termasuk pula bahan bakar. Berbagai informasi dapat
diperoleh dengan DSC seperti nilai kalori, suhu transisi fasa, reaksi kimia/fisika dan
sebagainya. Kombinasi DSC dan TGA sangat membantu dalam menarik kesimpulan
tentang event termal yang terjadi pada bahan sebagai fungsi suhu sekitar.
Kalorimetri pemindaian atau DSC Diferensial adalah teknik thermoanalytical di mana
perbedaan dalam jumlah panas yang dibutuhkan untuk meningkatkan suhu dari sampel dan
acuan yang diukur sebagai fungsi temperatur. Baik sampel dan acuan yang sangat
dipertahankan pada suhu yang sama pada hampir seluruh percobaan. Secara umum,
program suhu untuk analisis DSC dirancang seperti bahwa peningkatan suhu pemegang
sampel linear sebagai fungsi waktu. Sampel referensi harus memiliki kapasitas panas yang
jelas atas kisaran temperatur akan dipindai.
Prinsip dasar yang mendasari teknik ini adalah, bila sampel mengalami transformasi
fisik seperti transisi fase, lebih (atau kurang) panas harus mengalir ke referensi untuk
mempertahankan keduanya pada temperatur yang sama. Lebih atau kurang panas yang
harus mengalir ke sampel tergantung pada apakah proses ini eksotermik atau endotermik.
Misalnya, sebagai sampel padat meleleh cairan itu akan memerlukan lebih banyak panas
mengalir ke sampel untuk meningkatkan suhu pada tingkat yang sama sebagai acuan.
1.2 Rumusan Masalah
1. Definisis DSC
2. Alat / intrumen DSC
3. Prinsip dasar DSC
4. Penggunaan DSC
5. Penggunaan dalam bidang farmasi.
6. Keuntungan dan kerugian DSC
DSC (Differential scanning calorymetri)

1. Diferensial scanning calorimetry


Kalorimetri pemindaian diferensial (DSC) adalah salah satu teknik analisis
termo-analitik. Kalorimeter mengukur panas masuk atau keluar sampel.
Kalorimeter diferensial mengukur panas sampel relatif terhadap referensi.
Kalorimeter pemindaian diferensial melakukan semua hal di atas dan memanaskan
sampel dengan jalan suhu linier [3].
DSC adalah teknik di mana perbedaan jumlah panas yang dibutuhkan untuk
meningkatkan suhu sampel dan suhu referensi diukur . Sampel dan rujukan
dipertahankan pada temperatur yang hampir sama sepanjang percobaan. Umumnya,
program suhu untuk analisis DSC dirancang sedemikian rupa sehingga suhu sampel
meningkat secara linear terhadap waktu. Hanya beberapa mg bahan yang
dibutuhkan untuk menjalankan analisis proses eksotermik. (Seperti kristalisasi)
sedikit panas diperlukan untuk menaikkan suhu sampel. Dengan mengamati
perbedaan aliran panas antara sampel dan referensi, DSC mampu mengukur jumlah
panas yang diserap atau dilepaskan selama transisi tersebut .
Teknik ini dikembangkan oleh E.S. Watson dan M.J. O’Neill pada tahun 1962,
dan diperkenalkan secara komersial pada 1963 di Pittsburgh Conference on
Analytical Chemistry and Applied Spectroscopy. Diferensial scanning
kalorimeter adiabatik pertama yang dapat digunakan dalam biokimia
dikembangkan oleh P.L. Privalov dan D.R. Monaselidze pada tahun 1964. Istilah
DSC diciptakan untuk menggambarkan instrumen ini yang mengukur energi secara
langsung dan memungkinkan pengukuran yang tepat dari kapasitas panas.
Ada empat jenis instrumen DSC
a. Heat flux DSC
b. Power compensated DSC
c. Modulated DSC
d. Hyper DSC
e. Pressure DSC
a. Fluks panas DSC (heat flux DSC)
Dalam fluks panas DSC, perbedaan aliran panas ke sampel dan referensi diukur
saat suhu sampel berubah pada laju konstan [4]. Rakitan utama sel DSC dilapisi
dalam silinder, pemanas perak hitam, yang menghilangkan panas ke spesimen
melalui cakram constantan yang menempel di blok perak. Disk memiliki dua
platform yang diangkat dimana sampel dan panci referensi ditempatkan. Sebuah
cakram chromel dan kawat penghubung dilekatkan pada bagian bawah setiap
platform, dan termokopel kromel-constantan yang dihasilkan digunakan untuk
menentukan suhu diferensial yang diminati. Kabel Alumel yang terpasang pada
cakram krom memberikan sambungan kromel-alumel untuk mengukur sampel dan
suhu referensi secara mandiri.Termokopel terpisah yang disematkan di blok perak
berfungsi sebagai pengendali suhu untuk siklus pemanasan terprogram. Dan gas
inert dilewatkan melalui sel pada laju alir konstan sekitar 40 ml.

