Tesis Ekacahyaprima 23311004 Teknikfisika Itb 2013

STUDI PERFORMANSI NATURAL DYE SENSITIZED SOLAR CELL
MENGGUNAKAN FOTOELEKTRODE TiO2 NANOPARTIKEL
TESIS
Karya tulis sebagai salah satu syarat

untuk memperoleh gelar Magister Teknik dari
Institut Teknologi Bandung
oleh
EKA CAHYA PRIMA
NIM : 23311004
(Program Studi Teknik Fisika)
INSTITUT TEKNOLOGI BANDUNG

2013
oleh
Eka Cahya Prima
NIM : 23311004
Institut Teknologi Bandung
Menyetujui,
Tim Pembimbing
Tanggal 13 Maret 2013
Pembimbing I Pembimbing II
__________________________ ____________________
(Brian Yuliarto, S.T, M.Eng, Ph.D) (Dr. Ir. Suyatman, M.Eng)
Dipersembahkan kepada Istriku Dian Novita Zebua, S.Si
Anakku Alfiya Ilma Hanifah
Ibuku Ani Tarlia dan Ayahku Dadang Wahyudin
Mertuaku Tuti Sumarni dan Arolli Zebua
Adikku Riki Aditya dan Kakak Iparku Ermalinda Zebua, S.Si
ABSTRAK
oleh
Eka Cahya Prima
NIM : 23311004
Penggunaan natural dye sebagai fotosensitizer pada DSSC hingga kini masih
menghasilkan efisiensi devais yang jauh lebih rendah dibandingkan dengan
penggunaan dye kompleks logam dan dye sintesis organik. Penelitian difokuskan
pada preparasi natural dye antosianin, karotenoid, dan klorofil dengan metode
perendaman selama dua minggu pada kondisi netral dan asam di ruang gelap,
temperatur 25oC, tekanan 1 atm, serta tanpa proses pemurnian lebih lanjut. Zat
pewarna alami tersebut telah sukses tersensitisasi pada TiO2 anatase nanopartikel.
Beberapa perlakuan seperti penggabungan dua zat warna dan penambahan 2%
asam asetat sebagai koadsorpsi dilakukan untuk meningkatkan performansi
devais. Pengujian fotosensitizer dilakukan dengan analisis spektrofotometri FTIR
dan UV-Vis, pengujian fotoelektrode TiO2 dilakukan dengan SEM dan XRD,
serta pengujian performansi DSSC diukur berdasarkan kurva arus tegangan di
bawah iradiasi solar simulator 36 mW/cm2. Hasilnya, diperoleh efisiensi tertinggi
DSSC sebesar 0,76% menggunakan gabungan fotosensitizer antosianin dan
klorofil pada suasana asam dengan penambahan koadsorpsi asam asetat 2%.
Dengan demikian, beberapa bahan pewarna alami tersebut sangat berpotensi
sebagai fotosensitizer yang murah, tersedia melimpah, dan ramah lingkungan.
Kata kunci: dye sensitized solar cells, titanium dioksida nanopartikel, natural dye,
antosianin, karotenoid, klorofil, dan koadsorpsi
i
ABSTRACT
STUDY OF NATURAL DYE SENSITIZED SOLAR CELL
PERFORMANCE USING TiO2 NANOPARTICLE PHOTOELECTRODE
by
Eka Cahya Prima
NIM : 23311004
(Department of Engineering Physics)
Utilization natural dye as photosensitizer is still generate a lower over all cell
efficiency than utilization of metal complexes and organic sinthesis dye as
photosensitizer. This research has focused on natural dye preparation such as
anthocyanin, carotenoid, and chlorophyll pigment using dipping method for two
weeks with neutral and acidic condition on dark room, temperature 25oC, pressure
1 atm, and without further purification. The natural pigment has sensitized
succesfully on TiO2 nanoparticle with anatase phase. Several treatments such as
combination of two pigment and addition of 2% acetic acid as coadsorption in
order to enhance cell performance. FTIR and UV-Vis spectrophotometry are
required for photosensitization analysis, photoelectrode TiO2 is tested with SEM
and XRD, then cell performance is tested based on I-V curve under solar
simulator irradiation 36 mW/cm2. The highest cell performance with 0,76% of
over all efficiency is obtained with combination of anthocyanin and chlorophyll
pigment on acidic condition along with 2% acetic acid as coadsorption. The
results show that utilization of natural pigments as photosensitizer have high
potential for future low cost, biodegradable, and environment friendly.
Keywords: dye sensitized solar cells, titanium dioxide nanoparticle, natural dye,
anthocyanin, carotenoid, chlorophyll, and coadsorption
ii
PEDOMAN PENGGUNAAN TESIS
Tesis S2 yang tidak dipublikasikan terdaftar dan tersedia di Perpustakaan Institut

Teknologi Bandung, dan terbuka untuk umum dengan ketentuan bahwa hak cipta
pada pada pengarang dengan mengikuti aturan HaKI yang berlaku di Institut
Teknologi Bandung. Referensi kepustakaan diperkenankan dicatat, tetapi
pengutipan atau peringkasan hanya dapat dilakukan seizin pengarang dan harus
disertai dengan kebiasaan ilmiah untuk menyebutkan sumbernya.
Memperbanyak atau menerbitkan sebagian atau seluruh tesis haruslah seizin

Direktur Program Pascasarjana, Institut Teknologi Bandung.
iii
UCAPAN TERIMA KASIH
Penulis sangat berterima kasih kepada Brian Yuliarto, S.T, M.Eng, Ph.D dan
Dr. Ir. Suyatman, M.Eng sebagai Pembimbing, atas segala saran, bimbingan dan
nasehatnya selama penelitian berlangsung dan selama penulisan tesis ini.
Penulis sangat berterima kasih kepada Prof. Dr. Ir. Bambang Sunendar, M.Eng,
Dr. Ir. Nugraha, dan Dr. Ir. Ahmad Nurudin yang turut membantu membimbing
dan memberikan saran pelaksanaan penelitian.
Terima kasih kepada Lia Muliani, S.T dari Lembaga Ilmu Pengetahuan Indonesia
yang turut membantu memberikan sumbangan bahan yang digunakan sebagai
elektrolit dalam proses pembuatan DSSC.
Terima kasih kepada Mas Pram dari Korea Advanced Institute of Science and
Technology yang telah meluangkan waktunya untuk membantu proses
karakterisasi SEM, dan XRD material DSSC.
Terima kasih kepada Bapa Rosyid yang telah membantu proses sintesis natural
dye di Laboratorium Pemrosesan Material Maju.
Terima kasih kepada seluruh rekan-rekan seperjuangan S2 di Teknik Fisika

M.Iqbal, Rama, Wahyu, Hanifadina, Bambang, Bayu, dan Heri, serta adik
tingkatku S1 di Lab AFM Idham, Felis, Sinta, Deril, Anggi, Mulyadi, Distra, dan
Maruli semoga silaturahim kita tidak terputus.
Terima kasih disampaikan kepada Departemen Jendral Pendidikan Tinggi atas

bantuan Beasiswa Unggulan yang diberikan selama pendidikan program magister
ini.
iv
DAFTAR ISI
ABSTRAK ............................................................................................................... i
ABSTRACT ............................................................................................................ ii
PEDOMAN PENGGUNAAN TESIS ................................................................... iii
UCAPAN TERIMA KASIH.................................................................................. iv
DAFTAR ISI ............................................................................................................v
DAFTAR LAMPIRAN ........................................................................................ viii
DAFTAR GAMBAR DAN ILUSTRASI .............................................................. ix
DAFTAR TABEL ................................................................................................. xii
DAFTAR SINGKATAN DAN LAMBANG ...................................................... xiii
Bab I Pendahuluan ...................................................................................................1
I.1 Pendahuluan ...................................................................................................1
I.2 Latar Belakang ...............................................................................................3
I.3 Rumusan Masalah ..........................................................................................5
I.4 Batasan Masalah ............................................................................................5
I.5 Tujuan Penelitian ...........................................................................................6
I.6 Sasaran Penelitian ..........................................................................................6
I.7 Hipotesis ........................................................................................................6
I.8 Sistematika.....................................................................................................7
Bab II Tinjauan Pustaka ...........................................................................................8
II.1 AM 1,5 Global Solar Spektrum....................................................................8
II.2 Dye Sensitized Solar Cell ..............................................................................9
II.2.1 Komponen-komponen .........................................................................11
a. Indium Tin Oxide ...................................................................................12
b. Elektrolit Redoks ...................................................................................13
c. Fotosensitizer.........................................................................................15
i) Metode peningkatan efek fotosensitisasi .........................................16
ii) Modifikasi sensitizer .......................................................................17
iii) Konsentrasi sensitizer ......................................................................18
iv) Nilai pH pelarut ...............................................................................19
d. Elektrode Nanopartikel TiO2 .................................................................19
v
e. Elektrode Lawan Platina........................................................................22
II.2.2 Prinsip Operasi DSSC .........................................................................22
II.2.3 Energitika DSSC .................................................................................23
II.2.4 Kinetika DSSC ....................................................................................26
II.2.5 Karakteristik Sel Surya ........................................................................28
II.2.6 Stabilitas dan Degradasi DSSC ...........................................................31
II.3 Natural Dye Sensitizer DSSC .....................................................................32
II.3.1 Antosianin ...........................................................................................33
II.3.2 Karotenoid ...........................................................................................35
II.3.3 Klorofil ................................................................................................37
Bab III Metode Penelitian ......................................................................................39
III.1 Lokasi Penelitian .......................................................................................39
III.2 Alat dan Bahan ..........................................................................................39
III.2.1 Alat .....................................................................................................39
III.2.2 Bahan .................................................................................................39
III.3 Metode Penelitian .....................................................................................40
III.4 Preparasi Fotosensitizer DSSC .................................................................41
III.5 Preparasi Fotoelektrode, Elektrode Lawan, dan Elektrolit DSSC ............43
III.6 Perakitan DSSC ........................................................................................43
III.7 Karakterisasi DSSC ..................................................................................44
III.7.1 Karakterisasi Natural Dye Sensitizer .................................................44
a. Karakterisasi Spektrofotometri UV-Vis ................................................44
b. Karakterisasi Spektroskopi Fourier Transform Infra Red (FTIR) ........44
III.7.2 Karakterisasi TiO2 Nanopartikel ........................................................44
a. Karakterisasi Scanning Electron Microscope (SEM)............................44
b. Karakterisasi X Ray Diffaction (XRD) ..................................................44
III.7.3 Pengukuran Efisiensi DSSC ..............................................................45
Bab IV Hasil Penelitian dan Diskusi .....................................................................46
IV.1 Identifikasi Jenis Natural Dye Fotosensitizer Hasil Ekstraksi ..................46
IV.1.1 Analisis FTIR Natural Dye Antosianin ..............................................46
IV.1.2 Analisis FTIR Natural Dye Karotenoid .............................................47
IV.1.3 Analisis FTIR Natural Dye Klorofil ..................................................47
vi
IV.2 Analisis Fotoelektrode TiO2 Nanopartikel ................................................48
IV.2.1 Analisis Scanning Electron Microscope (SEM) ................................48
IV.2.2 Analisis X Ray Diffaction (XRD) ......................................................50
IV.3 Analisis Pengaruh Tingkat Keasaman Pelarut dan Penambahan
Koadsorpsi Asam Asetat 2% pada Natural Dye Fotosensitizer Antosianin
terhadap Performansi DSSC ......................................................................50
IV.4 Analisis Performansi Kulit Citrus sinesis (L), Salacca zalacca, dan
Musa sapientum sebagai Natural Dye Fotosensitizer Karotenoid pada
Aplikasi DSSC dengan TiO2 Nanopartikel ................................................53
IV.5 Analisis Performansi Imperata cylindrica (L.) Beauv dan Paspalum
conjugatum Berg sebagai Natural Dye Fotosensitizer Klorofil pada
Aplikasi DSSC dengan TiO2 Nanopartikel ................................................56
IV.6 Analisis Karakteristik Perubahan Rapat Arus, dan Fill Factor terhadap
Efisiensi DSSC tanpa Penyekatan Menggunakan Natural Dye Antosianin
Ipomea pescapreae dan Klorofil Imperata cylindrica (L.) ........................58
IV.7 Analisis Pengaruh Pencampuran Natural Dye Antosianin Ipomea
pescapreae dan Klorofil Imperata cylindrica (L.) Beauv terhadap
Efisiensi DSSC...........................................................................................60
IV.8 Analisis Stabilitas dan Degradasi Performansi DSSC berbasis
Natural Dye Fotosensitizer Antosianin dan Klorofil dengan TiO2
Nanopartikel Tanpa Penyekatan ................................................................62
IV.8.1 Stabilitas dan degradasi DSSC menggunakan natural dye
fotosensitizer antosianin Ipomea pescaprea .....................................63
fotosensitizer klorofil Paspalum conjugatum Berg ..........................65
IV.9 Analisis Perbandingan Performansi Antosianin Ipomea pescaprea,
Karotenoid Citrus sinesis (L), dan Klorofil Paspalum conjugatum
sebagai Natural Dye Fotosensitizer pada Aplikasi DSSC..........................66
Bab V Kesimpulan .................................................................................................69
V.1 Kesimpulan ................................................................................................69
V.2 Saran ...........................................................................................................69
DAFTAR PUSTAKA ............................................................................................71
vii
DAFTAR LAMPIRAN
Lampiran A Grafik UV-Vis Natural Dye.............................................................79

A.1 Grafik absorbansi UV-Vis antosinin Ipomea percaprea ......79
A.2 Grafik absorbansi UV-Vis karotenoid Citrus sinesis (L.)
(kiri) dan Salacca zalacca (kanan)........................................79
A.3 Grafik absorbansi UV-Vis karotenoid Musa sapientum .......79
A.4 Grafik absorbansi UV-Vis klorofil Imperata cylindrica (L.)
Beauv (kiri), Paspalum conjugatum Berg (kanan) ...............79
A.5 Grafik absorbansi UV-Vis antosianin Ipomea pescapreae
(kiri) dan klorofil Imperata cylindrica (L.) Beauv (kanan)
setelah ditambahkan 2% koadsorpsi asam asetat ..................80
A. 6 Grafik absorbansi UV-Vis gabungan antosianin Ipomea
pescapreae dan klorofil Imperata cylindrica (L.) Beauv ......80
viii
DAFTAR GAMBAR DAN ILUSTRASI
Gambar II.1 Spektrum Solar Simulator dari PV Measurement, Inc.

dibandingkan dengan AM 1,5 Global ...........................................8
Gambar II.2 Skema definisi air mass ................................................................9
Gambar II.3 Diagram level energi fotosistem I dan II serta dye sensitized
solar cell menggunakan dye N3 ..................................................11
Gambar II.4 Desain struktur metal-free organic dye .......................................11
Gambar II.5 Kinetika fotosensitizer cis-Ru(dcbpy)2(NCS)2- TiO2 solar sel
dengan mediator elektrolit redoks I-/I3- .......................................14
Gambar II.6 Beberapa cara yang digunakan bagi molekul untuk berikatan
dengan permukaan oksida dan non oksida .................................17
Gambar II.7 Skema berbagai cara molekul dapat berikatan pada permukaan 18
Gambar II.8 Prinsip kerja dan diagram level energi dyesensitized solar cell..20
Gambar II.9 Skematik struktur nanokristalin dan injeksi elektron pada dye-
sensitized solar cell (DSSC) .......................................................21
Gambar II.10 Struktur DSSC dan diagram superposisi pita energi...................22
Gambar II.11 Energitika operasi DSSC ............................................................24
Gambar II.12 Representasi diagram level kinetika DSSC ................................26
Gambar II.13 Karakteristik DSSC dalam kurva tegangan-rapat arus ...............30
Gambar II.14 Struktur kimia antosianidin dan ikatan antosianin pada
permukaan TiO2 ..........................................................................34
Gambar II.15 Bunga Ipomea pescaprea ............................................................34
Gambar II.16 Struktur kimia karotein dan ikatannya pada permukaan TiO2 ....35
Gambar II.17 Kulit pisang tanduk Musa sapientum ..........................................36
Gambar II.18 Kulit salak pondoh Salacca zalacca ...........................................36
Gambar II.19 Kulit jeruk medan Citrus sinesis (L) ...........................................36
Gambar II.20 Struktur klorofil a dan b ..............................................................37
Gambar II.21 Alang-alang Imperata cylindrica (L.) Beauv ..............................38
Gambar II.22 Genjoran Paspalum conjugatum Berg ........................................38
aa
Gambar III.1 Bagan alir tahapan penelitian ......................................................40

Gambar III.2 Foto tahap ekstraksi larutan dye ..................................................42
ix
Gambar III.3 Bagan alir preparasi fotosensitizer DSSC ...................................42
Gambar III.4 Hasil ekstraksi dye klorofil (kiri), karotenoid (tengah), dan
antosianin (kanan).......................................................................43
Gambar III.5 Pemasangan DSSC tampak dari samping (a), tampak dari atas
(b) ................................................................................................43
Gambar III.6 Foto pengukuran DSSC di bawah solar simulator (kiri),
pengukuran I-V menggunakan multimeter digital (tengah),
solar simulator (kanan) ...............................................................45
Gambar III.7 Rangkaian untuk mengukur karakteristik photocurrent dan
photovoltage DSSC.....................................................................45
aaa
Gambar IV.1 Spektrum fourier transform infrared untuk dye antosianin

yang diperoleh dari hasil ekstraksi bunga Ipomea pescaprea ....46
Gambar IV.2 Spektrum fourier transform infrared untuk dye karotenoid
yang diperoleh dari hasil ekstraksi kulit Musa sapientum ..........47
Gambar IV.3 Spektrum fourier transform infrared untuk dye klorofil yang
diperoleh dari hasil ekstraksi Imperata cylindrica (L.) Beauv ....48
Gambar IV.4 Foto SEM TiO2 nanopartikel setelah dilakukan proses
kalsinasi pada temperatur 450oC selama 1 jam. .........................49
Gambar IV.5 Pola difraksi sinar X TiO2 nanopartikel setelah dilakukan
proses kalsinasi pada temperatur 450oC selama 1 jam ...............50
Gambar IV.6 Spektrum absorpsi natural dye antosianin Ipomea pescaprea ...51
Gambar IV.7 Keseimbangan pembentukan antosianin flavylium dan
antosianin quinonoidal pada larutan ...........................................51
Gambar IV.8 Kurva rapat arus-tegangan DSSC tersensitisasi natura dye
antosianin Ipomea pescaprea......................................................52
Gambar IV.9 Spektrum absorpsi natural dye karotenoid untuk ekstraksi
etanol pada pH 1,5 ......................................................................54
Gambar IV.10 Kurva rapat arus-tegangan DSSC tersensitisasi natural dye
karotenoid ...................................................................................54
Gambar IV.11 Spektrum absorpsi natural dye klorofil untuk ekstraksi etanol ...56
klorofil untuk ekstraksi etanol ....................................................57
x
Gambar IV.13 Kurva karakteristik pengaruh perubahan rapat arus terhadap
perubahan efisiensi DSSC tanpa penyekatan ..............................58
Gambar IV.14 Kurva karakteristik pengaruh perubahan fill factor terhadap
perubahan efisiensi DSSC tanpa penyekatan ..............................59
Gambar IV.15 Spektrum absorpsi natural dye untuk ekstraksi etanol + asam
asetat 2% pada pH 1,5 .................................................................60
untuk ekstraksi etanol + koadsorpsi asam asetat 2% pada
pH 1,5..........................................................................................61
Gambar IV.17 Kurva perbandingan stabilitas efisiensi DSSC tersensitisasi
(a) natural dye antosianin dengan (b) natural dye klorofil ..........62
antosianin Ipomea pescapreae ....................................................64
Gambar IV.19 Kurva stabilitas efisiensi DSSC tersensitisasi natural dye
klorofil Paspalum conjugatum Berg .........................................65
Gambar IV.20 Spektrum fourier transform infrared untuk dye antosianin,
karotenoid, dan klorofil ...............................................................66
Gambar IV.21 Perbandingan spektrum absorpsi natural dye untuk ekstraksi
etanol pada pH 1,5 dengan menggunakan antosianin,
karotenoid, klorofil,dan gabungan antosianin dan klorofil .........67
etanol pada pH 1,5 dengan menggunakan antosianin,
karotenoid, klorofil, dan gabungan antosianin dan klorofil ........68
a
xi
DAFTAR TABEL
Tabel I.1 Perbedaan DSSC dengan berbagai bahan pewarna dasar ...................2
Tabel I.2 Penelitian yang berhubungan dengan topik penelitian .......................4
AA
Tabel II.1 Pigmen pada tumbuhan .....................................................................16

