Anda di halaman 1dari 15

TEKNIK REAKSI KIMIA 2

JURNAL REVIEW MICRORACTOR

Desulfurization of Gas oil Using a Solar Photocatalytic Microreactor

Kelompok 2

Anggota Kelompok:

Bella Novia Berliana (1506673214)

Jihan Mutiah (1506673201)

Luthfi Kamal Bangkit Setiawan (1506673183)

Natasha Vidi Salsabila (1506673220)

Novy Cendian (1506673196)

DEPARTEMEN TEKNIK KIMIA

FAKULTAS TEKNIK

UNIVERSITAS INDONESIA

DEPOK, MARET 2018


BAB I

PENDAHULUAN

1.1 Latar Belakang

Pada makalah ini Microreactor akan dipelajari melalui review jurnal yang berjudul
Desulfurization of Gas Oil Using a Solar Photocatalytic Microreactor (Mohammad Fadhil
Abid)

Minyak mentah adalah sumber energi terbesar dan paling banyak digunakan di dunia.
Sebagian besar minyak mentah digunakan sebagai bahan bakar transportasi seperti bensin,
solar dan bahan bakar jet. Namun, minyak mentah tersebut mengandung belerang, biasanya
berupa senyawa belerang organik. Kandungan belerang dan gravitasi API adalah dua sifat yang
memiliki pengaruh besar terhadap nilai minyak mentah. Kandungan sulfur dinyatakan sebagai
persentase belerang menurut berat dan bervariasi dari kurang dari 0,1% sampai lebih dari 5%
tergantung pada jenis dan sumber minyak mentah (Fadhel, 2010)

Pembakaran gasoil dan bahan bakar diesel telah diidentifikasi sebagai salah satu
sumber emisi utama hidrokarbon polyaromatik (PAH) di daerah perkotaan. Seiring kesadaran
lingkungan meningkat, semua negara di seluruh dunia mengenalkan undang-undang yang lebih
ketat untuk membatasi kandungan PAH dari bahan bakar diesel. Di masa yang akan datang,
kandungan sulfur serendah 10 ppm dan kandungan PAH tidak lebih dari 2% dapat diajukan di
sebagian besar negara di seluruh dunia. Selanjutnya, senyawa belerang diperhitungkan sebagai
komponen PAH. Dibenzothiophene (DBT) dan turunannya adalah spesies belerang utama di
minyak diesel dan gas. (Chen et al, 2010) Saat ini, hydroesulfuizaion (HDS) digunakan untuk
menghilangkan belerang dari hidrokarbon di kilang minyak bumi yang memerlukan waktu
tinggal reaktor yang meningkat, atau melakukan reaksi dalam memutuskan kondisi (Al-Malki,
2004). Katalis yang digunakan dalam HDS tidak aktif dalam menghilangkan senyawa belerang
tahan api, seperti dibenzothiophenes (DBTs) dan turunannya, dan senyawa ini memerlukan
konsumsi hidrogen yang lebih tinggi dalam proses HDS (Fadhel, 2010)

Dalam beberapa tahun terakhir, teknologi microreactor disajikan sebagai teknologi baru
dan terobosan dimana konsep baru produksi dan penelitian akan dibangun kedepan. Industri
kimia, bioteknologi, industri farmasi dan kedokteran, ilmu kehidupan, diagnostik klinis dan
lingkungan hanyalah beberapa bidang kecil di mana konsep baru dalam produksi, analisis dan
penelitian ini dapat menemukan tempatnya aplikasi

Dengan mengurangi ukuran peralatan dengan beberapa tingkat besarnya, manfaat


ekonomi yang substansial, peningkatan keamanan intrinsik, dan pengurangan dampak
lingkungan dapat dicapai . Luas permukaan yang besar, per volume, memberikan konduktivitas
termal yang tinggi ke saluran mikro yang memungkinkan pengendalian suhu bahan kimia yang
cepat dan akurat

Laporan terbaru telah menunjukkan bahwa berbagai macam reaksi organik - termasuk
reaksi aldol, sintesis ester, sintesis Hantzsch, dan fluorinations, klorinasi dan brominating-
dapat dilakukan di dalam microreactors.