Dalam fluks panas DSC, kita bisa melihat total aliran panas dH

Power compensated DSC


Sistem Pengetesan Tipe Disk - Heat Flux DSC Tipe disk yang mengukur sistem
pertukaran panas terjadi melalui disk yang merupakan pendukung sampel padat.
Aliran panas utama dari tungku melewati simetris cakram dengan konduktivitas
termal medium; Inilah ciri utamanya. Dalam beberapa kasus, disk dibuat dengan
kombinasi logam (misalnya platinum) dan ditutup dengan keramik. Modifikasi
jenis disk DSC sangat umum. Salah satunya adalah HF-DSC dengan triple
measuring system. Dengan tiga lokasi terpisah pengukuran panas spesifik diukur
hanya dengan satu putaran. Pada perangkat HF-DSC klasik, tiga pengukuran harus
dilakukan (dengan wadah kosong, dengan safir atau sampel inert yang diketahui
dan dengan sampel yang diteliti). Modifikasi lain adalah HF-DSC bertekanan
tinggi, yang digunakan untuk menentukan tekanan uap dan pemanasan penguapan.
Fiturnya adalah kepekaan tinggi dan volume sampel kecil [7].

Sistem pengukur Silinder - Fluks panas DSC


Pada sistem pengukur tipe silinder pertukaran panas terjadi antara rongga
silinder berbentuk silinder (besar) dan tungku dengan konduktivitas termal rendah
(thermopile). Hanya tingkat pemanasan dan pendinginan yang rendah saja.
Sensitivitas per satuan volume tinggi bahkan dengan volume sampel yang besar.
Sistem ini memiliki konstanta waktu yang lebih besar daripada dua sistem
pengukuran pertama. Fluks panas DSC yang beroperasi pada prinsip Calvet
menggunakan sistem pengukuran tipe silinder oleh dua silinder alumina sinter yang
dipasang sejajar dan simetris di tungku pemanas. Katalis yang digunakan disini
diproduksi dari stainless steel. HF-DSC dengan sistem pengukur silinder sesuai
untuk sampel berukuran besar.

Dibandingkan dengan aparatus lainnya, tipe silinder memiliki volume yang


jauh lebih besar dan oleh karena itu konstanta waktu lebih lama yang bisa selama
40 menit
Sistem pengukur tipe turret - HF DSC
Pada pertukaran panas tipe kubah terjadi melalui silinder berongga kecil yang
juga berfungsi sebagai pendukung sampel. Silinder berongga kecil digunakan untuk
dukungan sampel dan untuk pertukaran panas. Sistem pengukuran turret sangat
ideal untuk menentukan kemurnian logam. Keuntungan dari sistem turret ada dalam
perpindahan panas dari jaket ke sampel, karena melewati silinder berdinding tipis.
Dengan cara ini jalur pelepasan panas yang sangat singkat tercapai. Sistemnya
sangat kecil sehingga waktu karakteristiknya sangat singkat. Tidak ada gangguan
antara sampel dan saat ini. Tipe menara khusus karena termokopel ketiga yang
mengukur inersia termal. Ini adalah teknologi Tzero DSC yang disebut