Tabel II.2 Band gap energi dan flat band potensial (conduction band
positions) semikonduktor tipe n yang umum digunakan dalam
sensitisasi dye ....................................................................................19
Tabel II.3 Hasil penelitian terkini natural dye tunggal sebagai fotosensitizer
DSSC dengan nilai efisiensi tertinggi lebih dari 0,6% dalam
berbagai perlakuan ............................................................................33
Tabel IV.1 Perbandingan nilai puncak intensitas kurva I-2ϴ kristal TiO2
nanopartikel .......................................................................................50
Tabel IV.2 Pengaruh tingkat keasaman dan koadsorpsi terhadap efisiensi
DSSC dengan fotosensitizer natural dye antosianin Ipomea
pescaprea ..........................................................................................52
Tabel IV. 3 Performansi natural dye karotenoid sebagai fotosensitizer DSSC
dibandingkan dengan hasil capaian efisiensi tertinggi penelitian
terkini ................................................................................................55
Tabel IV.4 Performansi natural dye klorofil sebagai fotosensitizer DSSC pada
kondisi asam dan netral .....................................................................57
Tabel IV.5 Pengaruh penggabungan natural dye antosianin dan klorofil
sebagai fotosensitizer DSSC dibandingkan dengan hasil penelitian
sebelumnya .......................................................................................61
Tabel IV.6 Stabilitas efisiensi DSSC tersensitisasi natural dye antosianin
Ipomea pescapreae menggunakan ekstraksi etanol pada pH 1,5 ....64
Tabel IV.7 Stabilitas efisiensi DSSC tersensitisasi natural dye klorofil
Paspalum conjugatum Berg menggunakan ekstraksi etanol pada
pH 1,5 di bawah penyinaran 36 mW/cm2 selama 60 menit ..............65
Tabel IV.8 Perbandingan efisiensi tertinggi DSSC dengan menggunakan
natural dye antosianin, karotenoid, klorofil, dan gabungan
antosianin-klorofil sebagai fotosensitizer .........................................68
[
xii
DAFTAR SINGKATAN DAN LAMBANG
Singkatan Nama Pemakaian

pertama kali pada
halaman
AM Air Mass 7
APCE Absorbed Photon to Current Conversion Efficiency 4
ATO Antimony-Doped Tin Oxide 13
AZO Aluminum-Doped Zinc Oxide 13
CB Conduction Band 21
DC Direct Current 39
DSSC Dye Sensitized Solar Cells 1
EPFL Ecole Polytechnique Fédérale in Lausanne 9
EQE External Quantum Efficiency 29
FF Fill Factor 4
FTIR Fourier Transform Infra Red 3
FTO Flour Dopped Indium Dioxide 24
HCl Asam Klorida 5
HID High Intensity Discharge 45
HOMO Highest Occupy Molecular Orbital 16
IEEE Issue on Electrical and Electronic Engineering 4
IPA Isopropil Alkohol 39
IPCE Incident Photon to Electron Efficiency 4
ITO Indium Tin Oxide 6
LHE Light Harvesting Efficiency 4
LUMO Lowest Unoccupy Molecular Orbital 15
MBI Methylbenzimidazole 15
MLCT Metal to Ligand Charge Transfer 11
NADP Nicotinamide Adenine Dinucleotide Phosphate 10
RTILs Room Temperature Ionic Liquids 13
SEM Scanning Electron Microscope 3
TBP Tert-Butyl Pyridine 14
TCO Transparent Conductive Oxide 11
UV-Vis Ultraviolet-Visible 3
XRD X-Ray Diffraction 3
xiii
Lambang Nama Pemakaian pertama
_____________________________________kali pada halaman
D Dye 14
Ecb Energi Conduction Band 20
Ef Energi Fermi 25
Efb Energi Flat Band 20
Eg Energi Gap 16
-
I Ion Iodida 6
I3- Ion Triiodida 6
Is Incident Light 30
Jmax Rapat Arus Maksimal 31
Jsc Short Circuit Photocurrent 28
M Medium 16
S Sensitizer 16
S* Sensitizer Tereksitasi 16
+
S Sensitizer Teroksidasi 16
-
S Sensitizer Tereduksi 16
T Temperatur 28
Vmax Tegangan Maksimal 30
Voc Open Circuit Photovoltage 28
X Atom 9
Z Zenit 19
-
e Elektron 15
h Kostanta Planck 11
ket Laju Rekombinasi 29
no Rapat Elektron 29
‫ݎ‬ Incident Light Loss 29
ߣ Panjang Gelombang 29
ߥ Frekuensi Cahaya 11
η Overall Efficiency 28
ߟ௖௢௟௟ Efisiensi Koleksi Elektron 30
Φ௢ Foto Fluks 29
߮௜௡௝ Quantum Yield 30
xiv
Bab I Pendahuluan
I.1 Pendahuluan
Piranti photovoltaic didasarkan pada konsep separasi antara dua material dengan
perbedaan mekanisme konduksi. Kini, piranti ini banyak didominasi oleh solid
state junction device yang menggunakan bahan silikon. Alat ini mempunyai
potensi profit yang tinggi dan tersedia luas dalam industri semikonduktor. Namun,
dominasi penggunaan alat ini perlahan mulai berubah seiring dengan
ditemukannya generasi solar sel ketiga. Solar sel terbaru ini tersusun atas
nanokristalin dan film polimer konduktif. Alat terbaru ini memiliki fitur menarik
dengan biaya produksi yang murah (Gratzel, 2003). Dengan demikian, sangat
memungkinkan bagi pemilik pasar untuk meninggalkan solar sel dengan jenis
solid state junction device. Alat ini dinamakan dye sensitized solar cells atau
sering disingkat DSSC.
Dye sensitized solar cells (DSSC) merupakan generasi ketiga solar sel yang
dikembangkan mulai tahun 1991 oleh Gratzel (Bei dkk, 2010). Teknologi ini
mampu mengkonversi energi cahaya menjadi listrik dengan menggunakan prinsip
fotoelektrokimia (Gratzel, 2003; Nazeeruddin dkk, 2011). Bahan semikonduktor
terbaik yang sering digunakan dalam pembuatan DSSC adalah TiO2 (Gratzel,
2003). Fotosensitizer sebagai bahan berpigmen aktif digunakan sebagai piranti
pokok yang mendukung kinerja serapan gelombang DSSC (Narayan dkk, 2012).
Konversi foton menjadi pasangan elektron-hole terjadi pada gugus kromofor
molekul dye (Ooyama dkk, 2009). Dalam aplikasi DSSC, pigmen ini dibagi ke
dalam tiga kategori yaitu bahan organik natural dye, organik sintesis dye, dan dye
kompleks logam (Ooyama dkk, 2009; Narayan dkk, 2012; Nazeeruddin dkk,
2011; Sokolsky dkk, 2011).
Perbedaan DSSC dengan solar sel semikonduktor yang lainnya adalah cahaya
matahari tidak hanya diabsorpsi oleh TiO2 namun juga oleh dye. Selain itu,
pasangan elektron-hole tidak dipisahkan oleh perbedaan potensial p-n junction.
Ketika DSSC disinari cahaya matahari, timbul insiden foton membentuk pasangan
elektron-hole pada dye sensitizer. Elektron berpindah melalui oksida nanopartikel
karena adanya perbedaan level energi. Di sisi lain, hole berpindah menuju
1
elektrode lawan melalui tahapan reaksi redoks dalam elektrolit (Lee dkk, 2011;
Tobin dkk, 2011).
Salah satu perkembangan piranti ini berfokus pada sensitizer dye berbahan
organik natural (Gratzel, 2003; Lee dkk, 2011; Narayan dkk, 2012; Zhou dkk,
2011; Nazeeruddin dkk, 2011). Beberapa kelebihan bahan natural dye
dibandingkan dengan bahan organik sintesis dan kompleks logam lainnya adalah
tersedia melimpah, mudah dibuat, murah, tidak beracun, ramah lingkungan, dan
biodegradable (Narayan dkk, 2012; Zhou dkk, 2011; Oprea dkk, 2012). Absorpsi
gelombang cahaya, konversi energi cahaya matahari oleh molekul dye, dan ikatan
molekul dye pada permukaan semikonduktor merupakan kunci penting
pengembangan natural dye pada aplikasi DSSC (Lai dkk, 2007; Bei, 2010).
Berdasarkan penelitian sebelumnya, beberapa hal yang membedakan DSSC

dengan bahan organik dye natural, dye sintesis organik, dan dye kompleks logam
dijelaskan pada tabel I.1 di bawah:
Tabel I.1 Perbedaan DSSC dengan berbagai bahan pewarna dasar

Dye Kompleks
Dye Organikb Dye Naturalc
Logama
Efisiensi 13% 9,5% 0,70%*
tertinggi
Komponen Logam transisi- Senyawa organik Senyawa organik
senyawa organik sintesis bahan alam
Dampak Tidak ramah Kurang ramah Ramah lingkungan
lingkungan lingkungan, lingkungan
Limbah berbahaya
Harga Sangat mahal Relatif lebih Tersedia melimpah
murah
Pembuatan Multi tahap Pengembangan Ekstraksi atau
sintesis donor-junction- isolasi senyawa
donor anorganik acceptor dari metabolit
akseptororganik sekunder
* nilai tertinggi efisiensi DSSC dengan natural dye tanpa proses pemurnian
dalam kondisi pH asam, menggunakan TiO2 nanopartikel, elektrolit I-/I3- dalam
pelarut asetonitril, dan elektrode lawan platina nanopartikel
a. (Lee dkk, 2011; Nazeeruddin dkk, 2011)
b. (Ooyama dkk, 2009)
c. (Wongcharee dkk, 2007)
Pokok perhatian dalam penelitian ini adalah masalah efisiensi DSSC berbahan
natural dye yang jauh lebih rendah dibandingkan dua jenis bahan lainnya. Masalah
2
tersebut disebabkan oleh beberapa faktor diantaranya absorbansi rendah,
rekombinasi yang cepat, ikatan dye dengan semikonduktor yang lemah, dan
stabilitas dye yang kurang baik (Lee dkk, 2011; Zhou dkk, 2011; Narayan, 2012;
Hao dkk, 2006; Furukawa dkk, 2006; Listorti dkk, 2011; Nazeeruddin, 2011).
Oleh karena itu, beberapa upaya diperlukan untuk meningkatkan performansi
DSSC berbahan dasar natural dye diantaranya peningkatan stabilitas dye dengan
metode perendaman beberapa minggu (Lai dkk, 2007), pemurnian dye (Lai dkk,
2007), penambahan gugus kromofor (Ortiz dkk, 2009; Chang dkk, 2010),
meningkatkan keasaman pelarut (Chang dkk, 2010; Senthil dkk, 2011),
meningkatkan temperatur ekstraksi (Wongcharee dkk, 2007), penggunaan
beberapa pelarut (Wongcharee dkk, 2007), pencampuran beberapa dye (Kumara
dkk, 2005), penambahan koadsorpsi asam asetat (Kumara dkk, 2005) dan
optimasi struktur dye (Zhou dkk, 2011). Pada penelitian ini, prototipe DSSC
dengan natural dye berbahan dasar antosianin, klorofil, dan karotenoid akan diuji
efisiensinya. Saat proses pembuatan, dilakukan analisis kalsinasi TiO2 pada proses
pemanasan 450oC diuji menggunakan XRD, SEM, dan analisis natural dye diuji
menggunakan UV-Vis dan FTIR.
Ada beberapa parameter yang mempengaruhi hasil penelitian, diantaranya pH

larutan, pelarut, jenis natural dye, kemampuan absorbansi natural dye, dan waktu
pengukuran performansi DSSC. Asumsi yang digunakan selama proses penelitian
adalah struktur dan ketebalan semikonduktor TiO2 yang digunakan sama, volume
elektrolit yang diinjeksikan sama, konsentrasi larutan sama, struktur dan ketebalan
elektrode lawan Pt yang digunakan sama, dan intensitas solar simulator yang
digunakan dalam proses pengujian efisiensi DSSC konstan.
Kontribusi hasil penelitian ini adalah mendapatkan dan meningkatkan

kemampuan ekstrak natural dye baru berbahan pewarna dasar antosianin, klorofil,
dan karotenoid yang memiliki potensi besar sebagai fotosensitizer untuk DSSC.
I.2 Latar Belakang

Berdasarkan paparan pada bagian pendahuluan, diperoleh pokok masalah yang
telah disampaikan oleh ahli diantaranya absorbansi rendah, cepat terjadi
rekombinasi, ikatan dye dengan semikonduktor yang lemah, dan stabilitas dye
3
yang kurang baik. Semua faktor tersebut berpengaruh pada efisiensi natural dye
DSSC yang lebih kecil dibandingkan dengan DSSC berbahan dye lainnya. Usaha
untuk menyelesaikan masalah tersebut sudah pernah dilakukan oleh peneliti
sebelumnya ditunjukkan pada tabel di bawah ini:
Tabel I.2 Penelitian yang berhubungan dengan topik penelitian

Penu-
Hermalatha dkk Kushwaha dkk Tadesse dkk Calogero dkk Eka Cahya Prima
lis
Jur- Spectrochimica IEEE Journal Journal of Journal of Solar Tesis program
nal Acta Part A: of Photovoltaic Photonics for Energy Elsevier magister teknik
Molecular and Energy SPIE fisika ITB
Biomolecular
Spectroscopy
Elsevier
Ta-
2012 2012 2012 2012 2013
hun
Topik Performance of Natural Natural Dye Anthocyanins Performansi Dye
Kerria japonica Alkannin and Sensitized Solar and Betalains Sensitized Solar
and Rosa Anthocyanins Cells Using as Light- Cell Bahan Dasar
chinensis as Pigments Harvesting Pewarna Natural
flower dye as Photosensitizer Extracted from Pigment for Antosianin,
Sensitizers for for Dye Syzygium Dye Sensitized Klorofil, dan
Dye Sensitized Sensitized guineense Solar Cells Karotenoid
Solar Cells Solar Cells
Isi 1. Analisis UV- 1. Analisis UV- 1. Analisis UV- 1. Analisis UV-
1. Analisis
Vis dan FTIR Vis Vis antosianin Vis, IPCE, efisiensi, FF,
bahan 2. Analisis 2. Analisis LHE, APCE Jsc – waktu
antosianin dan rapat arus performansi antosianin dan
2. Analisis
karotenoid terhadap waktu DSSC dengan betalain tingkat keasaman
2. Efisiensi 3. Analisis berbagai pelarut 2. Analisis dye- efisiensi
antosianin rapat arus 3. Proses performansi 3. Analisis
0,29% terhadap pemurnian DSSC dengan efisiensi DSSC
3. Efisiensi illuminansi bertingkat berbagai dengan
karotenoid 4. Natural dye ekstraksi dye elektrolit pencampuran dye
0,29% alkanin dan 4. Analisis
antosianin stabilitas dye
Kele- 1. Penambahan 1. Dye alkanin 1. Efisiensi 1. Zat aditif 1. Diperoleh dye
bihan gula sebagai baru tertinggi 0,51% untuk baru potensial
koadsorpsi dye 2. Semua nilai dengan pelarut meningkatkan untuk DSSC
pada karotenoid fill factor etanol Voc 2. Penggabungan
meningkatkan natural dye 2. Semakin asam 2. Perakitan beberapa dye
efisiensi lebih dari 55% pelarut dye, DSSC lingkaran meningkatkan
2. Efisiensi menggunakan semakin besar 3. Efisiensi efisiensi
maksimal porous ZnO efisiensi yang maksimal 3. Efisiensi
0,29% diperoleh 2,06% maksimal 0,76%
Keku- Penambahan Tidak Tahapan proses Aktif area Belum dilakukan
rang- gula pada menganalisis pemurnian DSSC sangat modifikasi
an antosianin nilai efisiensi panjang kecil 0,2 cm2 natural dye,
mengurangi akhir elektrolit, dan
efisiensi elektrode TiO2
lebih lanjut
4
Berdasarkan keterangan pada tabel di atas, usaha peningkatan performansi DSSC
menggunakan dye natural telah dilakukan dengan penambahan gugus koadsorpsi
dan zat aditif piridin (Hermalatha dkk, 2012; Calogero dkk, 2012), penggunaan
beberapa pelarut (Sreekala dkk, 2012), dan proses pemurnian bertahap (Tadesse
dkk, 2012). Pada penelitian ini, beberapa upaya dilakukan untuk meningkatkan
performansi DSSC diantaranya melalui proses ekstraksi natural dye selama dua
minggu (Lai dkk, 2007), pengaturan tingkat keasaman dye (Furukawa dkk, 2009),
penambahan gugus koadsorpsi 2% asam asetat (Calogero dkk, 2008), dan proses
pencampuran dye (Chang dkk, 2010). Originalitas penelitian ini adalah
penggunaan natural dye baru yang belum pernah terpublikasi sebelumnya
digunakan sebagai fotosensitizer untuk aplikasi DSSC diantaranya kulit jeruk
medan Citrus sinesis (L.), kulit pisang tanduk Musa sapientum, alang-alang
Imperata cylindrica (L.) Beauv, bunga rumput liar Ipomea pescaprea, genjoran
Paspalum conjugatum Berg, dan kulit salak Salacca zalacca.
I.3 Rumusan Masalah

Berdasarkan latar belakang tersebut, diperoleh rumusan masalah sebagai berikut:
1. Bagaimana efisiensi DSSC menggunakan fotosensitizer natural dye dalam
kondisi asam dan netral?
2. Bagaimana efisiensi DSSC menggunakan fotosensitizer natural dye setelah
ditambahkan gugus koadsorpsi asam asetat?
3. Bagaimana efisiensi DSSC menggunakan penggabungan dua fotosensitizer
natural dye?
4. Bagaimana pengaruh perubahan densitas arus pendek dan fill factor terhadap
efisiensi DSSC?
5. Bagaimana stabilitas efisiensi DSSC setelah diuji selama satu bulan?
I.4 Batasan Masalah

Batasan masalah dalam penelitian ini yaitu:
1. Pelarut yang digunakan dalam penelitian adalah etanol dengan perbandingan
massa pelarut dan bahan 3:1.
2. Zat pengaturan tingkat keasaman dan penambahan gugus koadsorpsi yang
digunakan adalah HCl dan asam asetat 2%.
5
3. Ekstraksi dilakukan selama 2 minggu dalam temperatur ruang 25oC dan dalam
kondisi gelap.
4. Komponen yang digunakan untuk setiap sel adalah fotoelektrode TiO2
nanopartikel dengan ketebalan 5 µm dan luas area 0,75 cm2, 15 µL elektrolit
EL-141, elektrode lawan film tipis Pt, dan kaca konduktif ITO.
5. Perendaman TiO2 dalam fotosensitizer natural dye dilakukan selama 1 hari
dalam kondisi gelap.
6. Pengujian efisiensi setelah DSSC diletakkan di bawah solar simulator lampu
halogen dengan intensitas 36 mW/cm2 selama 90 menit.
I.5 Tujuan Penelitian

Penelitian ini bertujuan sebagai berikut:
1. Mengetahui pengaruh penggunaan fotosensitizer natural dye dalam kondisi
asam dan netral terhadap peningkatan efisiensi DSSC.
2. Mengetahui pengaruh penambahan gugus koadsorpsi fotosensitizer pada
natural dye terhadap peningkatan efisiensi DSSC.
3. Mengetahui pengaruh penggabungan beberapa fotosensitizer natural dye
terhadap peningkatan efisiensi DSSC.
4. Mengetahui karakteristik perubahan densitas arus pendek dan fill factor
terhadap efisiensi DSSC.
5. Mengetahui karakteristik stabilitas efisiensi DSSC setelah diuji selama satu
bulan.
I.6 Sasaran Penelitian

Sasaran penelitian ini adalah mendapatkan efisiensi DSSC menggunakan natural
dye yang lebih dari 0,6%.
I.7 Hipotesis
Hipotesis penelitian ini adalah efisiensi DSSC dengan natural dye pada kondisi
asam lebih tinggi dibandingkan dengan natural dye pada kondisi netral,
penggabungan fotosensitizer dan penambahan gugus koadsorpsi pada natural dye
mampu meningkatkan efisiensi DSSC.
6
I.8 Sistematika
Laporan tesis ini terbagi menjadi lima bagian:
Bab 1 Pendahuluan
Bab ini membahas tentang pendahuluan, latar belakang, rumusan masalah,
batasan masalah, tujuan penelitian, sasaran penelitian, hipotesis, dan sistematika.
Bab 2 Tinjauan Pustaka
Bab ini membahas tentang AM 1,5 global solar spektrum, dye sensitized solar
cells, dan natural dye sensitizer DSSC.
Bab 3 Metode Penelitian
Bab ini berisi tentang lokasi penelitian, alat dan bahan penelitian, metode
penelitian, preparasi dye sensitizer DSSC, preparasi fotoelektrode, elektrode
lawan, dan elektrolit, perakitan DSSC, serta karakterisasi DSSC.
Bab 4 Hasil Penelitian dan Diskusi
Pada bab ini dibahas tentang identifikasi jenis dye hasil sintesis, analisis
absorbansi gelombang natural dye sensitizer, analisis nanopartikel elektrode TiO2,
dan analisis performansi DSSC berbasis natural dye sensitizer.
Bab 5 Kesimpulan
Bab ini berisi kesimpulan penelitian serta saran untuk pengembangan selanjutnya.
7
Bab II Tinjauan Pustaka
II.1 AM 1,5 Global Solar Spektrum

Pada pengujiann solar sel, spektrum matahari global air mass 1,5 dengan intensitas
100 mW/cm2 dan temperatur kerja 25oC merupakan standar referensi spektrum
matahari standar (Dominici dkk, 2011). Performansi solar sel diukur pada waktu
dan tempat yang berbeda dibandingkan
dibandingkan dengan spektrum AM 1,5. Ketika cahaya
matahari melewati atmosfer, cahaya tersebut akan diabsorpsi
dia sorpsi dan menembus air,
karbon dioksida, ozon, dan zat lain. Hasil spektrum kontinyu tersebut membentuk
beberapa puncak pada beberapa panjang gelombang, khususnya
khususny pada daerah
gelombang infra merah. Selain itu, sebagai hasil dari proses absorpsi dan refleksi
gelombang yang terjadi, rata-rata
rata rata energi yang diterima oleh bumi mendekati
100 mW/cm2 (Sun,
Sun, 2009).
Gambar II.1 Spektrum Solar Simulator dari PV Measurement,, Inc.