Microreaktor dapat dibuat dari logam, kaca, dan berbagai bahan polimer. Sejumlah
teknik dapat digunakan untuk menciptakan jaringan microchannel yang dibutuhkan, termasuk
proses photolithographic, molding, embossing dan penggilingan. Di bidang bio-katalisis, Drott
et al. telah menyelidiki penggunaan silikon berpori sebagai matriks pembawa dalam reaktor
enzim mikro terstruktur, meningkatkan luas permukaan dimana enzim dapat digabungkan,
dengan menggunakan microreactor yang dibuat pada kerapatan arus 50 mA / cm2, mereka
menemukan bahwa aktivitas enzim meningkat. 100 kali lipat dibandingkan dengan reaktor
referensi.

Chambers et al., 1999 telah melaporkan pengembangan microreactor dimana unsur


fuorine telah digunakan untuk memungkinkan fluorinasi selektif dan perfluorinasi senyawa
organik dengan cara yang mudah dikendalikan. Sintesis senyawa organik yang mengandung
fluor memiliki banyak masalah keamanan yang melekat seperti penanganan dan pengendalian
suhu yang aman. Chambers et al., 1999 mengemukakan manfaat potensial dari microreaktor
yang digunakan sebagai (i) persediaan kecil fluorin dalam reaksi zona, (ii) kesempatan untuk
pencampuran dan pengendalian suhu yang baik dan (iii) reaksi sederhana. (Kelly et al., 2002)

Mengembangkan sebuah sistem microreactor yang dikombinasikan dengan sel bahan


bakar mikro sebagai alternatif sumber listrik portabel seperti baterai karena kemampuannya
untuk menyediakan pasokan listrik tanpa gangguan sepanjang pasokan metanol dan air bisa
disediakan. Mereka membuktikan bahwa kepadatan penyimpanan energi per satuan volume /
berat dari sistem ini lebih tinggi daripada baterai, yang berarti pengisian ulang bahan bakar
metanol kurang sering. Luas permukaan yang besar, per volume, memberikan konduktivitas
termal yang tinggi ke saluran mikro yang memungkinkan kontrol suhu cepat dan akurat
terhadap bahan kimia di dalam (Kusakabe, 2002). Ada banyak sistem kimia yang
menggunakan saluran mikro. Banyak dari mereka terbuat dari bahan transparan, seperti kaca,
plastik, atau karet silikon, sehingga para periset dapat mengamati reaksi secara visual
(Fujinami, 1998; Ooi, 2002). Reaksi desulfurisasi paling sering dianggap sebagai reaksi laju
orde 1 pseudo (Arantegui et al., 1995). Apresiasi orde 1 pseudo dikaitkan dengan reaksi
degradasi keseluruhan dibenzothiophene yang dapat diasumsikan terdiri dari langkah-langkah
berikut

1.2 Tujuan

Tujuan dari penelitian ini adalah untuk menyelidiki desulfurisasi minyak gas dengan
menggunakan mikroreaktor fotokatalisis surya
BAB II

ISI

2.1. Material dan Metode

2.1.1 Material
Bahan kimia yang telah digunakan dalam pekerjaan ini adalah: Titanium dioxide (TiO2, 80%
anatasa) berukuran (5-30nm) (luas permukaan spesifik 60 ± 15 m2 / g (BET), diperoleh dari
Zhengzhou Xinyue Chemical Co. , Cina.) Dibenzothiophene (kemurnian 97%, dari Riedel-de
Haen AG, Jerman) digunakan sebagai model senyawa belerang yang mengandung bahan bakar.
N-heksana (kemurnian 85%) digunakan sebagai media pembawa di dalam microreactor untuk
dibenzothiophene N-Hexane diperoleh dari Merck Millipore, Malaysia Air deionisasi dan
asetonitril dari LabScan-Polandia digunakan sebagai fase gerak pada HPLC. Fasa gerak dibuat
dari (70% asetonitril, 30% air). Hidrogen Larutan peroksida yang digunakan sebagai zat
pengoksidasi (purity35%) diperoleh dari Merck-Gruppe, Jerman. Etanol digunakan sebagai
larutan penyimpanan untuk jendela (kemurnian 95%, 190 BUKTI, USP) Etanol diperoleh dari
Merck Inc. Semua bahan kimia adalah kelas HPLC dan digunakan sebagai diterima tanpa
pemurnian lebih lanjut.