Metode ini merupakan kombinasi dari kalorimeter isotermal dan perangkat


mode HF-DSC. Dalam kalorimeter isotermal, panas yang dihasilkan oleh sampel,
mengalir melalui tahanan termal ke dalam jaket air. Perbedaan suhu pada resistansi
termal diukur. [8] Micro DSC memiliki kemampuan yang sama untuk mengukur
sifat termal sebagai perangkat DSC biasa. Salah satu kelebihannya adalah
sensitivitas yang sangat tinggi namun di sisi lain kisaran suhu sangat sempit (-20 °
C sampai ≈120 ° C).
b. Power kompensasi DSC
Dalam kompensasi daya DSC, suhu sampel dan referensi dijaga tetap sama satu
sama lain sementara kedua suhu meningkat atau menurun secara linier. Daya yang
dibutuhkan untuk menjaga suhu sampel sama dengan suhu referensi yang diukur.
Dalam kompensasi daya DSC dua unit pemanas independen dipekerjakan. Unit
pemanas ini cukup kecil, memungkinkan laju pemanasan, pendinginan dan
ekuilibrasi yang cepat. Unit pemanas disematkan pada pendingin panas yang
dikontrol suhu besar.
Sampel dan pemegang referensi memiliki termometer resistansi platina untuk
terus memantau suhu bahan. Sampel dan referensi dipertahankan pada suhu yang
diprogram dengan menerapkan kekuatan pada sampel dan pemanas referensi.
Instrumen mencatat perbedaan daya yang diperlukan untuk mempertahankan
sampel dan referensi pada suhu yang sama dengan fungsi suhu yang diprogram.
DSC berkekuatan daya memiliki sensitivitas yang lebih rendah dibanding DSC
fluks panas, namun waktu responnya lebih cepat.

Semua PC DSC memiliki prinsip dasar yang sama. Tapi, salah satu PC DSC
khusus adalah foto DSC. Dimana pengukuran langsung aliran radiasi terjadi pada
sumber cahaya. Dengan cara ini degradasi material juga bisa diamati. Tingkat
pemanasan maksimum untuk PCC yang tidak dimodifikasi.
c. Modulasi DSC
Modulated DSC menggunakan pengaturan pemanasan dan sel yang sama
seperti metode DSC fluks panas. Ini adalah teknik baru yang diperkenalkan pada
tahun 1993 . Keuntungan utama teknik ini adalah pemisahan kejadian tumpang
tindih pada DSC scan. Di MDSC, jalan pemanasan linier biasanya dilapis dengan
fungsi sinusoidal (MDSC) yang didefinisikan oleh frekuensi dan amplitudo untuk
menghasilkan suhu bentuk gelombang sinus versus fungsi waktu.
Dengan menggunakan matematika Fourier, sinyal DSC dibagi menjadi dua
komponen: tidak mencerminkan kejadian reversibel (kinetik) dan kejadian
reversibel,

MDSC merupakan perpanjangan dari DSC konvensional. Penerapannya


diakui untuk penentuan suhu transisi gelas yang tepat dan untuk mempelajari
energi relaksasi. Ini telah diterapkan untuk penentuan transisi kaca film
Hydroxypropylmethylcellulose dan untuk studi lactose amorf serta beberapa obat
kaca [11]. Resolusi tinggi PC-DSC atau jenis kompensasi kompensasi DSC yang
baru memberikan hasil terbaik untuk analisis pencairan dan kristalisasi logam atau
deteksi suhu transisi gelas (Tg) pada obat-obatan. Fast scan DSC memiliki
kemampuan untuk melakukan pengukuran aliran panas yang valid dengan tingkat
kontrol linier cepat (sampai 500 K terutama dengan pendinginan, dimana tarifnya
lebih tinggi dibandingkan dengan PC DSC klasik. Standar DSC beroperasi di
bawah 10 K Manfaat perangkat semacam itu adalah kepekaan yang meningkat pada
tingkat yang lebih tinggi (yang memungkinkan studi kinetika yang lebih baik
dalam prosesnya), penekanan transformasi yang tidak diinginkan seperti
transformasi padat padat dll .Ini memiliki kepekaan yang besar juga pada tingkat
pemanasan 500 K dengan bahan sampel 1 mg. Teknik ini sangat tepat untuk
industri farmasi untuk pengujian obat pada suhu yang berbeda dimana tingkat
pemanasan cepat diperlukan untuk menghindari reaksi yang tidak diinginkan
lainnya.
d. Tekanan DSC (Pleasure DSC)
Pada tekanan DSC, sampel dapat dikirim ke tekanan yang berbeda, yang
memungkinkan karakterisasi zat pada tekanan proses atau untuk membedakan
puncak yang tumpang tindih. Aplikasi teknik ini mencakup studi tentang reaksi
sensitif tekanan, evaluasi katalis, dan resolusi transisi yang tumpang tindih .