dibandingkan dengan AM 1,5 Global (Sun, 2009)
Air mass (AM) merupakan istilah yang digunakan dalam astronomi untuk
menjelaskan efek dari atmosfer bumi pada spektrum iradiasi matahari. AM 1,0
1,
didefinisikan sebagai panjang
panjang atmosfer yang dilalui matahari tegak lurus menuju
bagian terpendek atmosfer dimana cahaya radiasi matahari secara vertikal
mengenai tanah. Istilah air mass (AM) sering digunakan untuk menjelaskan
efisiensi konversi spesifik atau efisiensi fundamental
fundamental suatu solar sel. Hal tersebut
merupakan intensitas dan distribusi spektral yang dihasilkan dari panjang
gelombang matahari yang melalui atmosfer.
atmosfer Proses absorpsi mengurangi insiden
iradiasi dan mengubahnya menjadi energi termal di atmosfer (Jha, 2010). Air mass
dihitung dengan menggunakan persamaan (1):
8
AM = 1/cos θ (1)
Dimana, θ merupakan sudut zenit matahari yang menunjukkan sudut antara garis
normal permukaan bumi dan insiden cahaya matahari. Ketika θ bernilai 0o, radiasi
matahari secara vertikal menuju tanah dan nilai air mass-nya adalah 1 (AM 1,0),
ketika θ bernilai 48,19o, nilai air mass adalah 1,5 (AM 1,5). Ketika matahari terbit
dan terbenam, Z = 90° dan AM ≈38 (Bailey dkk, 2010). Skema definisi air mass
dijelaskan pada gambar II.2 di bawah ini:
Gambar II.2 Skema definisi air mass (Sun, 2009)

Terdapat dua definisi spektrum AM 1,5. Pertama spektrum AM 1,5 langsung dan
kedua spektrum total atau spektrum global AM 1,5. Spektrum AM 1,5 langsung
hanya meliputi insiden cahaya langsung dari matahari, sedangkan spektrum global
AM 1,5 meliputi insiden cahaya langsung dan hamburan cahaya (Sun, 2009).
II.2 Dye Sensitized Solar Cells
Efek fotovoltaik oleh dye pertama kali ditemukan sekitar mendekati abad ke 19.
Pada bulan Juni 1887 setengah abad setelah Becquerel menemukan efek
fotovoltaik, Dr. Moser dari laboratorium kimia fisik Vienna University
melaporkan pertama kali dye sensitized photoelectric effect. Pada tahun 1960,
eksperimen pertama kali dilakukan menggunakan elektrode tunggal
semikonduktor kristal yang dilarutkan ke dalam larutan dye. Dan pada
pertengahan tahun 1980, Professor Grätzel melakukan penelitian di Ecole
Polytechnique Fédérale in Lausanne (EPFL), Switzerland, menemukan dasar
utama dibalik pengembangan dye sensitized solar cells. Performansi solar sel
dapat ditingkatkan diantaranya dengan meningkatkan respon spektral dye terhadap
iradiasi cahaya serta pengaturan luas area permukaan dan ketebalan
semikonduktor TiO2 (Wolfbauer, 1999; Nazeeruddin dkk, 2011).
9
Dye sensitized solar cell (DSSC) adalah solar sel semikonduktor yang secara
langsung mengubah sebagian radiasi matahari menjadi arus listrik menggunakan
prinsip fotoelektrokimia (Gong dkk, 2012; Tobin dkk, 2010; Gratzel, 2003).
DSSC menarik untuk diteliti karena materialnya mudah diperoleh, biaya
produksinya murah dan pembuatannya lebih mudah dibandingkan dengan solar
sel semikonduktor konvensional (Garcia dkk, 2003; Yuliarto dkk, 2010).
Perbedaan DSSC dengan solar sel solid state yang lainnya adalah cahaya matahari
tidak hanya diabsorpsi oleh TiO2 namun juga oleh dye sedangkan pada solar sel
solid state, semikonduktor digunakan sebagai pemisah muatan. Selain itu, dalam
solar sel solid state, pengaruh medan listrik penting untuk proses terjadinya
pemisahan muatan yang dibentuk oleh p-n junction, sedangkan pada DSSC
pasangan elektron-hole tidak dipisahkan oleh perbedaan potensial p-n junction,
namun dipisahkan oleh fotosensitizer. Pada solar sel solid state, muatan (hole dan
elektron) memerlukan difusi dalam semikonduktor menuju back contact. Dalam
DSSC, hanya pembawa muatan yang berdifusi dalam semikonduktor TiO2 dan
hole tetap diam pada permukaan namun memerlukan difusi larutan sebagai
mediator muatan. (Lee dkk, 2011). Di sisi lain dalam hal difusi cahaya, solar sel
solid state hanya beroperasi dengan baik jika di bawah pencahayaan langsung
(tegak lurus), hal ini diakibatkan oleh banyak terjadinya refleksi cahaya karena
tingkat kekasaran materialnya yang rendah. Di samping itu, DSSC menggunakan
permukaan TiO2 yang kasar, sehingga refleksi pada permukaan dapat
diminimalisir (Wolfbauer, 1999).
Prinsip DSSC mirip dengan prinsip fotosintesis (Connell dkk, 2010).
Semikonduktor TiO2 berperan menggantikan nicotinamide adenine dinucleotide
phosphate (NADP+), dan karbondioksida digantikan oleh electron acceptor.
Iodida dan triiodida (I−/I3−) menggantikan air dan oksigen dalam fotosintesis yang
bertindak sebagai elektron donor dan produk oksidasi (Tobin dkk, 2010). Diagram
level energi fotosistem I dan II serta dye sensitized solar cell menggunakan dye
N3 dijelaskan pada gambar II.3 di bawah ini:
10
Gambar II.3 Diagram level energi fotosistem I dan II serta dye sensitized solar
cell menggunakan dye N3 (Connell dkk, 2010)
Beberapa kunci yang menjadi komponen penting dalam konversi radiasi solar
diantaranya light harvesting, separasi muatan, dan katalisis. Pada DSSC,
penangkapan cahaya meliputi transisi metal to ligand charge transfer (MLCT)
pada molekul dye yang terikat pada molekul film tipis TiO2. Molekul dye tersebut
dimodifikasi untuk meningkatkan kapasitas penangkapan cahaya hingga menuju
daerah infra merah. Separasi muatan DSSC menggunakan model konversi energi
donor-akseptor. Model tersebut ditunjukkan pada gambar II.4 di bawah:
Gambar II. 4 Desain struktur metal-free organic dye (Gong dkk, 2012; Ooyama
dkk, 2009; Lee dkk, 2011)
Stabilisasi separasi muatan elektronik dapat diperoleh melalui transfer elektron
dari donor elektron menuju akseptor elektron (Connell dkk, 2010).
II.2.1 Komponen-komponen
DSSC terdiri dari beberapa komponen diantaranya: (a) anoda transparan terbuat
dari lapisan gelas yang terdeposisi lapisan transparent conductive oxide TCO atau
indium tin oxide ITO; (b) lapisan semikonduktor mesoporus oksida (biasanya
TiO2) yang terdeposisi di atas anoda yang berfungsi sebagai fotoelektrode activate
electronic conduction; (c) molekul dye yang terikat kovalen di atas lapisan
11
semikonduktor mesoporus oksida untuk meningkatkan absorpsi cahaya; (d)
elektrolit redoks mediator yang berfungsi untuk meregenerasi dye; serta (e)
elektrode lawan (biasanya platinum) sebagai katalis untuk memfasilitasi
penangkapan elektron (Gong dkk, 2012).
a. Indium Tin Oxide
Salah satu bagian dari film oksida semikonduktor, substrat transparan konduktif
memegang peranan penting dalam menunjang performansi DSSC. Lapisan
tersebut merupakan film tipis yang berfungsi sebagai kolektor muatan dan
mendukung lapisan semikondutor pada DSSC. Bagian ini memiliki dua syarat
penting diantaranya memiliki transmitansi optik yang tinggi yang memungkinkan
cahaya matahari masuk melewati bagian material penangkap cahaya aktif tanpa
terjadi absorpsi spektrum cahaya, dan memiliki resistivitas kecil dimana mampu
memfasilitasi proses transfer elektron dan mengurangi kehilangan energi (Gong
dkk, 2012).
Film indium tin oxide (ITO, In2O3:SnO2) tampak memiliki transmitansi ideal
(koefisien transmitansi lebih dari 80%) dan resistivitas 10-4 Ω.cm pada temperatur
ruang, sehingga material ini secara umum digunakan sebagai transparent
conducting oxide dalam devais optoelectronic. Terdapat beberapa catatan penting
bahwa sifat kelistrikan film ITO bergantung pada proses sintesis. In2O3:Sn yang
disintesis dari In2(SO4)3.nH2O and SnSO4 dengan metode perendaman
menghasilkan resistivitas 6–8 x 10-4 Ω.cm. Nilai resistivitas yang rendah
dihasilkan dari sejumlah rapat pembawa muatan bebas yang disebabkan oleh (i)
substitusi atom indium In oleh atom Sn yang melepaskan sebuah elektron
tambahan, dan (ii) valensi atom oksigen yang memberikan dua elektron donor.
Selain itu, nilai resistivitas dapat meningkat selama proses kalsinasi dalam
fabrikasi DSSC (Gong dkk, 2012).
Fabrikasi fotoelektrode DSSC meliputi proses pelapisan dan kalsinasi pasta TiO2
di atas substrat konduktif pada temperatur tinggi sekitar 450oC untuk
meningkatkan kontak elektronik. Ketika film ITO dipanaskan di atas temperatur
300oC, nilai resistansi akan meningkat secara drastis, dan mengakibatkan pada
penurunan efisiensi devais karena peningkatan tersebut akan berdampak pada
turunnya rapat pembawa muatan. Ketika film ITO dipanaskan pada temperatur
12
tinggi, (i) diikuti dengan cacat kisi ion Sn4+ di dalam In3+ site, (ii) atom oksigen di
atmosfer akan mulai mengisi valensi oksigen yang berfungsi sebagai penyedia
elektron. Untuk mengurangi hilangnya pembawa muatan pada temperatur tinggi,
biasanya digunakan struktur double layer untuk memperoleh stabilitas substrat
ITO terhadap termal. Beberapa lapisan tipis logam oksida, seperti ATO (SnO2:Sb
antimony-doped tin oxide), AZO (aluminum-doped zinc oxide), dan SnO2 di-
sputtering di atas permukaan ITO membentuk double layer yang mampu
menghasilkan struktur yang lebih baik daripada single layer ITO (Lee dkk, 2011).
b. Elektrolit Redoks
Elektrolit redoks berfungsi sebagai pembawa muatan yang mengumpulkan
elektron pada katode dan mengangkut elektron kembali menuju molekul dye.
Elektrolit yang umumnya banyak digunakan adalah pasangan redoks
iodida/triiodida (I-/I3-) dalam matriks organik yang umumnya digunakan
acetonitrile. Oleh karena itu, keberadaan elektrolit ini berdampak signifikan pada
ketahanan devais jangka panjang dan stabilitas operasionalnya. Sebagai contoh,
kebocoran pelarut organik yang bersifat toksik bukan hanya akan menyebabkan
dampak lingkungan, namun juga penguapan ion iodin akan meningkatkan
resistansi internal secara keseluruhan dengan berkurangnya konsentrasi pembawa
muatan. Untuk mengatasi masalah tersebut, biasanya dilakukan penelitian untuk
mengembangkan non-traditional electrolytes seperti room temperature ionic
liquids (RTILs), quasi-solid state dan solid state electrolytes (Gong dkk, 2012).
Suatu mediator transfer elektron yang efisien harus memenuhi beberapa kriteria
diantaranya: (i) fotoeksitasi dye menginjeksi elektron sebelum bereaksi dengan
elektrolit; (ii) setelah terjadi injeksi elektron, dye teroksidasi harus segera
tereduksi oleh elektrolit sebelum terjadinya rekombinasi dengan elektron dari
molekul dye lainnya; (iii) reduksi ion dalam elektrolit bereaksi dengan lambat
dengan elektron baik dari semikonduktor TiO2 maupun lapisan ITO; (iv) laju
reaksi reduksi ion teroksidasi pada katode berlangsung dengan cepat (Sapp dkk,
2002).
Elektrolit yang paling banyak digunakan untuk aplikasi DSSC saat ini adalah ion
iodida/triiodida (I-/I3-), bahan ini bekerja dengan baik dengan kinetika reaksi
seperti dijelaskan pada gambar II.5 di bawah ini (Boschloo dkk, 2009):
13
Gambar II.5 Kinetika fotosensitizer cis-Ru(dcbpy)2(NCS)2- TiO2 solar sel
dengan mediator elektrolit redoks I-/I3- (Boschloo dkk, 2009)
Injeksi elektron menuju pita konduksi TiO2 terjadi dalam kisaran waktu
femtosekon harus lebih cepat dibandingkan dengan rekombinasi elektron dengan
ion triiodida I3-, dye teroksidasi cenderung lebih mudah bereaksi dengan ion
iodida I- dibandingkan dengan terjadinya injeksi elektron. Di dalam elektrolit, ion
triiodida I3- berdifusi menuju untuk menangkap elektron dan kembali membentuk
ion iodida I-. Arah difusi tersebut berlawanan arah dengan arah menuju elektrode
TiO2 untuk meregenerasi molekul dye. Koefisien difusi ion triiodida I3- di dalam
struktur porus TiO2 sekitar 7,6 x 10-6 cm2/s (Huang dkk, 1997).
Salah satu isu penting dalam penggunaan pasangan redoks I-/I3 -adalah konsentrasi
iodin. Pada konsentrasi yang rendah, sulit untuk menjaga konduktivitas elektrolit
dan cepat terjadi reaksi redoks. Di satu sisi, ketika konsentrasi iodin tinggi lebih
mudah terjadinya rekombinasi elektron pada interface TiO2 sehingga berpengaruh
pada performansi DSSC. Selain itu, terjadi pula peningkatan absopsi cahaya oleh
pasangan redoks (Zanni dkk, 1999).
Beberapa usaha yang pernah dilakukan untuk menekan terjadinya rekombinasi
diantaranya dengan menambahkan zat aditif pada elektrolit seperti 4-tert-butyl
pyridine (4TBP) (Boschloo dkk, 2006), dan methylbenzimidazole (MBI)
(Kopidakis dkk, 2006). Zat aditif tersebut dapat memperbaiki efisiensi dan
stabilitas DSSC, namun zat tersebut tidak berpartisipasi dalam proses penting
fotoelektrokimia. Mekanisme yang paling memungkinkan adalah ketika
ditambahkan zat aditif pada permukaan TiO2 akan mengurangi site dan menjaga
tidak terjadi kontak dengan molekul akseptor elektron (Zhang dkk, 2007).
Kerugian elektrolit cair berpengaruh terhadap keterbatasan stabilitas DSSC karena
cairan akan menguap ketika penyekatan solar sel tidak sempurna. Penetrasi air
14
atau molekul oksigen menyebabkan performansi solar sel menurun. Elektrolit cair
juga membuat konstruksi modifikasi multi sel menjadi lebih sulit karena sel harus
terhubung secara elektrik dan kimia khususnya pada substrat tunggal.
Dibandingkan dengan elektrolit polimer, mediator elektrolit cair menghasilkan
efisiensi yang lebih tinggi dan mampu digunakan secara praktis di masa depan
dengan sistem enkapsulasi yang lebih baik (Lin dkk, 2006).
c. Fotosensitizer
Fotosensitisasi dapat diperoleh melalui fotosensitizer yang mengabsorpsi cahaya
kemudian mengubahnya menjadi energi (Larson dkk, 1992). Di dalam siklusnya,
fotosensitizer dapat teradsopsi di atas permukaan semikonduktor melalui ikatan
elektrostatik, hidrofobik, atau interaksi kimia. Selama eksitasi, terjadi injeksi
elektron menuju pita konduksi semikonduktor (Kathiravan dkk, 2009). Terdapat
tiga jenis fotosensitizer diantaranya inorganik sensitizer (Jing dkk, 2007), dye
organik dan dye koordinasi logam kompleks (Sauvé dkk, 2000).
Fotosensitizer yang baik harus memenuhi beberapa persyaratan diantaranya: (1)

memiliki intensitas absorpsi cahaya tampak yang tinggi; (2) teradsorpsi dengan
kuat pada permukaan semikonduktor (Park dkk, 2013); (3) elektron harus
terinjeksi secara efisien menuju pita konduksi semikonduktor, sehingga level
energi LUMO pada dye harus lebih besar (lebih negatif) daripada pita konduksi
elektrode TiO2. Di sisi lain, untuk mempercepat regenerasi dye teroksidasi melalui
transfer elektron dari pasangan redoks, level energi HOMO harus lebih kecil
(lebih positif) dibandingkan dengan potensial redoks I-/I3- (Ooyama dkk, 2009);
(4) memiliki gugus hidroksil, karboksil, fosponat, silil, asetil yang mampu
mengikat Ti(IV) site pada permukaan TiO2 (Narayan dkk, 2012). Selain itu,
terdapat faktor lain yang berkaitan dengan dye diantaranya: (1) Molekul
mengabsorpsi insiden foton dengan efisien dan terjadi pemisahan antara elektron
dan hole (Lee dkk, 2011); (2) foton membentuk pasangan elektron hole akibat
kondensasi gugus hidroksil pada permukaan TiO2 (Zhou dkk, 2011); (3)
Mencegah terjadinya rekombinasi interfasial akibat perbedaan transpor hole dan
elektron (Lee dkk, 2011).
15
Dye pada elektrode semikonduktor TiO2 mengabsorpsi cahaya dengan rentang
gelombang yang lebih lebar dibandingkan dengan TiO2 dengan metode
fotosensitisasi seperti dijelaskan pada persamaan di bawah ini (Fung dkk, 2003):
S + hv S* (2)
S* + M S+ + e- (3)
S* + X S+ + X- (4)
S* + Z S- + Z + (5)
Keterangan
S = sensitizer S+ = sensitizer kekurangan elektron
S* = sensitizer tereksitasi S- = sensitizer kelebihan elektron
Molekul tereksitasi melalui fotoelektrokimia akan mendonorkan elektron ke
medium M (TiO2) atau molekul lain yang bertindak sebagai akseptor X atau
mungkin bertindak sebagai akseptor elektron ketika terdapat donor elektron Z
(Larson dkk, 1992).
Natural dye diekstrak dari pigmen tumbuhan. Beberapa pigmen yang terdapat
pada tumbuhan tersebut dijelaskan pada tabel II.1 di bawah ini (Narayan, 2012):
Tabel II.1 Pigmen pada tumbuhan
Pigmen Jenis Penjelasan
Betalain Betacyanin Terdapat pada jamur dan caryophyllates
Betaxanthins
Karotenoid Carotenes Pada pohon dan bakteri fotosintesis
Xantophylls Terdapat pada beberapa burung, ikan, dan kerang
Klorofil Klorofil A dan B Semua tumbuhan fotosintesis
Flavonoid Anthocyanins Terdapat pada tumbuhan angiospermae dan
Aurones gymnospermae
Flavonoid
Proanthocyanidins
i) Metode peningkatan efek fotosensitisasi