2.1.2 Perancangan Mikroreaktor dan Fabrikasi

Untuk perancangan reaktor mikro, harus dipertimbangkan bahwa skala waktu transportasi
panas dan massa sangat berkorelasi dengan dimensi karakteristik microreactor sesuai dengan
teori difusi [22-23] (Wegeng et al., 1996; Branebjerg et al., 1996):
Transportasi panas: t ~ l2 / a ~ L / u (4)
Transportasi massal: t ~ l2 / D ~ L / u (5)
l2 / a. t = l2.u / a.L ~ 1 (6)
l2 / D.t = l2.u / D.L ~ 1 (7)
dimana
L: panjang perjalanan, t: skala waktu, l: panjang difusi,: fluida difusivitas termal, D: difusivitas
massa, u: kecepatan aliran Mikroreaktor bentuk Y dirancang dan dibuat menggunakan
perangkat lunak 2D AUTOCAD. Diagram skematik yang ditunjukkan pada Gambar 1
menampilkan dimensi pola reaktor. Desain reaktor ini memiliki keunggulan kontrol dan
pemantauan independen terhadap aliran reaktan dan produk. Ini juga menyediakan campuran
reaktan situ, sehingga menghindari beberapa bahaya yang terkait dengan pakan premix.
Efisiensi pencampuran dari persimpangan Y tergantung pada laju alir, sifat molekul reaktan
dan rasio aspek saluran (lebar / tinggi). Ini berarti bahwa panjang pencampuran dapat bervariasi
tergantung pada kondisi reaksi dan operasi, namun umumnya kecil (Yeong, et al., 2000).

Gambar 1. Skema dimensi dari pola microreactor

Gambar 2 menunjukkan microreactor yang dibuat di Workshop Training Center-University of


Technology. Bagian atas dan bawah reaktor dibuat dari polydimethylsiloxane elastis transparan
(PDMS) dan paduan aluminium. Sebuah paking fleksibel transparan disisipkan di antara dua
bagian sebelum dilipat satu sama lain.

Gambar 2. microreactor (a) bagian atas, (b) bagian bawah

2.1.3 Katalisator
Deposisi partikel nano-TiO2 pada microchannel pelat aluminium, dalam penelitian ini
dilakukan sebagai berikut:
1. Dalam gelas kimia, 1,5 mL larutan asam nitrat encer (pH = 3,5) dan 4,5 mL etanol dan
bubuk 0,5 g nano-TiO2 ditambahkan saat diaduk.
2. Setelah satu menit diaduk, suspensi volume yang diberikan disuntikkan dengan
saksama di microchannel menggunakan semprit 5 ml. Suspensi mengisi microchannel
dan dibiarkan mengering pada suhu 60 ° C selama enam jam.
3. Sampel dilapisi kemudian di anil selama 30 menit pada suhu 350 ° C.
4. Proses deposisi ini bisa dilakukan beberapa kali berturut-turut sehingga dapat
meningkatkan ketebalan total. SEM digunakan untuk memindai efek pelapisan
berturut-turut pada microchannel seperti yang ditunjukkan pada Gambar 4. Mantel
pertama tidak mencakup keseluruhan permukaan namun mantel tambahan
menghasilkan cakupan yang lengkap.