2. Prinsip dasar DSC


Prinsip dasar yang mendasari teknik ini adalah bahwa ketika sampel mengalami
transformasi fisik seperti transisi fase, perubahan panas akan diperlukan untuk mengalir
dari referensi dan sampel untuk mempertahankan keduanya pada suhu yang sama.
Apakah panas yang dibutuhkan kurang atau lebih yang harus mengalir ke sampel
tergantung pada apakah proses ini eksotermik atau endotermik.
Misalnya, sebagai sampel padat yang meleleh menjadi cairan, itu akan
memerlukan lebih banyak panas mengalir ke sampel untuk meningkatkan suhu pada
tingkat yang sama sebagai referensi. Hal ini disebabkan penyerapan panas oleh sampel
karena mengalami transisi endotermik fase dari padat ke cair.
Demikian juga, sebagai sampel mengalami proses eksotermik (seperti
kristalisasi) lebih sedikit panas yang dibutuhkan untuk menaikkan suhu sampel.
Dengan mengamati perbedaan aliran panas antara sampel dan referensi, diferensial
scanning kalorimeter mampu mengukur jumlah panas yang diserap atau dilepaskan
selama transisi tersebut.
DSC juga dapat digunakan untuk mengamati perubahan fisik yang lebih halus,
seperti transisi kaca. Hal ini banyak digunakan dalam pengaturan industri sebagai
instrumen pengendalian kualitas karena penerapannya dalam mengevaluasi kemurnian
sampel dan untuk mempelajari kemurnian polimer.

(DSC)
Bagian bagian dari alat DSC:
(Heat flux DSC)

3. Penggunaan DSC

DSC digunakan untuk mengamati perubahan fasa lebih halus, seperti transisi
kaca. DSC banyak digunakan dalam pengaturan industri sebagai instrumen
pengendalian kualitas karena penerapannya dalam mengevaluasi kemurnian sampel
dan untuk mempelajari pengobatan polimer. Hasil percobaan DSC adalah pemanasan
atau pendinginan kurva. Polimer sering dianggap sebagai material yang tidak mampu
memberikan performa yang baik pada termperatur tinggi. Namun, pada kenyataannya,
terdapat beberapa polimer yang cocok untuk penggunaan pada temperatur tinggi,
bahkan lebih baik daripada traditional materials.

Pada polimer, khususnya plastik, definisi temperatur tinggi adalah suhu diatas
135oC. Pada temperatur tinggi, polimer tidak hanya melunak, tetapi juga dapat
mengalami degradasi termal. Sebuah plastik yang mengalami pelunakan pada
temperatur tinggi tetapi mulai mengalami degradasi termal pada suhu yang jauh lebih
rendah hanya dapat digunakan pada suhu di bawah suhu dia mulai mengalami
degradasi. Menentukan temperatur aplikasi membutuhkan pengetahuan mengenai
perilaku degradasi termal dari polimer tersebut. Titik pelunakan pada polimer sangatlah
ditentukan oleh tipe polimer yang digunakan. Pada polimer amorf, suhu yang penting
adalah Tg (glass transition temperature). Sedangkan, pada polimer kristalin dan semi-
kristalin, suhu yang penting terletak pada Tm (melting point).

DSC merupakan alat berbasis analisis termal yang bisa mengetahui


profil sampel pada suhu tertentu biasanya untuk analisa di bidang farmasi
menggunakan range suhu antara 40-300 C. Kapan mengalami proses endotermik
maupun eksotermiknya, dan juga mengetahui gelation temperature dari sampelnya.
Bahkan bisa mengetahui adanya interaksi antara campuran suatu zat dibandingkan
dengan zat tunggalnya, bisa terbentuk amorphus atau kristalin.