Beberapa hasil penelitian menyatakan bahwa efek fotosensitisasi tidak hanya
dipengaruhi oleh struktur kimia dan jenis sensitizer, namun juga dipengaruhi oleh
kondisi eksperimental seperti konsentrasi oksigen terlarut dan kontaminan
(Escalada dkk, 2006). Hal tersebut dapat ditingkatkan melalui peningkatan waktu
fotosensitisasi sensitizer dalam pelarut. Selain itu, dapat dilakukan dengan
pengaturan nilai pH, penambahan ion logam sebagai agen kompleks, dan
derivatisasi gugus fungsional sensitizer (Cui dkk, 2001; Kuo dkk, 2011). Efisiensi
injeksi elektron sensitizer melalui semikonduktor nanokristalin dengan pita lebar
menentukan sistem fotosensitisasi tidak hanya dipengaruhi oleh properti intrinsik
seperti level energi (Cojocaru dkk, 2009) dan lifetime level eksitasi, namun juga
16
bagaimana cara keduanya berikatan (Dhanalakshmi dkk, 2001) seperti keduanya
terikat secara fisika dan kimia, anchoring group,, dan jarak struktur dye dari
permukaan nanokristalin (Chen dkk, 2005; Tennakone dkk, 2001)..
ii) Modifikasi sensitizer
itizer
Beberapa
pa usaha yang dapat dilakukan untuk meningkatkan performansi
fotosentitizer diantaranya:
1. Meningkatkan HOMO dengan inkorporasi strong-ߪ-ligand
ligand donor atau
mengurangi LUMO pada ligand anchor (Kar dkk, 2009).
2. Memodifikasi grup anchor (Chen dkk, 2005).. Grup anchor sangat
bergantung pada jenis pelarut dan
dan kehadiran kompetisi adsorbat seperti donor
elektron dan elektrolit.
elektrolit Gugus fungsi karboksil (Bae dkk, 2006;
2006 Tekerek dkk,
2011), posfat (Cheung dkk, 1998),
1998) sulfonat (Chen dkk, 2005),
2005) asetil (Larson
dkk, 1992),, dan silil
sil (Fung dkk, 2003) membentuk ikatan kovalen dengan
TiO2 seperti ditunjukkan pada gambar II.6 di bawah ini:
Gambar II. 6 Beberapa cara yang digunakan bagi molekul untuk berikatan
dengan permukaan oksida dan non oksida
oksida (Kalyanasundaram dkk,
1998)
Selain berikatan secara kovalen, molekul pun berikatan secara fisika dan kimia
seperti ditunjukkan pada gambar
gam II.7 di bawah ini:
17
Gambar II. 7 Skema berbagai cara molekul dapat berikatan pada permukaan
permuk
(Kalyanasundaram dkk, 1998)
3. Penurunan nilai pH secara ekstrim
m akan menyebabkan dehidrasi gugus
karboksil pada dye dan meningkatkan ikatan dye dengan TiO2 namun
mengurangi kestabilan
tabilan dye (Abe dkk, 2000).
4. Pemutusan dye teroksidasi dari TiO2 dapat meningkatkan injeksi elektron dan
menghalangi transfer balik sehingga meningkatkan efisiensi (Peng dkk,
2008).
5. Kombinasi sensitizer pada beragam
ber spektra
ktra meningkatkan efisiensi dengan
syarat orbital elektronik kedua sensitizer tidak saling overlap sehingga akan
mengurangi transfer elektron dari kedua sensitizer secara bersamaan
bersama (Guo
dkk, 2005; Ogura dkk, 2009; Park dkk, 2012).
iii) Konsentrasi sensitizer
sensi
Efek
fek fotosensitisasi secara signifikan dipengaruhi oleh konsentrasi sensitizer yang
memegang peranan penting dalam jumlah elektron yang ditransfer dari dye
tereksitasi menuju pita konduksi semikonduktor. Efek fotosensitisasi meningkat
seiring dengan peningkatan konsentrasi sensitizer, namun setelah diteliti lebih
lanjut, seiring dengan peningkatan konsentrasi sensitizer ternyata berbanding
terbalik dengan efek fotosensitisasi hal ini disebabkan
di kan terdapat limit adsorpsi
sensitizer pada permukaan fotokatalis
fotoka (Bi dkk, 1996;; Yamazaki dkk, 2007).
2007
Sensitizer
ensitizer berlebih dalam larutan akan tereksitasi namun tidak dapat terinjeksi
menuju pita konduksi fotokatalis (Puangpetch dkk, 2010). Dengan
engan demikian,
perlu diketahui konsentrasi optimal untuk memfasilitasi reaksi
reaksi fotokatalitik (Park
dkk, 2013).
18
iv) Nilai pH pelarut
Daya adsorpsi dari sensitizer sangat dipengaruhi oleh muatan permukaan, Muatan
permukaan TiO2 berubah menjadi positif ketika dalam kondisi asam dan mampu
berikatan dengan kuat dengan muatan negatif molekul sensitizer, muatan
permukaan TiO2 berubah menjadi negatif dalam kondisi basa dan menarik muatan
positif molekul sensitizer (Cho dkk, 2001; Luo dkk, 2009).
Pada pelarut air untuk pH dengan tingkat keasaman tinggi, hidrolisis dan
dechelation pada anchoring group dari permukaan terjadi. Sehingga setelah
terbentuk keseimbangan pada permukaan, laju hidroksilasi menjadi lebih lambat
selama beberapa jam dan terjadi dechelation yang mengakibatkan terbatasnya
kestabilan fotosensitizer pada jangka panjang (Kalyanasundaram, 1998).
d. Elektrode Nanopartikel TiO2
Titanium dioksida (TiO2) tersedia di alam dalam tiga fase polimorf yaitu rutil
(tetragonal, space group P42/mnm, Eg ~3,05 eV), anatase (tetragonal, 141/amd, Eg
~3,23 eV) dan brookite (ortorhombik, Pcab, Eg ~3,26 eV). Diantara ketiganya,
fase yang paling stabil adalah fase rutil (1,2–2,8 kcal.mol-1 lebih stabil daripada
anatase) dan cocok untuk mengabsorpsi spektrum solar. Anatase merupakan fase
metastabil dan cenderung berubah menjadi fase rutil pada temperatur tinggi pada
kisaran 700-1000oC bergantung ukuran kristal dan tingkat kemurnian. Fase ini
mampu mengikat lebih banyak dye dan memiliki koefisien difusi elektron yang
lebih tinggi dibandingkan dengan fase rutil. Selain itu, nilai pita konduksi fase
anatase 0,1 eV lebih besar dibandingkan dengan fase rutil menghasilkan nilai
maksimum tegangan sirkuit terbuka (Voc) yang lebih besar (Gong dkk, 2012; Lee
dkk, 2011; Kalyanasundaram dkk, 1998).
Tabel II.2 Energi band gap dan potensial flat band semikonduktor tipe n yang
umum digunakan dalam sensitisasi dye (Kalyanasundaram dkk, 1998)
Semikonduktor (n) Eg (eV) Efb : Ecb (V) (vs. NHE)
ZrO2 5,0 - 1,78 V (pH 13)
SnO2 3,5–3,8 + 0,5 (pH 1) – 0,1 V (pH 7)
Nb2O5 3,4 - 0,6 V (pH 7)
TiO2 rutil 3,0 - 0,05 (pH 2) – 0,6 V (pH 12)
TiO2 anatase 3,2 - 0,28 (pH 2)
ZnO 3,0–3,2 - 0,2 (pH 1) -0,4 (pH 4,8)
WO3 2,4–2,8 + 0,3 (pH 1) -0,15 sampai +0,05 (pH 9)
-Fe2O3 2,0–2,2 - 0,1 V (pH 13,6) -0,15 (pH 9)
19
Elektrode nanokristalin TiO2 telah dikembangkan secara luas dalam aplikasi
DSSC. Film nanopartikel TiO2 secara teoritis mampu memiliki faktor kekasaran
~1000-2000 untuk total luas film per luas unit substrat. Walaupun faktor
kekasaran aktual lebih kecil dari nilai teoritis, peningkatan luas area permukaan
internal penting untuk memperbanyak ikatan dengan sensitizer yang mampu
menangkap lebih banyak cahaya matahari (Sun, 2009; Beibei dkk, 2010).
Di samping berfungsi sebagai pengikat sensitizer, semikonduktor pun berfungsi

sebagai kolektor muatan (Narayan, 2012). Untuk memastikan elektron terinjeksi
secara efektif dari sensitizer tereksitasi, pita konduksi semikonduktor harus lebih
positif dibandingkan dengan potensial sensitizer teroksidasi. Perhatikan prinsip
kerja dan diagram level energi pada gambar II.8 di bawah ini:
Gambar II.8 Prinsip kerja dan diagram level energi dyesensitized solar cell.
S/S+/S* secara berturut-turut merepresentasikan sensitizer pada
keadaan dasar, teroksidasi, dan tereksitasi. R/R− merepresentasikan
komponen mediator redoks (I-/I3-) (Sun, 2009)
Pada gambar II.8 di atas, level energi pita konduksi semikonduktor yang lebih
rendah menyebabkan elektron terinjeksi dari sensitizer tereksitasi menuju
semikonduktor. Level fermi semikonduktor merupakan salah satu parameter yang
akan menentukan tegangan maksimum teoritis (Sun, 2009).
Tingkat keasaman menentukan pita konduksi semikonduktor. Potensial
dipengaruhi oleh proses kinetik transfer muatan yang secara langsung mengatur
kinerja devais. Potensial pita konduksi semikonduktor dijelaskan melalui
persamaan Nernstein bergantung pada nilai pH pelarut dimana Eo adalah -0,156 V
untuk TiO2 anatase, persamaan (6) (Kalyanasundaram dkk 1998; Sun, 2009):
E(cb) = Eo – 0,06pH (V vs. NHE) (6)
Pita konduksi akan berubah -60 mV setiap peningkatan nilai pH, sehingga
potensial pita konduksi TiO2 ~-0,5 (V vs. NHE) pada pH = 7. Pada kondisi asam,
20
jumlah dye yang teradsorpsi lebih banyak akibat protonasi permukaan
nanopartikel TiO2. Oleh karena itu, derajat protonasi molekul dye memegang
peranan penting dalam mempengaruhi performansi solar sel (Lee dkk, 2011).
Pada peningkatan konsentrasi H+ dan Li+ akan membuat muatan film TiO2 positif,
dan pita konduksi bergeser lebih positif. Level fermi pada semikonduktor dan
potensial redoks elektrolit akan berkurang seiring dengan kehadiran Li+.
Pergeseran pita konduksi diinduksi oleh ion yang biasanya diikuti oleh gangguan
proses kinetika. Seperti contoh, pita konduksi lebih positif seiring dengan
peningkatan konsentrasi H+ dan Li+ yang akan mempercepat proses injeksi
elektron, meningkat pula arus listrik yang dihasilkan. Sebaliknya pita konduksi
yang lebih negatif akan meningkatkan rekombinasi antara elektron pada pita
konduksi dengan elektrolit. Keberadaan Li+ yang berinteraksi dengan kisi TiO2
berdampak pada transpor elektron melalui semikonduktor begitu juga proses
rekombinasi sebagai akibat interaksi antara elektrolit dengan semikonduktor TiO2
seperti dijelaskan pada gambar II.9 di bawah ini:
Gambar II. 9 Skematik struktur nanokristalin dan injeksi elektron pada dye
sensitized solar cell (DSSC) (Hara dkk, 2003)
Oleh karena itu, performansi DSSC merupakan hasil dari kompetisi antara proses
kinetik injeksi elektron dengan proses rekombinasi (Sun, 2009). Selain parameter
diatas, untuk meningkatkan performansi DSSC, terdapat beberapa parameter lain
yang mempengaruhi transfer muatan, adsorpsi dye pada TiO2 dan proses
regenerasi dye teroksidasi oleh elektrolit diantaranya ketebalan film TiO2 (Lee
21
dkk, 2011), kristalinitas TiO2 (Wang dkk, 2011), bentuk nanopartikel TiO2 (Lee
dkk, 2011), dipol permukaan dan level permukaan TiO2 (Beibei dkk, 2010).
e. Elektrode Lawan Platina
Ion triiodida (I3−) dibentuk dengan mereduksi dye teroksidasi dengan ion iodida
(I−), selanjutnya ion tersebut direduksi kembali menjadi ion iodida (I−) pada
elektrode lawan. Untuk mereduksi ion tersebut, diperlukan elektrode lawan yang
mempunyai aktivitas elektrokatalitik yang tinggi (Hara dkk, 2003). Elektrode
lawan yang sering digunakan adalah Patina (Pt). Bahan tersebut umumnya berasal
dari larutan H2PtCl6 (dihidrogen heksakloroplatinat (IV)) yang dideposisi di atas
ITO dengan metode spin coating maupun sputtering (5–10 µg.cm−2 atau kira-kira
memiliki ketebalan 200 nm) (Senthil dkk, 2011; Hara dkk, 2003). Platina
merupakan logam stabil yang dapat ditemukan di alam dalam bentuk logam mulia
dan hanya bereaksi dengan senyawa tertentu. Selain platina, elektrode yang juga
digunakan sebagai elektrode balik dalam aplikasi DSSC adalah elektrode karbon
(Raturi dkk, 2010).
II.2.2 Prinsip Operasi DSSC
Proses transpor muatan pada DSSC dijelaskan pada gambar II.10 di bawah ini:
Gambar II.10 Struktur DSSC dan diagram superposisi pita energi (Lee dan Yang,
2011)
Pada gambar II.10 di atas, sebagian besar cahaya ditangkap oleh molekul dye dan
terjadi proses elektrokimia. Elektron dan hole di bawah sinar matahari
menyebabkan terjadinya kenaikan level energi menuju pita konduksi (garis hitam)
dan mediator (garis hijau) berpindah. Kemungkinan terjadinya rekombinasi: R1
(rekombinasi muatan antara ITO dengan mediator), R2 (rekombinasi muatan
antara oksidasi dye S+), R3 (rekombinasi muatan antara semikonduktor dengan
22
mediator), R4 (kembali meluruhnya level energi S+), R5 (rekombinasi antara dye
dengan mediator), transpor hole dinamakan mass transport pada elektrolit cair dan
dinamakan hopping pada padatan dan beberapa quasi-solid elektrolit (Lee dan
Yang, 2011).
Prinsip operasi DSSC dimulai dengan absorpsi foton oleh fotosensitizer S (Pers.
(7)), akibatnya terjadi eksitasi fotosensitizer S* dan elektron terinjeksi menuju pita
konduksi semikonduktor. Fotosensitizer yang kehilangan elektron berada dalam
keadaan teroksidasi S+ (Pers.(8)). Di sisi lain, dye teroksidasi dikembalikan ke
keadaan ground state oleh elektrolit mediator (Pers.(9)) dan terjadi reaksi oksidasi
elektrolit (Pers.(10)). Kemudian elektron terinjeksi mengalir melalui
semikonduktor sampai tiba di back contact TCO kemudian melewati external
load menuju elektrode lawan dan diterima oleh mediator elektrolit redoks (Pers
(11)). (Nazeeruddin dkk, 2011; Phadke, 2010; Yum dkk, 2011; Kim dkk, 2011).
Reaksi tersebut secara lengkap dapat dijelaskan sebagai berikut:
ܵ(௧௘௥௔ௗ௦௢௥௣௦௜) + ℎ‫( ∗ ܵ → ݒ‬௧௘௥௔ௗ௦௢௥௣௦௜) (7)
ܵ ∗ (௧௘௥௔ௗ௦௢௥௣௦௜) → ܵ ା (௧௘௥௔ௗ௦௢௥௣௦௜) + ݁ ି (௧௘௥௜௡௝௘௞௦௜) (8)
ܵ ା (௧௘௥௔ௗ௦௢௥௣௦௜) + ݁ ି (௥௘ௗ௢௞௦ ௠௘ௗ௜௔௧௢௥) → ܵ(௧௘௥௔ௗ௦௢௥௣௦௜) (9)
ଷ ଵ
ܵ ା (௧௘௥௔ௗ௦௢௥௣௦௜) + ଶ ‫(ܵ → ି ܫ‬௧௘௥௔ௗ௦௢௥௣௦௜) + ଶ ‫ ܫ‬ଷି (10)
ଵ ଷି ଷ ି
ଶ
‫ܫ‬ ି
+ ݁ (௞௔௧௢ௗ௘) → ‫ܫ‬
ଶ (௞௔௧௢ௗ௘)
(11)
Keterangan persamaan:
(7) eksitasi dye selama radiasi
(8) oksidasi dye menyebabkan injeksi elektron menuju TiO2
(9) dye dikembalikan ke keadaan dasar oleh elektrolit mediator
(10) reaksi oksidasi elektrolit
(11) reaksi reduksi elektrolit di elektrode lawan
Beberapa reaksi yang tidak diharapkan dapat menimbulkan kehilangan efisiensi
DSSC. Diantaranya diakibatkan oleh rekombinasi elektron terinjeksi pada TiO2
dengan fotosensitizer teroksidasi (Pers.(12)) atau dengan pasangan redoks
teroksidasi pada permukaan TiO2 (Pers.(13)).
ܵ ା (௧௘௥௔ௗ௦௢௥௣௦௜) + ݁ ି (்௜ைమ) → ܵ(௧௘௥௔ௗ௦௢௥௣௦௜) (12)

ି
‫ ܫ‬ଷି + 2. ݁ ି (்௜ைమ ) → 3‫(ܫ‬௔௡௢ௗ௘) (13)
II.2.3 Energitika DSSC

Separasi muatan pada DSSC dibagi ke dalam dua tahapan reaksi redoks. Tahapan
tersebut menghasilkan injeksi elektron menuju elektrode TiO2 dan oksidasi
23
elektrolit redoks sehingga dihasilkan regenerasi dye pada keadaan dasar.
Konsentrasi ionik tinggi pada devais secara efektif mampu mengurangi medan
listrik makroskopis sehingga mampu mengurangi aliran komponen transpor secara
signifikan. Transpor baik elektron maupun ion redoks dikendalikan oleh proses
difusi dari gradien konsentrasi. Pada kondisi optimum (nanopartikel TiO2 dan
elektrolit dengan viskositas rendah), proses transfer muatan (elektron menuju
elektrode kerja FTO, triiodida menuju elektrode lawan) bergantung pada gradien
konsentrasi dan hanya sedikit energi bebas yang hilang. Pada elektrode lawan,
triiodida direduksi kembali menjadi iodida, katalis platina mampu melakukan
proses reaksi tersebut dengan meminimalisir overpotensial. Energitika pada
antarmuka TiO2/dye/elektrolit merupakan hal paling mendasar yang menentukan
total keluaran yang dihasilkan devais (Listorti dkk, 2011). Perhatikan energitika
operasi DSSC pada gambar II.11 di bawah ini:
Gambar II.11 Energitika operasi DSSC (Listorti dkk, 2011; Durrant dkk, 2008)
Daya keluaran dari DSSC tidak hanya dipengaruhi oleh efisiensi separasi muatan
dan koleksi muatan pada elektrode yang dihasilkan oleh fotoelektrode, namun
juga dipengaruhi oleh energi bebas diantara elektrode kerja dan balik. Pada
keadaan gelap, energi fermi pada elektrode TiO2 (energi bebas elektron dalam
film setelah termalisasi) dalam keadaan seimbang dengan nilai tengah potensial
pada pasangan redoks dan menghasilkan tegangan keluaran bernilai nol. Pada
kondisi ini, level fermi TiO2 berada di bawah band gap semikonduktor, dan film
bersifat insulator efektif serta mustahil terdapat rapat elektron dalam pita konduksi
24
TiO2. Fotoeksitasi menghasilkan injeksi elektron pada pita konduksi TiO2 dan
injeksi hole (oksidasi) elektrolit redoks. Konsentrasi tinggi oksidasi dan reduksi
pasangan redoks yang berada pada elektrolit berarti proses fotooksidasi elektrolit
tidak menghasilkan potensial muatan pada elektrolit dan biasanya bernilai konstan
pada keadaan gelap. Sebaliknya, injeksi elektron pada pita konduksi TiO2 dapat
meningkatkan rapat elektron antara 1 x 1013 cm-3 sampai 1 x 1018 cm-3, hal ini
terjadi karena adanya peningkatan level fermi menuju ujung pita konduksi.
Pergeseran level fermi di bawah iradiasi cahaya berhubungan dengan peningkatan
energi bebas yang tersimpan dari elektron terinjeksi dan menghasilkan generasi
tegangan pada sirkuit eksternal (Durrant dkk, 2008).
Titik tengah potensial pasangan redoks ditentukan dengan persamaan Nernst, nilai
ini bergantung relatif terhadap konsentrasi triiodida dan iodida. Konsentrasi
tersebut merupakan syarat penting dalam kinetika regenerasi dye pada elektrode
kerja. Kisaran konsentrasi yang dimiliki iodida antara 0,1-0,7 M dan triiodida
antara 10-200 mM, nilai titik tengah potensial elektrolit yang dihasilkan ∼0,3 V
vs.NHE (Listorti dkk, 2011; Mawyin, 2009).
Energitika pita konduksi TiO2 relatif sulit untuk ditentukan. Sebagaimana logam
oksida lainnya, permukaan TiO2 mungkin banyak atau sedikit terprotonasi
bergantung pada aktivitas proton yang mengelilingi medium. Total muatan
permukaan Nernstian bergantung nilai pH efektif yang mengalami pergeseran
sekitar 60 mV setiap peningkatan nilai pH dalam medium air. Dalam bulk metal
oxides, muatan permukaan dapat diasosiasikan dengan lekukan pita konduksi dan
valensi yang berbatasan menuju permukaan. Sehingga dalam film mesoporus
TiO2 pada aplikasi DSSC, nanopartikel sangat kecil untuk mendukung pita
lengkungan selama deplesi. Sebagai konsekuensinya, total pita konduksi film
mesoporus bergeser seiring dengan perubahan potensial permukaan. DSSC pada
umumnya lebih banyak menggunakan elektrolit organik dibandingkan elektrolit
air sehingga akan mempersulit kuantifikasi nilai pH efektif. Dengan demikian
konsentrasi elektrolit memegang peranan penting dalam energitika antarmuka dye
tersensitisasi begitu juga performansinya (Durrant dkk, 2008).
Pemilihan energitika dye sensitizer penting untuk memperoleh sensitizer yang

cocok dengan logam oksida dan pasangan redoks. Potensial oksidasi dye
25
tereksitasi (Eox*= Em(D+/D*)) harus lebih negatif untuk menghasilkan injeksi
elektron yang efektif terhadap pita konduksi TiO2 serta nilai potensial oksidasi dye
pada keadaan dasar harus lebih positif dibandingkan dengan pasangan redoks.
Karakteristik redoks pada dye sensitizer yang teradsorpsi berbeda-beda untuk
berbagai pelarut. Hal ini karena nilai rapat muatan permukaan dan keberadaan
dipol pada antarmuka TiO2/dye/elektrolit. Meskipun demikian, potensial oksidasi
dye pada keadaan dasar akan kompatibel bila nilai fungsi Em(D+/D*) > 0,6 V vs.
NHE (Listorti dkk, 2011).
II.2.4 Kinetika DSSC