Gambar 3: Pengaruh lapisan microchannel berurutan dengan nano TiO2, setelah lapisan pertama (kiri) dan
setelah lapisan ketiga (kanan)

2.1.4 Skematik Percobaan


Gambar 4. Skematik Percobaan

Gambar 5 Tampilan fotografi dari setup (kiri) dan microreactor (kanan)

Untuk menganalisis konsentrasi dibenzothiopene, HPLC digunakan dalam penelitian


ini. Serangkaian larutan dibenzothiophene / heksan pada konsentrasi 20, 50, 100, 200, 300, dan
500 ppm digunakan untuk menghasilkan kurva kalibrasi. Sebelum dianalisis, setiap larutan
diencerkan dengan faktor 1:10; Pengenceran ini dilakukan karena keterbatasan HPLC. Metode
analisis serupa yang digunakan oleh orang lain menggunakan fase gerak Acetonitrile dan air,
Acetonitrile, Tetrahydrofuran, dan air, atau Methyl Hydroxide and water (Mezcua, 2007) [25].
Pada pekerjaan sekarang, fase gerak yang digunakan adalah 70:30 rasio asetilitril terhadap air
dengan kolom C-18 di tangan. Gambar 6 menunjukkan kromatografi dibenzothiofen pada
konsentrasi 400 ppm dalam heksana dengan waktu retensi 9,93 menit. Kurva kalibrasi larutan
dibenzothiophene / heksana untuk daerah vs konsentrasi (ppm) ditunjukkan pada Gambar 7
Kurva ini mengkorelasikan area puncak yang diberikan dengan konsentrasi yang diketahui.

Gambar 6. Kromatografi dibenzothiopene


Gambar 7. Kurva Kalibrasi

2.2 Results and Discussion

2.2.1 Pengaruh dari solar incident energy dalam proses desulfurisasi

Untuk mencari tahu pengaruh dari solar incident energy dalam mekanisme reaksi DBT,
500 ppm DBT di dalam larutan heksana digunakan sebagai feed di dalam microreactor dan
dicampur dengan 30% larutan hidrogen peroksida dan ditaruh didalam botol serum (yang
dijaga dalam suhu 10°C selama 3 jam). Konsentrasi DBT di dalam heksana seiring berjalannya
waktu ditunjukkan dalam Fig.8. Grafik ini menunjukkan tidak ada perubahan secara nyata
konsentrasi DBT, hal ini menunjukkan bahwa reaksi desulfurisasi hanya terjadi di dalam
microreactor dimana materialnya diterangi oleh UV Light.

Figure 8. Concentration of DBT in hexane vs time

2.2.2 Pengaruh konsentrasi DBT


Fig 9 merepresentasikan hasil eksperimental untuk desulfurisasi DBT pada space time
yang berbeda. Hasil ini menunjukkan konsentrasi keluaran berkurang seiring meningkatnya
space time didalam microreactor. Hal ini membuktikan fakta bahwa jika DBT berada lebih
lama didalam reaktor, maka konversinya akan meningkat seiring dengan meningkatnya space
time. Fig 9 juga menunjukan variasi degradasi DBT terhadap konsentrasi DBT saat kehadiran
dari nano partikel TiO2 dibawah cahaya tenaga surya. Laju penurunan DBT akan berkurang
saat konsentrasi awal ditingkatkan.

Figure 9 Variation of DBT conversion against residence time at different concentration of


DBT

2.2.3 Pengaruh suhu awal dan LHSV

Fig 10 menggambarkan efek dari suhu reaksi dan space velocity dari aliran influen yang
masuk disaat pengurangan DBT. Semakin tinggi suhu reaksi menghasilkan meningkatnya
degradasi DBT. Pada Fig 10, degradasi DBT akan menurun secara nyata ketika LHSV aliran
influen meningkat, ini mungkin terjadi karena waktu penyimpanan selama proses oksidasi yang
berkurang.
Figure 10. Effect of initial temperature and LHSV on DBT conversion

2.2.4 Pengaruh rasio molar dari H2O2/DBT

Fig 11 memplot variasi dari konsentrasi DBT normal terhadap rasio H2O2/DBT larutan
(parameter lain tidak berubah). Dari grafik dapat dilihat laju degradasi meningkat seiring
dengan meningkatnya konsentrasi awal H2O2 pada konsentrasi tetap DBT. Laju desulfurisasi
berjalan lambat ketika konsentrasi H2O2 rendah. Seiring dengan meningkatnya rasio
H2O2/DBT melewati suatu batas, laju dekomposisi menjadi kurang terlihat.