1. Penggunaan analisis kualitatif

i. Mengamati perubahan fasa lebih halus misalnya transisi kaca.

2. Penggunaan pada analisis kuantitatif

i. Mengukur sifat termoplastik penting termasuk :

titik leleh, kalor peleburan, persen kristalinitas, suhu transisi.

ii. analisis proses eksotermik yaitu mengukur energi secara langsung


dan memungkinkan pengukuran yang tepat dari kapasitas panas.
Dalam industri farmasi perlu memiliki senyawa imaging-obat
dengan baik dalam rangka untuk menentukan parameter proses.
Misalnya, untuk memberikan obat dalam bentuk amorf, maka
diinginkan untuk memproses obat pada suhu di bawah kondisi di
mana kristalisasi dapat terjadi

4. Analisis DSC di bidang farmasi.

Dalam industri farmasi perlu memiliki senyawa imaging-obat dengan baik


dalam rangka untuk menentukan parameter proses. Misalnya, untuk memberikan obat
dalam bentuk amorf, maka diinginkan untuk memproses obat pada suhu di bawah
kondisi di mana kristalisasi dapat terjadi.

Dalam penelitian makanan ilmu pengetahuan, DSC digunakan dalam


hubungannya dengan teknik analisis termal lainnya untuk menentukan dinamika air.
Perubahan distribusi air mungkin berkorelasi dengan perubahan tekstur. Serupa dengan
pelajaran ilmu bahan, efek penyembuhan pada produk kembang gula/permen juga
dapat dianalisis.

Kurva DSC juga dapat digunakan untuk mengevaluasi obat dan kemurnian
polimer. Hal ini dimungkinkan karena suhu di mana campuran senyawa mencair
tergantung pada jumlah relatifnya.

Efek ini disebabkan oleh fenomena yang dikenal sebagai depresi titik beku,
yang terjadi bila bahan terlarut asing ditambahkan ke larutan. Akibatnya, senyawa yang
kurang murni akan menunjukkan puncak lebur yang diperluas yang dimulai pada suhu
yang lebih rendah dari senyawa murni.

Obat-obat yang sering dianalisis dengan DSC untuk menguji kemurniannya


maupun interaksinya antara lain:

1. Trimetoprim
2. Sulfametoksazol
3. Glimpirid
4. Ketoprofen
5. Gliklazid
6. Amoksisilin
7. Dll.

5. Keuntungan dan kerugian dari analisis dengan DSC

Keuntungan :

1. Jumlah material yang dibutuhkan sedikit sehingga memastika keseragaman


distribusi suhu dan resolusi yang tinggi.
2. Data yang diperoleh dari analisis DSC dapat digunakan untuk mempelajari kalor
reaksi, kinetika, kapasitas kalor, transisi fase, kestabilan termal,
kemurnian,komposisi sampel, titik kritis, dan diagram fase. Termogram hasil
analisis DSC darisuatu bahan polimer akan memberikan informasi titik transisi kaca
(Tg), yaitu suhu pada saat polimer berubah dari bersifat kaca menjadi seperti karet,
titik kristalisasi( Tc), yaitu pada saat polimer berbentuk kristal, titik leleh (Tm), yaitu
saat polimer berwujud cairan, dan titik dekomposisi (Td), yaitu saat polimer mulai
rusak.

Kerugian dari analisis DSC:

Kerugian dari analisis DSC di pengaruhi oleh beberapa factor yaitu, Perlu
diperhatikan beberapa paramater yang berpengaruh dalam suatu percobaan. Sebagai
contoh, pengaruh dari lingkungan spesimen, komposisi, ukuran dan permukaan hingga
perbandingan volume yang kesemuanya berpengaruh terhadap reaksi penguraian
(dekomposisi) bubuk. Sementara variabel-variabel tertentu tersebut mungkin saja tidak
berpengaruh terhadap perubahan fase dasar dari suatu material padat. Dalam beberapa
keadaan, tingkat evolusi panas bisa cukup tinggi untuk memenuhi tanggapan terhadap
kemampuan sistem pengukuran. Untuk pengukuran temperatur terhadap transformasi
fase, sebaiknya dipastikan agar suhu puncak tidak berbeda menurut ukuran contoh