Setiap transfer muatan menghasilkan peningkatan separasi spasial antara elektron
dan hole, serta lifetime tingkat pemisahan muatan, namun hal tersebut berdampak
pada berkurangnya energi bebas setiap keadaan. Tahap ini seperti terjadi pada
proses fotosintesis. Pada proses fotosintesis, kompetisi kinetik antara reaksi maju
dan reaksi balik merupakan hal penting yang menentukan efisiensi kuantum dari
pemisahan dan penangkapan muatan. Oleh karena itu, bagian ini merupakan kunci
dari konversi energi yang dihasilkan. Perhatikan gambar II.12 di bawah:
Gambar II. 12 Representasi diagram level kinetika DSSC (Listorti dkk, 2011;
Durrant dkk, 2008)
Perhatikan gambar II.12 di atas, kinetika proses berturut-turut dimulai dari
absorpsi cahaya, injeksi elektron, regenerasi dye dan transpor muatan (garis biru).
Proses tersebut berlawanan dengan peluruhan dye tereksitasi ke keadaan dasar,
rekombinasi elektron dengan dye kation dan pasangan redoks teroksidasi (garis
hitam). Skala vertikal menunjukkan energi bebas yang disimpan dalam separasi
muatan. Energi bebas yang dihasilkan oleh injeksi elektron bergantung pada level
fermi TiO2. Pada gambar di atas, diasumsikan level fermi TiO2 0,6 V diatas
26
potensial redoks elektrolit dengan tegangan yang dihasilkan DSSC sekitar 0,5-
0,6V (Durrant dkk, 2008).
Efisiensi injeksi elektron pada DSSC tidak hanya bergantung pada laju injeksi
elektron, namun juga bergantung pada perbandingan injeksi elektron dengan
peluruhan elektron tereksitasi ke keadaan dasar. Rata-rata peluruhan dari keadaan
eksitasi menuju ke keadaan dasar diantara beberapa dye sensitizer bervariasi
antara pikosekon sampai nanosekon. Variasi tersebut menentukan efisiensi yang
dihasilkan oleh devais. Lebih lanjut, pengaruh tersebut berlaku pula bukan hanya
bagi dye singlet namun juga dye triplet. Dye triplet terbentuk antara intersistem
crossing dari tahap eksitasi singlet menghasilkan lifetime lebih lama namun
dengan energetika lebih kecil daripada keadaan singlet. Sebagai contoh rutenium
bipiridin merupakan intersistem crossing dari singlet menuju keadaan triplet
memiliki lifetime pada singlet state dari 1x10-13 s sampai 1x10-9 s, dan lifetime
keadaan triplet antara nanosekon sampai milisekon bergantung pada
pelarut/kondisi elektrolit. Dengan demikian efisiensi injeksi elektron bukan hanya
bergantung pada laju injeksi elektron namun juga kecepatan peluruhan dye
tereksitasi (Listorti dkk, 2011).
Laju injeksi elektron dari dye tereksitasi bergantung pada electronic coupling
antara orbital LUMO dye dan pita konduksi TiO2, jumlah rapat keadaan pada
permukaan di dekat dye. Berdasarkan hasil penelitian, beberapa dye sensitizer
memiliki laju injeksi >1x1012 s-1. Injeksi elektron akan mengalami peningkatan
seiring dengan penurunan temperatur proses menuju level fermi pada
fotoelektrode. Proses termalisasi ini akan mengurangi energi bebas dan
mengurangi efisiensi. Dinamika injeksi elektron bergantung pada energi pita
konduksi TiO2 relatif terhadap potensial oksidasi dye yang tereksitasi. Keberadaan
ion seperti Li+ turut menentukan injeksi elektron. Berkurangnya kadar ion asam
pada elektrolit dapat meningkatkan energi pita konduksi. Dan hal ini berdampak
pada berkurangnya rapat keadaan akseptor yang menimbulkan berkurangnya
injeksi elektron, dan hal ini akan mengurangi rapat arus devais yang dihasilkan
(Durrant dkk, 2008).
Regenerasi dye ditentukan oleh laju rereduksi kation dye oleh pasangan redoks
yang harus lebih cepat dibandingkan dengan rekombinasi injeksi elektron pada
27
kation dye. Reaksi rekombinasi ini sangat dipengaruhi oleh rapat elektron pada
elektrode TiO2 (atau level fermi), intensitas cahaya, tegangan sel, dan percepatan
perubahan diantara kondisi sirkuit pendek dan sirkuit terbuka. Lebih lanjut,
dipengaruhi oleh separasi spasial kation dye orbital HOMO dari permukaan
oksida logam dengan laju peluruhan yang secara eksponensial menurut jarak
mengikuti teori terobosan elektron. Reaksi regenerasi ini bergantung pula dengan
konsentrasi iodida dan viskositas elektrolit (Listorti dkk, 2011).
Pengumpulan muatan oleh sirkuit eksternal akan diperoleh apabila perpindahan
elektron lebih cepat dibandingkan dengan rekombinasi muatan dari elektron
terinjeksi oleh pasangan redoks. Transfer elektron yang bersifat menyebar sangat
dipengaruhi oleh electron trapping yang terlokalisasi pada keadaan keadaan sub-
band gap yang dihasilkan dari posisi level fermi TiO2. Peningkatan level Fermi
meningkatkan puncak pita konduksi sehingga meningkatkan pengisian trap
(Durrant dkk, 2008).
Laju separasi muatan dan koleksi muatan berhubungan dengan energi loss yang
dihasilkan dari tahapan proses dalam DSSC. Energi loss menyebabkan tegangan
keluaran secara signifikan kurang dari band gap optikal. Sehingga tegangan
maksimum keluaran berada pada rentang 0,6-0,75 V. Hal ini lebih kecil
dibandingkan dengan setengah dari absorpsi mula-mula oleh dye sensitizer.
Energi loss ini bukan hanya dipengaruhi oleh komposisi material devais, namun
juga oleh kondisi operasi devais (Listorti dkk, 2011).
II.2.5 Karakteristik Sel Surya

Performansi fotovoltaik DSSC dievaluasi dengan empat parameter. Parameter
tersebut meliputi open circuit photovoltage (Voc), short circuit photocurrent (Jsc),
incident photon to current conversion efficiency (IPCE) dan overall efficiency (η).
Dalam teori pita energi, perbedaan antara quasi-fermi level lapisan TiO2 dengan
potensial elektrolit redoks menentukan tegangan maksimum yang ditimbulkan di
bawah iluminasi. Pada persamaan (14), tegangan sirkuit terbuka bergantung pada
konsentrasi iodin karena reaksi rekombinasi terjadi antara elektron pada pita
konduksi TiO2 and ion triiodida I3-. Pada persamaan (14) di atas, ߟ adalah
quantum yield dari fotogenerasi elektron untuk insiden foto fluks (ߔ௢ ), no
merepresentasikan rapat elektron pada pita konduksi TiO2 dalam keadaan gelap
28
sementara ket menggambarkan laju reaksi rekombinasi yang diakibatkan
konsentrasi ion triiodida I3- (Lan dkk, 2007). Beberapa parameter fisik lain seperti
jumlah donor, konstanta dielektrik, dan viskositas berpengaruh terhadap efisiensi
solar sel (Wu dkk, 2008).
Hubungan kuantitatif tersebut ditunjukkan oleh persamaan (14) di bawah:
௞் ݊Φ‫݋‬
ܸ௢௖ = ݈݊ ൬ ൰
݊‫ ݐ݁݇ ݋‬ൣ‫ܫ‬−
(14)
௤ 3൧
Berdasarkan teori, tegangan maksimum yang dihasilkan oleh DSSC ditentukan

dengan perbedaan quasi-fermi level TiO2 dan potensial redoks elektrolit sekitar
0,7 V di bawah iluminansi matahari. Selain pasangan redoks I-/I3- yang
menghasilkan tegangan open circuit tinggi, beberapa alternatif pasangan redoks
digunakan untuk DSSC seperti Br-/Br3-, SCN-/(SCN)2, SeCN-/(SeCN)3-,Fe(CN)63-
/Fe(CN)64-dan Co(II)/Co(III) kompleks (Daeneke dkk, 2012).
Tidak hanya tegangan sirkuit terbuka, nilai dari densitas arus pendek (Jsc) pun
dipengaruhi oleh elektrolit. Eletrolit yang digunakan akan memediasi elektron
antara fotoelektrode TiO2 dengan elektrode lawan. Pelarut organik merupakan
komponen dasar yang memfasilitasi proses difusi dan pemisahan pasangan redoks
I-/I3-. Nilai Jsc dapat dikalkulasi mengintegrasikan incident photon to current
efficiency (IPCE) dan incident photoflux (Φ௢ ) meliputi distribusi spektral dengan
persamaan (15) seperti di bawah:
‫ܬ‬௦௖ = ݁ ‫)ߣ(ܧܥܲܫ ׬‬. Φ௢ (ߣ)൫1 − ‫)ߣ(ݎ‬൯݀ߣ (15)

dimana ‘e’ adalah muatan elementer dan ‫ )ߣ(ݎ‬adalah insiden light loss. Salah satu
cara untuk meningkatkan densitas arus pendek (Jsc) adalah dengan meningkatkan
nilai IPCE dengan memaksimalkan pemanfaatan panchromatic dye sehingga
mampu mengabsorpsi insiden cahaya pada panjang gelombang yang lebih lebar
(Narayan dkk, 2012; Gong dkk, 2012).
Incident monochromatic photon-to-current conversion efficiency (IPCE) kadang-
kadang disebut juga dengan external quantum efficiency (EQE) memiliki peranan
penting dalam karakterisasi devais. Secara praktis, penggunaan devais dengan
karakterisasi IPCE sangat memungkinkan untuk membandingkan performansi
fotosensitizer. Karakterisasi ini berhubungan dengan jumlah elektron yang
dihasilkan oleh cahaya melalui sirkuit eksternal dibandingkan dengan jumlah
29
insiden foton menurut fungsi gelombang seperti dijelaskan pada persamaan 16 di
bawah (Nazeeruddin dkk, 2011):
ܴܽ‫ݏݑݎܽ ݐܽ݌‬
‫= )ߣ(ܧܥܲܫ‬
݆ܲܽ݊ܽ݊݃ ݈݃݁‫݊݋ݐ݋ܨ ݏ݇ݑ݈ܨ ݔ ܾ݃݊ܽ݉݋‬
‫߮ ݔ)ߣ(ܧܪܮ = )ߣ(ܧܥܲܫ‬௜௡௝ ‫ߟ ݔ‬௖௢௟௟ (16)
Dimana LHE(ߣ) adalah light-harvesting efficiency pada panjang gelombang ߣ.
߮௜௡௝ adalah quantum yield untuk injeksi elektron dari sensitizer tereksitasi pada
pita konduksi TiO2, dan ߟ௖௢௟௟ adalah efisiensi pengumpulan elektron. Perhatikan
gambar II.13 karakteristik DSSC di bawah ini:
Gambar II.13 Karakteristik DSSC dalam kurva tegangan-rapat arus (Sun, 2009)
Efisiensi secara keseluruhan DSSC (ߟ) ditentukan dengan densitas arus pendek
(Jsc), tegangan sirkuit terbuka (Voc), fill factor sel (FF) dan intensitas insiden
cahaya (Is) seperti dijelaskan pada persamaan (17) dari gambar II.13 di bawah ini
(Nazeeruddin dkk, 2011):
௃ೞ೎ .௏೚೎ .௙௙
ߟ= ூೞ
(17)
Adapun parameter lain yang mempengaruhi nilai efisiensi DSSC adalah fill factor
(FF) seperti ditunjukkan pada persamaan (18) di bawah. Parameter ini
menentukan seberapa baik sistem bekerja. Efisiensi absorpsi cahaya, jumlah
elektron yang dihasilkan dan dialirkan keluar film direpresentasikan dengan nilai
FF di bawah ini (Han dkk, 2004; Subramanian, 2007):
௏೘ೌೣ .௃೘ೌೣ
‫= ܨܨ‬ (18)
௏೚೎ .௃ೞ೎
dimana Jsc adalah densitas arus pendek (mA.cm-2), Voc adalah tegangan sirkuit
terbuka (V), Jmax adalah nilai rapat arus maksimal dan Vmax adalah nilai tegangan
maksimal, keduanya ditentukan melalui nilai daya keluaran maksimal yang
diperoleh dari kurva J–V (Wang dkk, 2005; Polo dkk, 2006).
30
II.2.6 Stabilitas dan Degradasi DSSC
Stabilitas DSSC dapat dibagi ke dalam dua jenis yaitu stabilitas ekstrinsik dan
stabilitas intrinsik. Stabilitas ekstrinsik meliputi kualitas penyekatan. Stabilitas
intrinsik meliputi mekanisme degradasi yang terdapat pada DSSC (Ashgar, 2011).
Degradasi pada fotoelektrode dapat memberikan dampak bagi performansi DSSC
khususnya pada nilai densitas arus pendek Jsc. Desorpsi dye merupakan salah satu
penyebab terjadinya degradasi fotoelektrode akibat pergeseran keseimbangan
antara dye teradsopsi pada TiO2 dan dye yang terlarut dalam elektrolit disebabkan
karena perubahan temperatur. Degradasi tersebut meningkatkan resistansi transpor
elektron dalam TiO2 dan resistansi kontak antara film TiO2. Selain itu, terdifusi
dan teradsorpsinya elektrode lawan pada film TiO2 berdampak pada stabilitas
fotoelektrode disebabkan berkurangnya lifetime separasi muatan dan
meningkatnya rekombinasi terutama berdampak pada penurunan nilai tegangan
sirkuit terbuka Voc (Ashgar, 2011).
Degradasi pada elektrode lawan dibagi ke dalam dua jenis yaitu terjadi secara
fisik dan kimia. Secara fisik, jenis substrat, material katalis, dan metode deposisi
mempengaruhi stabilitas DSSC. Degradasi pada elektrode lawan secara fisik
disebabkan oleh terlepasnya partikel pada substrat dan lemahnya adhesi film pada
substrat. Selain itu, permeabilitas air dan oksigen dalam film berbanding terbalik
dengan stabilitas DSSC. Reaksi kimia antara substrat atau katalis dengan elektrolit
mempengaruhi stabilitas DSSC terutama berhubungan dengan tingkat korosivitas
elektrolit (Ashgar, 2011).
Degradasi elektrolit disebabkan karena menurunnya konsentrasi triiodida.
Degradasi tersebut berpengaruh pada perubahan warna elektrolit dan bergantung
ke dalam beberapa faktor diantaranya jenis elektrode lawan, deposisi dye pada
TiO2, dan dipengaruhi oleh faktor luar seperti kelembapan, cahaya matahari, dan
temperatur. Lebih jauh, degradasi elektrolit ini menyebabkan peningkatan
impedansi difusi dan berpengaruh terhadap menurunnya nilai fill factor (Ashgar,
2011).
Penyekatan merupakan faktor penting yang mempengaruhi stabilitas DSSC.
Penyekatan yang kurang sempurna menyebabkan bocornya elektrolit keluar dari
devais, tidak tahannya pelarut pada tekanan uap dan temperatur tinggi, serta
31
bercampurnya air dan oksigen ke dalam devais (Ashgar, 2011; Martinez dkk,
2011).
Kebanyakan fotosensitizer bermasalah dengan stabilitas seperti disolusi dan
degradasi fotokatalitik (Abe dkk, 2004). Hal ini terjadi akibat kontaminasi oksigen
dan air pada material semikonduktor serta menguapnya elektrolit di bawah
pencahayaan. Stabilitas solar sel dapat diperoleh dengan menghalangi kontak
udara dan air melalui teknik penyekatan vakum. Teknik ini mengharuskan tidak
adanya kontak dengan udara dan air selama prosesnya. Devais tertutup rapat
menggunakan film termoplastik (polimer surlyn) dan resin khusus (Dyesol)
(Patrocínio dkk, 2009).
II.3 Natural Dye Sensitizer DSSC

Etanol digunakan sebagai pelarut utama natural dye antosianin, karotenoid, dan
klorofil (Hao dkk, 2005; Tadesse dkk, 2012; Senthil dkk, 2011). Penggunaan
etanol sebagai pelarut menghasilkan kelarutan dan level absorpsi gelombang pada
cahaya tampak yang lebih tinggi dibandingkan dengan air dan metanol
(Wongcharee dkk, 2007; Tadesse dkk, 2012). Selain itu, penggunaan etanol juga
menghasilkan tingkat agregasi molekul yang rendah dan dispersi molekul dye
yang baik pada permukaan oksida mampu meningkatkan efisiensi sistem
(Wongcharee dkk, 2007; Srekala dkk, 2012).
Natural dye merupakan bahan pewarna alami yang dihasilkan oleh pigmen warna
tumbuhan. Pada aplikasi DSSC, natural dye ini banyak diteliti dan dimanfaatkan
sebagai absorber utama cahaya yang menghasilkan separasi muatan melalui
proses fotoelektrokimia (Larson dkk, 1992). Bahan pewarna alami tersebut terdiri
dari beberapa jenis diantaranya betalain, karotenoid, klorofil, dan flavonoid
(Narayan, 2012). Struktur kimia bahan alam tersebut mempengaruhi kualitas
natural dye yang dihasilkan (Hao dkk, 2006). Beberapa penelitian terbaru
pemanfaatan natural dye sebagai fotosensitizer DSSC dengan nilai efisiensi
tertinggi lebih dari 0,6% dijelaskan pada tabel II.3 di bawah ini:
32
Tabel II.3 Hasil penelitian terkini natural dye tunggal sebagai fotosensitizer DSSC
dengan nilai efisiensi tertinggi lebih dari 0,6% dalam berbagai perlakuan
No Natural Dye Jenis Dye ߟ (%) Perlakuan Sumber
1 Blueberry antosianin 0,61 tanpa pemurnian dan penyesuaian Patrocinio
pH dkk, 2009
2 Skin of antosianin 0,62 tanpa pemurnian, penambahan Calogero
Jaboticaba koadsorpsi asam asetat 2%, dkk, 2008
penyesuaian pH < 2 dengan HCl
3 Rosella antosianin 0,70 tanpa pemurnian, penyesuaian Wongcharee
pH 1 dkk, 2007
4 Shiso shisonin 1,01 pemurnian, penambahan Kumara,
koadsorpsi asam asetat 2%, 2006
penambahan logam CuI pada TiO2
5 Mangosteen antosianin 1,17 pemurnian bertahap, penyesuaian Zhou dkk,
pericarp pH <2 dengan HCl 2011
6 Wild antosianin 2,06 pemurnian, penyesuaian pH 1 oleh Calogero
Sicilian asam tartaric, penambahan dkk, 2012
prickly pear koadsorpsi asam carboxylic,
penyesuaian konsentrasi pada
pemanasan 40-60oC selama 120
menit, penyesuaian ketebalan TiO2
anatase 13 ߤm, penambahan
pyridine pada elektrolit,
penyesuaian komposisi pelarut
elektrolit
acetonitrile:valentonitrile 85:15
7 Garcinia klorofil 0,69 pemurnian, maserasi, penambahan Lai dkk,
suubelliptica Au pada TiO2 2007
8 Ficus Reusa klorofil 1,18 pemurnian, maserasi, penambahan Lai dkk,
Linn Au pada TiO2 2007
9 Rhoeo klorofil 1,49 pemurnian, maserasi, penambahan Lai dkk,
spathacea Au pada TiO2 2007
(Sw.) Stearn
II.3.1 Antosianin
Antosianin adalah zat warna yang bersifat polar dan akan larut dengan baik pada
pelarut–pelarut polar (Kushwaha dkk, 2012). Pada pH tinggi, antosianin
cenderung bewarna biru atau tidak berwarna, kemudian cenderung bewarna merah
pada pH rendah (Deman, 1997). Ekstraksi senyawa golongan flavonoid pada
suasana asam akan mendenaturasi membran sel tanaman, kemudian melarutkan
pigmen antosianin sehingga dapat keluar dari sel, serta dapat mencegah oksidasi
flavonoid (Tensiska dkk, 2006). Beberapa asam organik yang sering digunakan
untuk ekstraksi pigmen adalah asam klorida, asam sitrat, dan asam asetat (Ortiz
dkk, 2010; Kumara dkk, 2005; Calogero dkk, 2008). Struktur kimia antosianidin
dijelaskan pada gambar II.14 di bawah ini:
33
Gambar II.14 Struktur kimia antosianidin dan ikatan antosianin pada permukaan
TiO2 (Hao dkk, 2006)
Faktor-faktor yang dapat mempengaruhi hasil ekstraksi antosianin adalah waktu
ekstraksi, pH dan temperatur ekstraksi. pH larutan ekstraksi berpengaruh terhadap
kestabilan warna pigmen. Keadaan yang semakin asam apalagi mendekati pH 1
akan menyebabkan semakin banyaknya pigmen antosianin berada dalam bentuk
kation flavilium atau oxonium yang berwarna dan pengukuran absorbansi akan
menunjukkan jumlah antosianin yang semakin besar. Antosianin banyak
terlokalisasi pada suatu bagian pada vakuola yang disebut dengan antosianoplas
(Narayan dkk, 2012). Keadaan yang semakin asam menyebabkan semakin banyak
dinding sel vakuola yang pecah sehingga pigmen antosianin semakin banyak yang
terekstrak (Tensiska, 2006).
Dalam analisis UV-Vis, kandungan antosianin ditunjukkan dengan adanya puncak
absorbansi pada panjang gelombang 540 nm (Chang dkk, 2010), 550 nm
(Hemalatha, 2012). Selain itu, pada analisis FTIR, keberadaan antosianin
ditunjukkan dengan vibrasi regangan gugus –CH pada puncak 2923 cm-1, 2850
cm-1, vibrasi regangan gugus –OH pada puncak 3393 cm-1, dan vibrasi regangan
gugus C=O menunjukkan pada puncak 1726 cm-1 mengindikasikan terbentuknya
antosianin quinonoidal pada kondisi asam (Hemalatha dkk, 2012; Calogero dkk,
2012). Pada penelitian ini digunakan bunga Ipomea pescaprea yang mengandung
antosianin seperti pada gambar II.15 di bawah ini:
Gambar II.15 Bunga Ipomea pescaprea
34
II.3.2 Karotenoid
Karotenoid memiliki responsibilitas terhadap warna kuning, oranye, dan merah
yang mampu menangkap spektrum cahaya tampak (Yamazaki dkk, 2007;
Hemalatha dkk, 2012). Bahan pewarna ini memiliki gugus karboksilat pada ujung
rantai senyawanya yang memungkinkan mampu berikatan dengan permukaan
TiO2 (Ortiz dkk, 2009). Seluruh karotenoid merupakan poliisoprenoid yang
memiliki sistem dengan ikatan tunggal dan rangkap terkonjugasi (Hemalatha dkk,
2012). Struktur tersebut dijelaskan pada gambar II.16 di bawah:
Gambar II.16 Struktur kimia ࢼ, ࢼ-karotein dan ikatannya pada permukaan TiO2
Dalam analisis UV-Vis, kandungan karotenoid ditunjukkan dengan adanya
puncak absorbansi pada rentang panjang gelombang 414 nm – 502 nm (Yamazaki
dkk, 2007; Ortiz dkk, 2010; Gomez dkk, 2010; Hao dkk, 2006; Hemalatha dkk,
2012). Selain itu, pada analisis FTIR, keberadaan karotenoid ditunjukkan dengan
vibrasi regangan gugus =C-H pada puncak 3032 cm-1, vibrasi regangan gugus
karboksilat C=O pada 1716 cm-1, vibrasi regangan gugus C–C pada puncak 1080
cm-1, vibrasi regangan gugus C=C pada puncak 1646 cm-1, dan vibrasi regangan
simetri asimetri gugus C–O–C pada puncak 1066 cm-1 (Hemalatha dkk, 2012;
Ortiz dkk, 2009).
Pada penelitian ini digunakan beberapa bahan yang mengandung karotenoid
diantaranya kulit pisang tanduk Musa sapientum, kulit salak pondoh Salacca
zalacca, dan kulit jeruk medan Citrus sinesis (L) seperti dijelaskan pada gambar
II.17, II.18 dan II.19 di bawah ini:
35
Gambar II.17 Kulit pisang tanduk Musa sapientum
Pisang ini termasuk ke dalam kelompok AAB (triploid, partenokarp). Klasifikasi
ilmiah buah tersebut adalah kerajaan plantae, divisi magnoliophyta, kelas
liliopsida, ordo musales, famili musaceae, genus musa, spesies Musa sapientum.
Gambar II.18 Kulit salak pondoh Salacca zalacca