Figure 11 Variation of normalized concentration against (H2O2/DBT) at different DBT


concentrations

2.3. Kinetics Study


Studi kinetik dilakukan dibawah kondisi operasi optimal. Konstanta laju untuk
konsumsi nyata DBT didapat dari persamaan orde-pertama pseudo :

Persamaan (12) dapat diintegralkan saat t=0 dan t=t, menghasilkan

Dimana x adalah fraksi degradasi DBT, t adalah residence time (min), k1 adalah konstanta laju
orde-pertama (s-1). CA adalah konsentrasi awal DBT, dan r adalah laju reaksi (mb DBT/cm3
cat. s). Ketika (-ln (1-x)) diplot terhadap t, sebuah garis lurus terbentuk pada Fig 12 pada suhu
30°C dan 50°C dengan koefisien korelasi (R2) 0,99 dan 0,98. Hal ini menunjukkan reaksi
degradasi DBT mengikuti pseudo first-order kinetics.

Fig 12 [-ln(1-x)] against residence time at different temperatures for kinetic study analysis.

Table 1 Results of kinetic study at CDBT = 100 ppm and (H2O2/DBT) = 4

No. Temperature (°C) Hukum laju reaksi (mg/g-cat.s)


1 30 1.11x10-3C
2 50 1.76x10-3C
3 60 2.16 x10-3C1.15
Table 2. Data related to the result of present work and to the information extracted from
published literature

Substrat Proses Desulfurisasi Konstanta laju Tipe reaktor Referensi


reaksi
DBT Oxidative (30%H2O2) 2.86x10-5 s-1 Reaktor Shiraishi et al.
+ UV lamp Batch [29]
DBT Oxidative (30%H2O2) 1.61x10-5 s-1 Microreactor Al-Raie [31]
+ UV lamp
DBT Oxidative (30%H2O2) 3.5x10-5 s-1 Reaktor Hirai et al. [21]
+ UV lamp Batch
DBT Solar photocatalysis 1.17x10-5 s-1 Y-shape Present work
Microreactor

2.4. Comparison with Other Researchers’ Works

Pada subbab ini, hasil yang didapat oleh peneliti lain untuk desulfurization of
dibenzothiophene dibandingkan dengan performa yang didapat didalam microreactor pada
hasil penelitian ini. Tabel 3 merangkum hasil yang didapat dari peneliti lain. Dapat dibuktikan
dari Tabel 3 bahwa microreactor jauh lebih efisien untuk desulfurization of dibenzothiophene
yang sudah diantisipasi dengan mengerti kelebihan dari microreactor.

Table 3. Comparison between microreactor’s performance and performance of batch


reactors of ref.[29] and ref.[30]

Substrat Proses Tipe reaksi Retention time, Konversi % Referensi


min
DBT H2O2 + UV Batch 480 82 [29]
lamp
DBT Bioprocess Batch 480 39 [30]
DBT Solar Y-shape 8 65 Present work
photocatalysis Microreactor
BAB III

PENUTUP

Kesimpulan

Studi kali ini menginvestigasi desulfurization of dibenzothiophene. Ketika tidak ada UV Light,
tidak terjadi reaksi, maka dari itu UV Light memegang pernana penting. Hasil eksperimen
menunjukan konsentrasi keluaran DBT berkurang ketika waktu tinggal rata-rata di dalam
microreactor meningkat. Hal ini jelas karena dibenzothiopene tinggal lebih lama di dalam
reaktor, oleh karena itu konversinya meningkat seiring dengan waktu. Reaksi diproses lebih
lama di dalam reaktor batch dibanding microreactor. Setelah membandingkan dengan peneliti
lain, didapat hasil bahwa microreactor jauh lebih efisien dibanding reaktor batch untuk
desulfurization process of dibenzothiophene. Di studi kali ini didapat bahwa microreactor
dapat mencapai konversi sebesar 65% DBT dalam waktu 9 menit, dibanding dengan 300-400
menit untuk operasi reaktor macroscopic batch.
DAFTAR PUSTAKA

Abid, Fadhil Muhammad. (2015). Desulfurization of gas oil using a solar photocatalytic
microreactor. Energy Procedia. Hal 663-678