Buah tersebut memiliki ciri berbentuk segitiga agak bulat atau bulat telur terbalik,
runcing di pangkalnya dan membulat di ujungnya, panjang 2,5-10 cm, terbungkus
oleh sisik-sisik berwarna kuning coklat sampai coklat merah mengkilap yang
tersusun seperti genting, dengan banyak duri kecil yang mudah putus di ujung
masing-masing sisik. Dinding buah tengah (sarkotesta) tebal berdaging, kuning
krem sampai keputihan, berasa manis, masam, atau sepat. Biji 1-3 butir, coklat
hingga kehitaman, keras, 2-3 cm panjangnya. Klasifikasi ilmiah buah salak
pondoh ini adalah kerajaan plantae, divisi magnoliophyta, kelas liliopsida, ordo
arecales, famili arecaceae, genus salacca, spesies Salacca zalacca.
Gambar II.19 Kulit jeruk medan Citrus sinesis (L)
36
Buah jeruk medan memiliki ciri-ciri berukuran sedang, tangkainya kuat.
Bentuknya bulat, bulat lonjong atau bulat rata (papak) dengan bagian dasar,
ujungnya bulat atau papak, bergaris tengah 4-12 cm. Buah yang masak berwarna
orange, kuning atau hijau kekuningan, berbau sedikit harum, agak halus, tidak
berbulu, kusam, dan sedikit mengkilat. Kulit buah tebalnya 0,3-0,5 cm, dari tepi
berwarna kuning atau orange tua dan makin ke dalam berwarna putih kekuningan
sampai putih, berdaging dan kuat melekat pada dinding buah. Klasifikasi ilmiah
buah tersebut adalah kerajaan plantae, divisi magnoliophyta, kelas magnoliopsida,
ordo sapindales, famili rutaceae, genus citrus, spesies Citrus sinesis (L).
II.3.3 Klorofil
Klorofil merupakan material fotoreseptor efektif karena strukturnya memiliki
ikatan tunggal dan rangkap serta orbital yang mampu mendelokalisasi elektron
serta struktur yang stabil memungkinkan untuk mengabsorpsi energi dari cahaya
matahari. Klorofil a lebih dominan digunakan sebagai fotosensitizer. Struktur
kimia klorofil a dan b dijelaskan pada gambar II.20 di bawah:
Gambar II.20 Struktur klorofil a dan b (Hao dkk, 2006)

Dalam analisis Uv-Vis, kandungan klorofil a ditunjukkan dengan adanya puncak
absorbansi pada rentang panjang gelombang 660 nm dan 420 nm, sedangkan
kandungan klorofil b ditunjukkan dengan adanya puncak absorbansi pada rentang
panjang gelombang 650 nm dan 460 nm (Connell dkk, 2010). Pelarut polar dalam
proses ekstraksi klorofil menyebabkan terjadinya pergeseran bathochromic
37
(pergeseran merah) disebabkan terjadinya agregasi Mg2+ klorofil dalam pelarut
polar (Lai dkk, 2007). Selain itu, pada analisis FTIR, keberadaan klorofil
ditunjukkan dengan vibrasi regangan gugus C=N pada puncak 2094 cm-1, vibrasi
regangan gugus karboksilat C=O pada 1630 cm-1, vibrasi regangan gugus C=C
aromatik pada puncak 1480 cm-1, dan vibrasi regangan simetri asimetri gugus
C–O–C pada puncak 1084 cm-1 (Chang dkk, 2010).
Pada penelitian ini digunakan beberapa bahan yang mengandung klorofil
diantaranya Alang-alang Imperata cylindrica (L.) Beauv dan Genjoran Paspalum
conjugatum Berg seperti dijelaskan pada gambar II.21 dan II.22 di bawah:
Gambar II.21 Alang-alang Imperata cylindrica (L.) Beauv

Rumput tersebut memiliki ciri-ciri tumbuh tegak, hingga 200 cm, dengan rimpang
beruas-ruas dan bermata tunas pada bukunya. Gulma ini merupakan gulma
tahunan. Daun berbentuk pita, permukaannya berbulu, tepian daun bergerigi tajam
dan pelepah berbulu. Perbungaan malai, benang sari dua. Berkembang biak
dengan biji dan potongan rimpang.
Gambar II.22 Genjoran Paspalum conjugatum Berg

Rumput tumbuh berumpun, buluh menjalar, rimpang tunggal atau bercabang,
hingga 75 cm. Gulma ini merupakan gulma tahunan. Buku, pangkal daun dan
pelepah daun berwarna lembayung. Buku berbulu tegal. Daun berbentuk garis
atau lanset, permukaan dan tepian daun berbulu, lidah daun pendek. Perbungaan
bulir, umumnya bercabang dua. Berkembang biak dengan biji dan stek batang.
38
Bab III Metode Penelitian
III.1 Lokasi Penelitian

Penelitian performansi dye sensitized solar cell bahan dasar pewarna natural
antosianin, klorofil, dan karotenoid dilaksanakan di Laboratorium Fungsional
Material dan Laboratorium Proses Material, Program Studi Teknik Fisika, Institut
Teknologi Bandung yang berlokasi di Gedung Labtek VI, Jalan Ganesha No. 10
Bandung. Analisis UV-Vis dan FTIR dilakukan di Laboratorium Kimia
Instrumen, Jurusan Pendidikan Kimia, Universitas Pendidikan Indonesia yang
berlokasi di jalan Dr. Setiabudi No. 22 Bandung. Analisis XRD, dan SEM
dilakukan bekerja sama dengan Korea Advanced Institute of Science and
Technology, Korea Selatan.
III.2 Alat dan Bahan

III.2.1 Alat
Alat-alat yang digunakan dalam penelitian yaitu pipet tetes ukuran kecil dan
sedang, mikro pipet 50 μL, spatula, cawan petri, peralatan gelas skala
laboratorium, pengaduk magnetik dengan pemanas, tungku pemanas (Cress
Electric Furnace), mortar, pH meter digital, pisau, sarung tangan, masker,
penjepit buaya, tang, lemari asam, statip, power supply DC 13 V, klip kertas,
tabung sentrifugasi, termometer laboratorium dan termometer ruangan, multimeter
digital (Fluke, Heles UX-369C), piranometer (Eppley Radiometer), potensiometer
10 kΩ, timbangan digital, pembersih ultrasonik Branson, kabel, gunting, plastik
wrap, alumunium foil, simulator solar, pompa vakum, penjepit kaca, botol vial
10 mL dan 50 mL, kertas timbang, alat sentrifugasi 4000 rpm, dan corong filter.
III.2.2 Bahan
Bahan yang digunakan dalam penelitian yaitu film tipis TiO2 (Titanium dioksida)
nanopartikel dari Dyesol, etanol 99% dari merck, isopropil alkohol IPA,
akuabides, elektrolit EL-141 dari Dyesol, asam asetat, asam klorida, putih telur,
kertas saring whatman, kaca transparan konduktif ITO (Indium Tin Oxide) dari
Dyesol, larutan buffer 4 dan 7, film tipis platinum dari Dyesol, bunga Ipomea
pescaprea, kulit pisang tanduk Musa sapientum, kulit salak pondoh Salacca
39
zalacca, kulit jeruk medan Citrus sinesis (L), Alang-alang Imperata cylindrica
(L.) Beauv, dan Genjoran Paspalum conjugatum Berg.
III.3 Metode Penelitian

Penelitian ini dilakukan dalam beberapa tahapan meliputi tahap preparasi
fotosensitizer DSSC, preparasi fotoelektrode, elektrode lawan, dan elektrolit
DSSC, pemasangan DSSC, serta analisis performansi DSSC. Adapun parameter
yang diteliti diantaranya densitas arus pendek Jsc, rapat arus J, tegangan sirkuit
terbuka Voc, tegangan V, fill factor FF, daya maksimal Pmaks, dan efisiensi ߟ.
Bagan alir tahapan penelitian secara keseluruhan ditampilkan pada gambar III.1
berikut:
bunga, film TiO2

kulit buah, terdeposisi
rumput pada ITO
ekstraksi
filtrasi kalsinasi 450oC
penyesuaian pH 1 jam
dye fotoelektroda TiO2

dicampurkan
analisis pada 80oC
direndam 1 hari
analisis
dye tersensitisasi
TiO2
lapisan
atas
FTIR Uv-Vis SEM BET XRD
lapisan film tipis Pt

elektrolit injeksi bawah
terdeposisi
El-141 pada ITO
gabung
klip kertas
DSSC
pengujian
efisiensi DSSC
Kesimpulan
Gambar III. 1 Bagan alir tahapan penelitian
40
III.4 Preparasi Fotosensitizer DSSC
Beberapa bahan yang akan dijadikan fotosensitizer yaitu bunga Ipomea
pescaprea, kulit pisang tanduk Musa sapientum, kulit salak pondoh Salacca
zalacca, kulit jeruk medan Citrus sinesis (L), Alang-alang Imperata cylindrica
(L.) Beauv, dan Genjoran Paspalum conjugatum Berg. Ekstraksi ke lima bahan
utama tersebut dimulai dengan menyortir bahan terbaik dan selanjutnya bahan
dikupas sehingga diperoleh pigmen warna yang akan diekstraksi. Beberapa bahan
tersebut dibersihkan beberapa kali dengan menggunakan air bersih dan dibiarkan
hingga kering (1). Setelah itu, bahan diiris-iris hingga halus atau dihaluskan
sampai diperoleh bahan berbentuk butiran (2). Siapkan etanol, bahan selanjutnya
dilarutkan di dalam pelarut etanol dengan perbandingan pelarut dengan bahan
3:1 (w/w) dan disimpan di dalam botol ditutup rapat (3). Botol tersebut disimpan
di dalam ruang gelap selama 2 minggu pada temperatur 25oC (Lai dkk, 2007).
Bahan selanjutnya dikeluarkan dan dimasukkan ke dalam tabung sentrifugasi
4000 rpm selama 10 menit untuk memisahkan filtrat dengan endapan (4). Pompa
vakum lebih lanjut digunakan dalam proses penyaringan dengan 3 lapis kertas
whatman untuk menghasilkan filtrat yang lebih baik (5). Kemudian ekstrak
disimpan di dalam ruang gelap pada temperatur ruang untuk digunakan sebagai
fotosensitizer (6). Larutan diukur tingkat keasamannya dengan menggunakan pH
meter. Selanjutnya diuji tingkat absorbansinya dengan spektrofotometer UV-Vis.
Untuk mendapatkan larutan dengan tingkat keasaman lebih tinggi, beberapa tetes
larutan HCl ditambahkan sehingga pHnya diatur kurang dari 2 untuk
mendapatkan kualitas dye yang lebih baik (Zhou dkk, 2011; Senthil, 2011).
Penggabungan dye dilakukan dengan mencampurkan dua jenis dye dengan
perbandingan 1:1 (v/v) (Chang dkk, 2010; Furukawa dkk, 2009). Asam asetat
ditambahkan sebagai koadsorpsi dye sebanyak 2% (v/v) pada larutan dye untuk
meningkatkan ikatan dye-TiO2 (Kumara dkk, 2005; Calogero dkk, 2008).
Selanjutnya dye dianalisis dengan FTIR. Proses, bagan alir dan hasil ekstraksi
bahan dijelaskan pada gambar III.2, III.3, dan III.4 di bawah ini:
41
(1) (2) (3)
(6) (5) (4)

Gambar III.2 Foto tahap ekstraksi larutan dye
Gambar III.3 Bagan alir preparasi fotosensitizer DSSC
42
Gambar III.4 Hasil ekstraksi dye klorofil (kiri), karotenoid (tengah), dan
antosianin (kanan)
III.5 Preparasi Fotoelektrode, Elektrode Lawan, dan Elektrolit DSSC
Fotoelektrode TiO2 nanopartikel dengan luas 0,75 cm2 diperoleh dari Dyesol.
Film TiO2 yang telah terdeposisi pada kaca konduktif ITO (≤32 Ω/cm2)
dikalsinasi selama satu jam pada suhu 450oC. Kemudian didinginkan hingga
mencapai temperatur 80oC dan dimasukkan ke dalam larutan dye selama 24 jam
serta disimpan di tempat gelap (Hemalatha dkk, 2012). Setelah dye teradsorpsi,
film dibersihkan dengan isopropil alkohol IPA dan dikeringkan. Elektrode lawan
platina yang telah terdeposisi pada kaca konduktif ITO diperoleh dari Dyesol
dengan ukuran sama 0,75 cm2. Bahan tersebut kemudian dibersihkan dengan
isopropil alkohol IPA sebelum digunakan sebagai elektrode lawan DSSC.
Elektrolit yang digunakan dalam penelitian adalah elektrolit komersial EL-141.
Elektrolit tersebut mengandung pasangan redoks I-/I3- dari Dyesol Co. Australia.
III.6 Perakitan DSSC
DSSC dirangkai dengan tipe sel sandwich sel berturut-turut dari paling atas kaca
konduktif ITO, fotoelektrode TiO2 tersensitisasi dye, elektrolit, elektrode lawan Pt,
dan kaca konduktif ITO. Kedua buah elektrode dijepit menggunakan dua buah
klip pada kedua sisinya dan perekat putih telur digunakan sebagai penyekat untuk
mencegah elektrolit dari kebocoran. Semua bahan-bahan tersebut dirangkai seperti
pada gambar III.5 di bawah ini:
(a) (b)
Gambar III.5 Pemasangan DSSC tampak dari samping (a), tampak dari atas (b)
43
III.7 Karakterisasi DSSC
III.7.1 Karakterisasi Natural Dye Sensitizer
a. Karakterisasi Spektrofotometri UV-Vis
Pengukuran spektrofotometri UV-Vis dilakukan untuk melihat kemampuan
absorbansi cahaya dan nilai puncak serapan gelombang UV-Vis. Gelombang
tersebut diserap oleh dye dan dapat diketahui identitas awal dye apakah
mengandung antosianin, klorofil atau karotenoid. Pengukuran dilakukan dengan
UV-Vis Spektrofotometer yang terdapat di Laboratorium Kimia Instrumen UPI
dengan spesifikasi alat jenis Spektrofotometer UV mini-1240 (Shimadzu Co.
Japan). Adapun pengukuran dilakukan pada panjang gelombang 300 nanometer
sampai 800 nanometer.
b. Karakterisasi Spektroskopi Fourier Transform Infra Red (FTIR)
Pengukuran spektroskopi FTIR dilakukan untuk mengetahui berbagai vibrasi
uluran gugus fungsional pada bilangan gelombang tertentu sehingga dapat
diketahui identitas dye hasil ekstraksi. Pengukuran dilakukan dengan spektroskopi
FTIR yang terdapat di Laboratorium Kimia Instrumen UPI dengan spesifikasi alat
jenis Spektrofotometer FTIR 8400 (Shimadzu Co. Japan) menggunakan plat
Kalium Bromida KBr. Adapun pengukuran dilakukan pada bilangan gelombang
500 cm-1 sampai 4000 cm-1.
III.7.2 Karakterisasi TiO2 Nanopartikel
a. Karakterisasi Scanning Electron Microscope (SEM)
Penggunaan gambar SEM dilakukan untuk mengetahui morfologi suatu material.
Gambar yang diperoleh menggunakan JEOL yang beroperasi pada 20 kV pada
pembesaran 12.000x sampai 220.000x. Ketebalan fotoelektrode TiO2 diperoleh
dengan mengukur ketebalan film yang diperoleh dari gambar penampang lintang
TiO2 menggunakan SEM pada pembesaran 12.000x.
b. Karakterisasi X Ray Diffaction (XRD)

Pola X-Ray Diffractometer (XRD) menggunakan Philips Analytical X-Ray
dengan radiasi Cu (λ = 0.154056 nm) dan ukuran kristal yang ditentukan
menggunakan persamaan Scherrer pada indeks Miller (101). Nilai puncak pola
XRD yang besar mengindikasikan bahwa TiO2 memiliki kristalinitas yang baik
untuk fase anatase mengacu pada JCPDS number 21-1272.
44
III.7.3 Pengukuran Efisiensi
Efis DSSC
Efisiensi DSSC ditentukan dari hasil pengukuran kurva rapat arus-tegangan
arus dan
daya-tegangan.. Potensiometer 10 kΩ dan multimeter digital (Fluke
Fluke 77 III dan
Heles UX-369C) digunakan untuk mendapatkan nilai tegangan keluaran
maksimum. Kurva I--V dan P-V digunakan untuk menentukan nilai densitas arus
pendek (Jsc), tegangan sirkuit terbuka (Voc), daya maksimum (Pmaks) dan fill factor
(FF).. Sel surya diletakkan di bawah solar simulator yang menggunakan lampu
35W Xenon HID.. Hasil pengukuran dengan menggunakan Piranometer
menunjukkan bahwa intensitas iradiasi yang dihasilkan oleh lampu tersebut adalah
36 mW/cm2.
Gambar III.6 Foto pengukuran DSSC di bawah solar simulator (kiri),

pengukuran I-V menggunakan multimeter digital (tengah), solar
simulator (kanan)
Adapun rangkaian yang digunakan untuk menentukan karakteristik rapat arus-
tegangan tersebut
ersebut adalah seperti ditunjukkan pada gambar III.8 di bawah ini:
Gambar III.7 Rangkaian untuk mengukur karakteristik photocurrent dan

photovoltage DSSC
Efisiensi DSSC (ߟ) ditentukan oleh densitas arus pendek (Jsc), tegangan sirkuit
ll factor (FF) dan intensitas insiden cahaya (IIs) menggunakan
terbuka (Voc), fill
hubungan:
௃ೞ೎ .WXV .YY
ߟ=
ZU
dengan nilai FF seperti ditunjukkan pada persamaan di bawah ini::

W[\] .T[\]
PP 1 WXV .TUV
45
Bab IV Hasil Penelitian dan Diskusi
IV.1 Identifikasi Jenis Natural Dye Fotosensitizer Hasil Ekstraksi

IV.1.1 Analisis FTIR Natural Dye Antosianin
Berdasarkan hasil analisis spektroskopi FTIR, diperoleh grafik spektrum fourier
transform infrared untuk dye antosianin yang diperoleh dari hasil ekstraksi bunga
Ipomea pescaprea seperti ditunjukkan pada gambar IV.1 di bawah ini:
Gambar IV.1 Spektrum fourier transform infrared untuk dye antosianin yang
diperoleh dari hasil ekstraksi bunga Ipomea pescaprea
Pada gambar IV.1 di atas, antosianin dihasilkan dari hasil ekstraksi bunga Ipomea
pescaprea. Kandungan tersebut ditunjukkan oleh adanya beberapa vibrasi gugus
fungsional diantaranya (Hemalatha dkk, 2012): pada 3415,7 cm-1 terjadi vibrasi
uluran lemah gugus –OH dari etanol, pada 3000-3700 cm-1 terjadi vibrasi
regangan dengan pita lebar gugus –OH dari air, pada 2906,5 cm-1 dan 2981,7 cm-1
terjadi vibrasi regangan –CH3 dari alkil alkana, pada 1872,8 cm-1 terjadi vibrasi
uluran lemah pembentukan antosianin parsial quinonoidal dengan gugus
fungsional >C=O, pada 1631,7 cm-1 terjadi vibrasi uluran tajam C=C alkena
alifatik atau karbonil C=O yang berasal dari alkena, pada 1477,4 cm-1 terjadi
vibrasi regangan C=C aromatik yang berasal dari benzena, pada 1450,4 cm-1 dan
1400,2 cm-1 terjadi vibrasi regangan C-H yang berasal dari alkana, pada
1328,9 cm-1 dan 1274,9 cm-1 terjadi vibrasi regangan C-O yang berasal dari
alkohol tersier, pada 1083,9 cm-1 terjadi vibrasi regangan C-O-C yang berasal dari
ester, dan pada 1045,3 terjadi vibrasi uluran tajam C-O yang berasal dari alkohol
primer.
46
IV.1.2 Analisis FTIR Natural Dye Karotenoid
transform infrared untuk dye karotenoid yang diperoleh dari hasil ekstraksi kulit
Musa sapientum seperti ditunjukkan pada gambar IV.2 di bawah ini:
Gambar IV.2 Spektrum fourier transform infrared untuk dye karotenoid yang
diperoleh dari hasil ekstraksi kulit Musa sapientum
Pada gambar IV.2 di atas, karotenoid dihasilkan dari hasil ekstraksi kulit Musa
sapientum. Kandungan tersebut ditunjukkan oleh adanya beberapa vibrasi gugus
fungsional diantaranya (Hemalatha dkk, 2012): pada 3411,8 cm-1 terjadi vibrasi
uluran lemah gugus –OH dari etanol, pada 3000-3700 cm-1 terjadi vibrasi
regangan dengan pita lebar gugus –OH dari air, pada 2958,7 cm-1 terjadi vibrasi
regangan asimetris –CH3 dari alkil alkana, pada 1627,8 cm-1 terjadi vibrasi uluran
tajam C=C alkena alifatik atau karbonil C=O yang berasal dari alkena, pada
1510,2 cm-1 terjadi vibrasi regangan C=C aromatik yang berasal dari benzena,
pada 1400,2 cm-1 terjadi vibrasi regangan C-H yang berasal dari alkana, pada
1330,8 cm-1 dan 1261,4 cm-1 terjadi vibrasi regangan C-O yang berasal dari
alkohol tersier, pada 1060,8 cm-1 terjadi vibrasi regangan C-O-C yang berasal dari
ester, dan pada 989,4 cm-1 terjadi vibrasi uluran tajam C-O yang berasal dari
alkohol primer, pada 648,0 cm-1 terjadi vibrasi goyangan C-H.
IV.1.3 Analisis FTIR Natural Dye Klorofil
transform infrared untuk dye klorofil yang diperoleh dari hasil ekstraksi alang-
alang Imperata cylindrica (L.) Beauv seperti ditunjukkan pada gambar IV.3 di
bawah ini:
47
Gambar IV.3 Spektrum fourier transform infrared untuk dye klorofil yang
diperoleh dari hasil ekstraksi Imperata cylindrica (L.) Beauv
Pada gambar IV.3 di atas, klorofil dihasilkan dari hasil ekstraksi bunga alang-
alang Imperata cylindrica (L.) Beauv. Kandungan tersebut ditunjukkan oleh
adanya beberapa vibrasi gugus fungsional diantaranya (Chang dkk, 2010): pada
3415,7 cm-1 terjadi vibrasi uluran lemah gugus –OH dari etanol, pada 2500 cm-1 -
3700 cm-1 terjadi vibrasi regangan dengan pita sangat lebar asam karboksilat
-COOH, pada 2979,8 cm-1 dan 2902,7 cm-1 terjadi vibrasi regangan simetris
asimetris–CH3 dari alkil alkana diperkuat oleh adanya gugus C-H pada vibrasi
regangan pada 1274,9 cm-1 dan 1326,9 cm-1, pada 2094,6 cm-1 terjadi vibrasi
uluran tajam C=N sebagai indikasi kandungan klorofil pada dye, pada 1633,6 cm-1
terjadi vibrasi uluran tajam C=C alkena alifatik atau karbonil C=O yang berasal
dari alkena, pada 1485,1 cm-1 terjadi vibrasi regangan C=C aromatik yang berasal
dari benzena, pada 1452,2 cm-1 dan 1402,2 cm-1 terjadi vibrasi regangan C-H yang
berasal dari alkana, pada 1326,9 cm-1 dan 1274,9 cm-1 terjadi vibrasi regangan
C-O yang berasal dari alkohol tersier, pada 1083,9 cm-1 terjadi vibrasi regangan
C-O-C yang berasal dari ester, dan pada 1045,3 terjadi vibrasi uluran tajam C-O
yang berasal dari alkohol primer.
IV.2 Analisis Fotoelektrode TiO2 Nanopartikel
IV.2.1 Analisis Scanning Electron Microscope (SEM)
Hasil foto SEM TiO2 nanopartikel ditunjukkan pada gambar IV.4 di bawah ini:
(a) (b)
48
(a) (b)
(c) (d)
(e) (f)
Gambar IV.4 Foto SEM TiO2 nanopartikel setelah dilakukan proses kalsinasi
pada temperatur 450oC selama 1 jam. Keterangan: (a) foto SEM
penampang lintang film TiO2 pembesaran 12.000x, (b) foto SEM
TiO2 pembesaran 20.000x, (c) foto SEM TiO2 pembesaran
33.000x, (d) foto SEM TiO2 pembesaran 60.000x, (e) foto SEM
TiO2 pembesaran 95.000x, (f) foto SEM TiO2 pembesaran
220.000x
Berdasarkan hasil foto SEM TiO2 di atas, terlihat bahwa semikondukor tersebut
memiliki ukuran sekitar 50 nm dengan ketebalan film 5,1 ^M.. Morfologi struktur
TiO2 nanopartikel tersebut terlihat memiliki sejumlah porus yang memudahkan
dye tersensitisasi pada bagian tersebut.
49
IV.2.2 Analisis X Ray Diffaction (XRD)
Struktur kristal TiO2 nanopartikel ditunjukkan dengan hasil pola XRD pada
gambar IV.5 dan tabel IV.1 di bawah ini:
120
TiO2 Anatase
(101)
100
Intensity (CPS)
80
60 (103)
40 (200)
(105)
20 (100)
0
10 20 30 40 50 60
2ϴ
Gambar IV.5 Pola difraksi sinar X TiO2 nanopartikel setelah dilakukan proses
kalsinasi pada temperatur 450oC selama 1 jam
Tabel IV.1 Perbandingan nilai puncak intensitas kurva I-2ϴ kristal TiO2
nanopartikel hasil eksperimen dengan nilai puncak intensitas kurva I-2ϴ kristal
TiO2 nanopartikel standar untuk fase anatase dan rutil
2ϴ Intensitas Intensitas 2ϴ Intensitas Intensitas
No No
Rutil Eksperimen Standarda Anatase Eksperimen Standardb
1 27,51 3 80 1 25,28 96 100
2 36,04 1 60 2 37,93 19 24
3 39,31 2 4 3 48,38 6 40
4 41,19 1 30 4 53,89 10 28
5 44,14 4 12 5 55,3 6 24
6 54,23 4 100
7 56,78 1 30
a. PDF Card No.: 00-001-0562 Quality:B
b. PDF Card No.: 00-001-1292 Quality:B
Setelah dilakukan klarifikasi dengan JCPD no. 21-1272 dan standar di atas,
terlihat bahwa struktur kristal yang terbentuk adalah partikel TiO2 anatase murni.
IV.3 Analisis Pengaruh Tingkat Keasaman Pelarut dan Penambahan
Koadsorpsi Asam Asetat 2% pada Natural Dye Fotosensitizer
Antosianin terhadap Performansi DSSC dengan Fotoelektrode TiO2
Nanopartikel
Gambar IV.6 di bawah menunjukkan spektra absorpsi UV-Vis antosianin Ipomea
pescaprea pada kondisi netral, asam dan penambahan asam asetat. Penambahan
asam asetat yang bersifat polar mengakibatkan terjadinya pergeseran merah
puncak absorpsi spektra disebabkan adanya interaksi gugus polar molekul dye
50
dengan pelarut dan meningkatkan intensitas absorpsi gelombang (Tadesse dkk,
2012; Hemalatha dkk, 2012; Hao dkk, 2005). Selain itu, keberadaan koadsorpsi
pada molekul dye mampu meningkatkan ikatan dengan TiO2 (Kumara dkk, 2005;
Calogero dkk, 2008). Ekstrak Ipomea pescaprea menggunakan etanol pada pH 6,9
dan pH 1,5 serta penambahan asam asetat pada pelarut menghasilkan puncak
absorpsi berturut-turut pada 512 nm, 512 nm, dan 526 nm. Absorpsi gelombang
tersebut mengindikasikan kandungan antosianin pada Ipomea pescaprea
(Calogero dkk, 2008; Wongchare dkk, 2007).
Gambar IV.6 Spektrum absorpsi natural dye antosianin Ipomea pescaprea untuk
ekstraksi etanol pada (a) netral pH 6,7, (b) asam pH 1,5, dan
(c) asam pH 1,5 + koadsorpsi asam asetat 2%
Pada gambar IV.7 di bawah deprotonasi antosianin quinonoidal akan terbentuk
lebih banyak seiring dengan peningkatan pH (Calogero dkk, 2008). Pada pH
kurang dari 2 antosianin berada dalam bentuk antosianin flavylium (Tadesse dkk,
2012). Perubahan tersebut berdampak pada peningkatan ikatan dye dengan TiO2
dan peningkatan kondensasi gugus hidroksil pada antosianin (Abe dkk, 2000;
Martinez dkk, 2011).
Gambar IV. 7 Keseimbangan pembentukan antosianin flavylium dan antosianin

quinonoidal pada larutan dan berikatan dengan TiO2 (Tadesse dkk,
2012)
51
Berdasarkan hasil pengukuran rapat arus dan tegangan menggunakan solar
simulator, diperoleh karakteristik J-V DSSC seperti dijelaskan pada gambar
gamb IV.8
dan tabel IV.2 di bawah ini:
1,600
Photocurrent (mA.cm-2)
1,400 (c) asam + koadsorpsi
1,200
1,000 (b) asam
0,800
0,600
0,400 (a) netral
0,200
0,000
0,000 0,200 0,400 0,600
Potential (V)
Gambar IV.8 Kurva rapat arus-tegangan
arus DSSC tersensitisasi natura
atura dye
antosianin Ipomea pescaprea pada (a) netral pH 6,7, (b) asam pH
1,5, dan (c) asam pH 1,5 + koadsorpsi asam asetat 2%
Tabel IV.2 Pengaruh tingkat keasaman dan koadsorpsi terhadap efisiensi DSSC
dengan fotosensitizer natural
nat dye antosianin Ipomea pescaprea
Jsc Voc FF
Pelarut pH 2
(mA/cm ) (V) (%) (%)
Etanol 6,7 0,667 0,499 48,8%
8% 0,45%
Etanol 1,5 0,921 0,466 44,6%
6% 0,53%
Etanol + koadsorpsi 1,5 1,346 0,393 37,7%
7% 0,55%
Pada gambar IV.8 dan tabel IV.1 di atas terlihat bahwa penambahan asam asetat
2% ada fotosensitizer meningkatkan efisiensi sel
sel sebesar 0,02% sebanding dengan
peningkatan intensitas absorpsi gelombang yang dianalisis melalui
spektrofotometer UV-Vis.
UV Vis. Serta penambahan pelarut asam mampu meningkatkan
efisiensi sel sebesar 0,08%.
Berdasarkan hasil tersebut dapat dianalisis terdapat beberapa faktor yang
mempengaruhi diantaranya tingkat
t keasaman fotosensitizer tersebut menentukan
potensial pita konduksi semikonduktor. Potensial tersebut dipengaruhi oleh proses
kinetik transfer muatan yang secara langsung mengatur kinerja devais. Potensial
pita konduksi semikonduktor yang dijelaskan melalui persamaan Nernstein
bergantung pada nilai pH pelarut E(cb) = Eo – 0,06pH
06pH (V vs. NHE) dimana Eo
adalah -0,156
156 V untuk TiO2 anatase (Kalyanasundaram dkk 1998; Sun, 2009).
2009)
Pada pH 7 diperoleh potensial pita
p konduksi TiO2 -0,576 (V vs. NHE) dan pada
pH 1,5 diperoleh potensial pita konduksi TiO2 -0,246 (V vs. NHE). Pada kondisi
52
asam, koefisien difusi elektron lebih besar dibandingkan pada kondisi netral
sehingga laju injeksi elektron lebih besar (Lee dkk, 2011; Kalyanasundaram dkk,
1998). Laju yang diakibatkan adanya elektronik coupling antara LUMO dan pita
konduksi TiO2 tersebut membuat level fermi pada semikonduktor dan potensial
redoks elektrolit berkurang seiring dengan kehadiran H+. Peningkatan tersebut
akan mempercepat proses injeksi elektron, sehingga meningkat pula arus listrik
yang dihasilkan (Sun, 2009). Penurunan level fermi membuat tegangan sirkuit
terbuka Voc berkurang sedikit demi sedikit seiring peningkatan kadar keasaman
(Kalyanasundaram dkk, 1998). Selain itu, jumlah rapat keadaan akseptor muatan
meningkat seiring dengan peningkatan kadar keasaman yang berdampak pada
meningkatnya laju injeksi elektron. Peningkatan tersebut akan meningkatkan
densitas arus pendek Jsc yang dihasilkan oleh devais (Durrant dkk, 2008). Hal itu
terbukti dengan peningkatan nilai densitas arus pendek sebesar 0,254 mA/cm2 dan
terjadi penurunan tegangan sirkuit terbuka sebesar 0,033 V pada kondisi asam.
Sebaliknya berkurangnya kadar ion asam pada fotosensitizer dapat meningkatkan
energi pita konduksi. Selain itu, keberadaan gugus koadsorpsi mampu mengurangi
terjadinya rekombinasi muatan dan meningkatkan injeksi elektron sehingga
berdampak pada meningkatnya densitas arus pendek sebesar 0,452 mA/cm2
setelah ditambahkan gugus koadsorpsi asam asetat 2% (Kumara dkk, 2005).
IV.4 Analisis Performansi Kulit Citrus sinesis (L), Salacca zalacca, dan
Musa sapientum sebagai Natural Dye Fotosensitizer Karotenoid pada
Aplikasi DSSC dengan TiO2 Nanopartikel
Gambar IV.9 di bawah menunjukkan spektra absorpsi UV-Vis karotenoid Citrus
sinesis (L), Salacca zalacca, dan Musa sapientum. Ekstrak Citrus sinesis (L)
menggunakan etanol pada pH 1,5 menghasilkan puncak absorpsi pada 414 nm,
446 nm, dan 481 nm. Ekstrak Salacca zalacca menggunakan etanol pada pH 1,5
menghasilkan puncak absorpsi pada 414 nm, 441 nm, 463 nm dan 481 nm.
Ekstrak Musa sapientum menggunakan etanol pada pH 1,5 menghasilkan puncak
absorpsi pada 414 nm, 444 nm, dan 481 nm. Absorpsi gelombang tersebut
mengindikasikan kandungan karotenoid pada semua bahan (Yamazaki dkk, 2007;
Lai dkk 2007; Kumara dkk, 2005). Berdasarkan hasil analisis tersebut tampak
bahwa molekul dye hasil ekstraksi dari Citrus sinesis (L) menghasilkan intensitas
absorpsi gelombang yang lebih tinggi dibandingkan dengan Salacca zalacca, dan
53
Musa sapientum. Selain itu, molekul dye hasil ekstraksi dari Salacca zalacca juga
menghasilkan intensitas absorpsi gelombang yang lebih tinggi dibandingkan
dengan Musa sapientum.
Gambar IV.9 Spektrum

trum absorpsi natural dye karotenoid untuk ekstraksi etanol
pada pH 1,5 dengan memanfaatkan kulit (a) Citrus sinesis (L), (b)
Salacca zalacca, dan (c) Musa sapientum
simulator, diperolehh karakteristik J-V DSSC untuk fotosensitizer karotenoid
seperti dijelaskan pada gambar IV.10 dan tabel IV.3 di bawah ini:
1,000 (a)
0,800
0,600
(b)
0,400 (c)
(d)
0,200
(f) (e)
0,000
0,000 0,200 0,400 0,600
Potential (V)
arus tegangan DSSC tersensitisasi natural dye
karotenoid untuk ekstraksi
ekstraksi etanol dengan memanfaatkan kulit (a)
Citrus sinesis (L) pH 1,5, (b) Salacca zalacca pH 1,5,
1,5 (c) Musa
sapientum pH 1,5, (d) Citrus sinesis (L)) pH 6,9, (e) Salacca
zalacca pH 6,5, dan (f) Musa sapientum pH 6,9
54
Tabel IV.3 Performansi natural dye karotenoid sebagai fotosensitizer DSSC
dibandingkan dengan hasil capaian efisiensi tertinggi penelitian terkini untuk
masing-masing kategori menggunakan fotosensitizer karotenoid
Jsc Voc FF
Natural Dye pH
(mA/cm2) (V) (%) (%)
Keterangan Referensi
Kulit Citrus 6,9 0,363 0,527 53% 0,28%
sinesis 1,5 0,921 0,452 45% 0,52%
tanpa
Kulit Salacca 6,5 0,059 0,454 51% 0,04%
pemurnian -
zalacca 1,5 0,457 0,396 46% 0,23%
Kulit Musa 6,9 0,041 0,434 62% 0,03%
sapientum 1,5 0,496 0,362 42% 0,21%
tanpa pemurnian Hermalatha
K.Japonica 7,0 0,751 0,553 70% 0,29%
+koadsorpsi dkk, 2012
Bixin Achiote proses Ortiz dkk,
2,0 1,100 0,570 59% 0,37%
Hibiscus pemurnian 2010
proses Yamazaki
Crocetin 1,0 2,840 0,430 46% 0,56%
pemurnian dkk, 2007
proses Hao dkk,
Erithrina 7,0 0,766 0,484 55% 0,21%
pemurnian 2006
Perendaman TiO2 nanopartikel pada larutan dye kulit Citrus sinesis menghasilkan
tingkat performansi terbaik dengan efisiensi sebesar 0,52% untuk penggunaan
fotosensitizer pada kondisi asam tanpa melalui proses pemurnian dibandingkan
dengan beberapa penelitian sebelumnya.
Berdasarkan hasil tersebut dapat dianalisis bahwa efisiensi TiO2 berhubungan
dengan koefisien absorpsi maksimum dari dye (Ortiz dkk, 2010). Jumlah cahaya
yang diabsorpsi oleh larutan sebanding dengan jumlah partikel yang terdapat di
dalamnya mengikuti hukum Lambert-Beer (Hermalatha dkk, 2012). Peningkatan
koefisien absorpsi maksimum tersebut sebanding dengan peningkatan koefisien
absorpsi cahaya tampak kulit Salacca zalacca yang lebih tinggi koefisien absorpsi
cahaya tampak kulit Musa sapientum. Selain itu, hal tersebut berkorelasi dengan
efisiensi DSSC dengan fotosensitizer Salacca zalacca yang lebih tinggi 0,02%
dari efisiensi DSSC dengan fotosensitizer Musa sapientum. Namun, berdasarkan
beberapa penelitian sebelumnya semakin tinggi konsentrasi dye pada batas
tertentu akan berbanding terbalik dengan efek fotosensitisasi dikarenakan adanya
limit adsorpsi fotosensitizer pada permukaan TiO2 (Yamazaki dkk, 2007).
Konsentrasi berlebih pada natural dye memungkinkan terjadinya deposisi dye
multilayer dan polimerisasi (Ortiz dkk, 2010). Sampai saat ini, penggunaan
karotenoid sebagai fotosensitizer masih jauh lebih sedikit dibandingkan dengan
jenis natural dye lainnya disebabkan panjangnya rantai gugus fungsional
55
karotenoid yang dapat menghambat adsorpsi pada film TiO2 (Yamazaki dkk,
2007).
IV.5 Analisis Performansi Imperata cylindrica (L.) Beauv dan Paspalum
conjugatum Berg sebagai Natural Dye Fotosensitizer Klorofil pada
Aplikasi DSSC dengan TiO2 Nanopartikel
Gambar IV.11 di bawah menunjukkan spektra absorpsi UV-Vis klorofil Imperata
cylindrica (L.) Beauv dan Paspalum conjugatum Berg pada kondisi netral dan
asam. Kondisi asam memicu terjadinya pergeseran merah (bathochromic shift)
puncak absorpsi spektra kedua macam bahan disebabkan adanya agregasi ion
Mg2+ klorofil dalam pelarut polar (Lai dkk, 2007). Ekstrak Imperata cylindrica
(L.) Beauv dan Paspalum conjugatum Berg menggunakan etanol pada pH 6,9 dan
pH 1,5. Ekstrak Imperata cylindrica ini pada kondisi netral menghasilkan puncak
absorpsi pada 440 nm, 650 nm, dan 676 nm dan kondisi asam menghasilkan
puncak absorpsi pada 425 nm, 448 nm, 665 nm dan 683 nm. Ekstrak Paspalum
conjugatum Berg pada kondisi netral menghasilkan puncak absorpsi pada 440 nm,
650 nm, dan 676 nm dan kondisi asam menghasilkan puncak absorpsi pada
425 nm, 450 nm, 665 nm dan 683 nm. Absorpsi gelombang tersebut
mengindikasikan kandungan klorofil a dan b pada ekstrak Imperata cylindrica (L.)
Beauv dan Paspalum conjugatum Berg (Connell dkk, 2010; Chang dkk, 2010; Lai
dkk, 2007).
Gambar IV.11 Spektrum absorpsi natural dye klorofil untuk ekstraksi etanol
menggunakan (a) Imperata cylindrica (L.) Beauv pH 6,9, (b)
Paspalum conjugatum Berg. pH 6,9, (c) Imperata cylindrica (L.)
Beauv pH 1,5, dan (d) Paspalum conjugatum Berg. pH 1,5
56
simulator, diperoleh karakteristik J-V DSSC untuk fotosensitizer klorofil
klor seperti
dijelaskan pada gambar IV.12 dan tabel IV.4 di bawah ini:
1,400
(d)
1,200
1,000 (c)
0,800
0,600 (b)
0,400 (a)
0,200
0,000
0,000 0,200 0,400 0,600
Potential (V)
arus tegangan DSSC tersensitisasi natural dye
klorofil untuk ekstraksi etanol menggunakan (a) Imperata
cylindrica (L.) Beauv pH 6,9, (b) Paspalum conjugatum Berg.
pH 6,9, (c) Imperata cylindrica (L.) Beauv pH 1,5, dan (d)
Paspalum conjugatum Berg. pH 1,5
Berdasarkan tabel IV.4 di bawah terlihat bahwa efisiensi DSSC yang
menggunakan dye klorofil dari Paspalum conjugatum Berg pada
da kondisi asam
menghasilkan efisiensi tertinggi dengan nilai 0,69%. Dibandingkan dengan hasil
penelitian sebelumnya terlihat bahwa efisiensi DSSC menggunakan natural dye
klorofil Paspalum conjugatum Berg menunjukkan hasil capaian tertinggi
penggunaan natural
ral dye dengan tanpa proses pemurnian menggunakan TiO2
nanopartikel murni tanpa penambahan logam lainnya pada kondisi asam dan
netral.
Tabel IV.4 Performansi natural dye klorofil sebagai fotosensitizer DSSC pada
kondisi asam dan netral
Jsc Voc FF
Natural Dye pH Referensi
(mA/cm2) (V) (%) (%)
Imperata cylindrica 6,9 0,576 0,540 50,6% 0,44% -
(L.) Beauv 1,5 0,984 0,443 39,7% 0,48% -
Paspalum 6,9 0,580 0,555 55,5% 0,50% -
conjugatum Berg 1,5 1,253 0,458 43,4% 0,69% -
Kelp leaf 7,0 0,433 0,441 62,0% 0,12% Hao dkk, 2006
Herba artemisiae 7,0 1,030 0,484 62,8% 0,34% Zhou dkk, 2011
7,0 0,914 0,540 56,3% 0,28% Chang dkk, 2010
Ipomea leaf
1,0 1,120 0,565 59,2% 0,32% Chang dkk, 2010
Peningkatan kadar keasaman larutan dye klorofil
ofil memicu peningkatan intensitas
absorpsi spektrum cahaya tampak (Chang dkk, 2010). Lebih lanjut, efisiensi
57
konversi fotoelektrik klorofil Paspalum conjugatum Berg lebih tinggi pada
kondisi asam 0,69% dan netral 0,50% dibandingkan dengan efisiensi konversi
fotoelektrik klorofil Imperata cylindrica (L.) Beauv pada kondisi asam 0,48% dan
netral 0,44%. Hal ini terjadi karena intensitas absorpsi spektrum cahaya tampak
Paspalum conjugatum Berg lebih luas pada kondisi netral dan asam dibandingkan
dengan intensitas absorpsi spektrum cahaya tampak Imperata cylindrica (L.)
Beauv pada kondisi netral dan asam. Peningkatan kadar keasaman Paspalum
conjugatum Berg dari pH 6,9 menuju pH 1,5 mampu meningkatkan efisiensi
sebesar 0,19% dan peningkatan kadar keasaman Paspalum conjugatum Berg dari
pH 6,9 menuju pH 1,5 mampu meningkatkan efisiensi sebesar 0,04%. Di sisi lain,
peningkatan kadar keasaman fotosensitizer natural dye berdampak pada
penurunan nilai fill factor pada kedua jenis bahan. Penurunan tersebut dapat
disebabkan karena meningkatnya korosivitas fotosensitizer yang berdampak pada
degradasi elektrolit akibat penurunan konsentrasi ion triiodida sehingga terjadi
peningkatan impedansi difusi elektron dan berpengaruh terhadap rasio jumlah
elektron yang dihasilkan dan dialirkan keluar film (Ashgar, 2011).
IV.6 Analisis Karakteristik Perubahan Rapat Arus, dan Fill Factor
terhadap Efisiensi DSSC tanpa Penyekatan Menggunakan Natural
Dye Antosianin Ipomea pescapreae dan Klorofil Imperata cylindrica
(L.) Beauv
simulator, diperoleh karakteristik perubahan rapat arus terhadap efisiensi DSSC
untuk fotosensitizer antosianin dan klorofil dijelaskan pada gambar IV.13 di
bawah ini:
(d)
Rapat Arus (mA.cm-2)
Efisiensi (%)
(b) (c)
(a)
0 50 100
Waktu (menit)
Gambar IV.13 Kurva karakteristik pengaruh perubahan rapat arus terhadap

perubahan efisiensi DSSC tanpa penyekatan dengan kondisi
fotosensitizer pada pH 1,5 dalam pelarut etanol + asam asetat 2%
di bawah pencahayaan solar simulator 36 mW/cm2, (a) kurva
58
perubahan rapat arus DSSC dengan natural dye klorofil Imperata
cylindrica (L.) Beauv dan (b) antosianin Ipomea pescapreae, (c)
kurva perubahan efisiensi DSSC dengan natural dye klorofil
Imperata cylindrica (L.) Beauv, dan (d) antosianin Ipomea
pescapreae
Berdasarkan grafik di atas terlihat bahwa terjadi peningkatan rapat arus devais
selama proses pengukuran mulai menit ke 0 sampai menit ke 90 untuk kedua jenis
fotosensitizer. Peningkatan tersebut sebagai akibat dari peningkatan laju difusi
elektron dan regenerasi dye di bawah pencahayaan. Hidroksilasi gugus kromofor
pada molekul dye terjadi secara perlahan hingga sebagian besar molekul dye
menghasilkan separasi muatan (Kalyanasundaram dkk, 1998). Selanjutnya
elektron terinjeksi meuju fotoelektrode TiO2 dan keluar melalui sirkuit (Lee dkk,
2011). Perubahan tersebut berdampak lebih dominan terhadap peningkatan
efisiensi devais dengan gradien yang berbeda bagi kedua jenis fotosensitizer mulai
pengukuran 0 menit sampai 30 menit. Setelah menit ke 30 sampai dengan menit
ke 90, performansi devais relatif stabil kemudian terjadi penurunan efisiensi
devais secara perlahan-lahan pada kedua jenis fotosensitizer sebagai akibat dari
penurunan nilai fill factor yang lebih dominan.
Karakteristik perubahan fill factor terhadap efisiensi DSSC untuk fotosensitizer
antosianin dan klorofil dijelaskan pada gambar IV.14 di bawah ini:
(b)
(a)
Fill Factor (%)
Efisiensi (%)
(d)
(c)
0 50 100
Waktu (menit)
Gambar IV.14 Kurva karakteristik pengaruh perubahan fill factor terhadap
perubahan efisiensi DSSC tanpa penyekatan dengan kondisi
fotosensitizer pada pH 1,5 dalam pelarut etanol + 2% asam
asetat di bawah pencahayaan solar simulator 36 mW/cm2, (a)
kurva perubahan fill factor DSSC dengan natural dye klorofil
Imperata cylindrica (L.) Beauv dan (b) antosianin Ipomea
pescapreae, (c) kurva perubahan efisiensi DSSC dengan natural
dye klorofil Imperata cylindrica (L.) Beauv, dan natural dye
antosianin Ipomea pescapreae
59
DSSC tanpa penyekatan berdampak signifikan terhadap penguapan elektrolit
redoks. Penguapan tersebut berdampak pada degradasi ion triiodida yang akan
meningkatkan impedansi difusi dan laju rekombinasi yang juga berdampak pada
menurunnya nilai fill factor secara perlahan-lahan (Gong dkk, 2012; Ashgar,
2011).
IV.7 Analisis Pengaruh Pencampuran Natural Dye Antosianin Ipomea
pescapreae dan Klorofil Imperata cylindrica (L.) Beauv terhadap
Efisiensi DSSC
Gambar IV.15 di bawah menunjukkan spektra absorpsi UV-Vis antosianin Ipomea
pescapreae, dan spektra absorpsi UV-Vis klorofil Imperata cylindrica (L.) Beauv,
serta spektra absorpsi UV-Vis gabungan keduanya untuk ekstraksi etanol + asam
asetat 2% pada pH 1,5. Ekstrak antosianin Ipomea pescapreae menghasilkan
puncak absorpsi pada 526 nm. Ekstrak klorofil Imperata cylindrica (L.) Beauv
menghasilkan puncak absorpsi pada 656 nm. Ekstrak gabungan antosianin dan
klorofil menghasilkan puncak absorpsi pada 516 nm, dan 650 nm. Absorpsi
gelombang gabungan kedua fotosensitizer tersebut mengindikasikan terdapat dua
kandungan bahan pada fotosensitizer gabungan tersebut (Furukawa dkk, 2007;
Chang dkk 2010; Wongcharee dkk, 2007). Penggabungan kedua dye
menghasilkan pergeseran hypsochromic (pergeseran biru) sebagai indikasi dari
penyesuaian intensitas dan energi gap insiden cahaya dari kedua bahan (Hao dkk,
2006).
Gambar IV. 15 Spektrum absorpsi natural dye untuk ekstraksi etanol + 2% asam
asetat pada pH 1,5 dengan menggunakan (a) Ipomea pescapreae,
(b) Imperata cylindrica (L.) Beauv, dan (c) gabungan (1:1)
antosianin Ipomea pescapreae dan klorofil Imperata cylindrica
(L.) Beauv
60
simulator, diperoleh karakteristik J-V DSSC untuk tiga jenis fotosensitizer seperti
dijelaskan pada gambar IV.16 dan tabel IV.5 di bawah:
1,500
(a)
1,000 (c)
(b)
0,500
0,000
0,200 0,000
0,400 0,600
Potential (V)
arus tegangan DSSC tersensitisasi natural dye untuk
ekstraksi etanol + koadsorpsi asam asetat 2% pada pH 1,5
dengan menggunakan (a) Ipomea pescapreae,, (b) Imperata
cylindrica (L.) Beauv, dan (c) gabungan (1:1) antosianin Ipomea
pescapreae dan klorofil Imperata cylindrica (L.) Beauv
Berdasarkan tabel IV.5, kombinasi fotosensitizer antosianin dan klorofil dapat
meningkatkan efisiensi konversi fotoelektrik DSSC (Chang dkk, 2010).
Dibandingkan dengan hasil penelitian sebelumnya,
sebelumnya, kombinasi antosinin dan
klorofil dengan penambahan koadsorpsi asam asetat 2% berdampak pada
peningkatan efisiensi yang lebih besar dibandingkan dengan kombinasi antosianin
dan klorofil tanpa penambahan koadsorpsi (Chang dkk, 2010; Kumara dkk, 2005).
Tabel IV.5 Pengaruh penggabungan natural dye antosianin dan klorofil sebagai
fotosensitizer DSSC dibandingkan dengan hasil penelitian sebelumnya
Jsc Voc FF Efisiensi
Natural Dye Referensi
(mA/cm2) (V) (%) (%)
klorofil 0,750 0,387 33,7% 0,27% -
antosianin 1,346 0,393 37,7% 0,55% -
klorofil+antosianin (1:1) 1,160 0,450 52,4% 0,76% -
klorofil 2,050 0,560 52,0% 0,59%
Chang dkk,
antosianin 1,890 0,555 49,0% 0,55%
2010
klorofil+antosianin (1:1) 2,800 0,530 49,0% 0,72%
Terdapat
rdapat beberapa alasan mengapa kombinasi fotosensitizer dapat meningkatkan
efisiensi sel diantaranya: (1) kombinasi
kombinasi sensitizer pada spektra absorpsi yang
berbeda meningkatkan efisiensi dengan syarat orbital elektronik kedua sensitizer
tidak saling overlap sehingga akan mengurangi transfer elektron dari kedua
sensitizer secara bersaman (Guo dkk, 2005; Ogura dkk, 2009; Park dkk, 2012),
2012 (2)
61
ketika kedua fotosensitizer bercampur, keberadaan koadsorpsi dapat
meningkatkan injeksi elektron dengan menekan quenching konsentrasi (Kumara
dkk, 2005; Chang dkk, 2010), (3) transfer elektron atau energi diantara kedua
jenis pigmen molekul mencegah terjadinya rekombinasi muatan (Kumara dkk,
2005), (4) efek sinergetik pada kedua fotosensitizer setelah digabungkan
menghasilkan perbedaan nilai rapat arus dan tegangan sirkuit terbuka pada devais
dibandingkan dengan nilai tersebut pada fotosensitizer tunggal (Wongcharee dkk
2007), (5) kombinasi ligan karboksilat pada klorofil dan hidroksil pada antosianin
yang mengikat TiO2 mempercepat efek coupling elektron pada pita konduksi TiO2
untuk meningkatkan laju transfer elektron (Chang dkk, 2010).
IV.8 Analisis Stabilitas dan Degradasi Performansi DSSC berbasis Natural
Dye Fotosensitizer Antosianin dan Klorofil dengan TiO2 Nanopartikel
Tanpa Penyekatan
Berdasarkan hasil pengukuran efisiensi menggunakan solar simulator selama
28 hari, diperoleh karakteristik stabilitas dan degradasi DSSC untuk fotosensitizer
antosianin dan klorofil seperti dijelaskan pada gambar IV.17 di bawah:
0,50% y = -2E-05x + 0,004

Efisiensi (%)
(b)
0,40% (a) y = -7E-06x + 0,004
0,30%
0,20%
0 10 20 30
Waktu (Hari)
Gambar IV.17 Kurva perbandingan stabilitas efisiensi DSSC tersensitisasi (a)
natural dye antosianin Ipomea pescapreae dengan (b) natural dye
klorofil Paspalum conjugatum Berg menggunakan ekstraksi
etanol pada pH 1,5 di bawah penyinaran 36 mW/cm2 selama 60
menit
Berdasarkan grafik di atas, terlihat bahwa kemiringan grafik (b) lebih curam
dibandingkan dengan kemiringan grafik (a). Kemiringan tersebut
mengindikasikan perubahan efisiensi devais dalam beberapa kali pengukuran.
DSSC tanpa penyekatan dengan sistem reinjeksi elektrolit 15 μL menggunakan
natural dye antosianin Ipomea pescapreae terlihat lebih stabil dibandingkan
dengan performansi DSSC menggunakan natural dye klorofil Paspalum
62
conjugatum Berg. Perbedaan elektronik coupling antara LUMO-CB untuk
fotosensitizer klorofil dan antosianin (Listorti dkk, 2011), serta laju desorpsi
fotosensitizer dari fotoelektrode TiO2 untuk kedua fotosensitizer diduga menjadi
penyebab perbedaan performansi yang dihasilkan kedua devais tanpa penyekatan
jangka panjang (Ashgar, 2011). Struktur klorofil yang relatif lebih panjang dan
kompleks dibandingkan dengan antosianin ketika berikatan dengan TiO2 menjadi
salah satu penyebab terjadinya perbedaan laju desorpsi fotosensitizer dari
fotoelektrode TiO2 (Wongcharee dkk, 2007; Chang dkk, 2010).
Jika dianalisis lebih jauh, maka penurunan efisiensi devais tersebut terjadi akibat
beberapa sebab diantaranya: (1) akibat kebocoran iodin pada DSSC tanpa
penyekatan yang akan meningkatkan resistansi internal devais secara keseluruhan
dengan berkurangnya konsentrasi pembawa muatan (Gong dkk, 2012),
(2) penetrasi air atau molekul oksigen ke dalam devais tanpa penyekatan
mengakibatkan terhalangnya kontak antara elektrolit redoks dengan fotoelektrode
sehingga proses regenerasi dye oleh ion iodin menjadi terhambat (Lin dkk, 2006;
Martinez dkk, 2011), (3) desorpsi dye mengakibatkan degradasi fotoelektrode
akibat pergeseran keseimbangan antara dye teradsopsi pada TiO2 dan dye yang
terlarut dalam elektrolit (Ashgar, 2011), (4) terdifusi dan teradsorpsinya elektrode
lawan pada film TiO2 berdampak pada stabilitas fotoelektrode disebabkan
berkurangnya lifetime separasi muatan (Ashgar, 2011), (5) terjadinya reaksi kimia
antara substrat atau katalis dengan elektrolit akibat korosivitas elektrolit dan
fotosensitizer dalam suasana asam (Ashgar, 2011).

fotosensitizer antosianin Ipomea pescaprea
simulator, diperoleh karakteristik J-V DSSC menggunakan fotosensitizer
antosianin Ipomea pescaprea pada pengukuran seperti dijelaskan pada gambar
IV.18 dan tabel IV.6 di bawah ini:
63
0,700
hari 1
0,600 hari 7
0,500 hari 14
hari 21
0,400 hari 28
0,300
0,200
0,100
0,000
0,000
0,500
Potential (V)
antosianin Ipomea pescapreae untuk ekstraksi etanol pada pH 1,5
di bawah penyinaran 36 mW/cm2 selama 60 menit
Tabel IV.6 Stabilitas efisiensi DSSC tersensitisasi natural dye antosianin Ipomea
pescapreae menggunakan ekstraksi etanol pada pH 1,5 di bawah penyinaran
36 mW/cm2 selama 60 menit
Jsc Voc FF Efisiensi Simpangan
Hari ke
(mA/cm2) (V) (%) (%) Efisiensi (%)
1 0,667 0,499 49% 0,45%
7 0,563 0,480 53% 0,40%
14 0,590 0,492 52% 0,42% 0,022%
21 0,552 0,504 51% 0,40%
28 0,558 0,499 55% 0,43%
Berdasarkan tabel IV.6, terlihat bahwa terjadi fluktuasi nilai Jsc, Voc, FF dan
efisiensi devais menggunakan fotosensitizer pada beberapa kali pengukuran
(Patrocinio dkk, 2009). Nilai densitas arus pendek devais yang perlahan-lahan
berkurang nilainya berkontribusi signifikan terhadap menurunnya efisiensi devais
(Ashgar, 2011; Durrant dkk, 2008). Berdasarkan penelitian sebelumnya,
penurunan nilai tersebut disebabkan karena terjadinya degradasi fotoelektrode
TiO2 akibat meningkatnya resistansi internal akibat desorpsi dye dari TiO2.
Tingkat korosivitas elektrolit dan fotosensitizer serta penyekatan devais yang
kurang sempurna berdampak pada bocornya elektrolit serta berkurangnya
konsentrasi ion triiodida di bawah pencahayaan. Akibatnya impedansi difusi
elektron pada fotoelektrode meningkat dan berdampak pada meningkatnya
resistansi internal devais. Proses reinjeksi elektrolit yang terjadi secara terus
menerus pada devais mengakibatkan teradsorpsinya elektrode balik pada
fotoelektrode TiO2 (Ashgar, 2011).
64
fotosensitizer klorofil Paspalum conjugatum Berg
simulator, diperoleh karakteristik J-V DSSC menggunakan fotosensitizer klorofil
Paspalum conjugatum Berg pada pengukuran seperti dijelaskan pada gambar
IV.19 dan tabel IV.7 di bawah ini:
0,7 hari 1
0,6 hari 7
hari 14
0,5 hari 21
0,4 hari 28
0,3
0,2
0,1
0
0
0,4 0,2
0,6
Potential (V)
Gambar IV.19 Kurva stabilitas efisiensi DSSC tersensitisasi natural dye klorofil
Paspalum conjugatum Berg menggunakan ekstraksi etanol pada
pH 1,5 di bawah penyinaran 36 mW/cm2 selama 60 menit
Tabel IV.7 Stabilitas efisiensi DSSC tersensitisasi natural dye klorofil Paspalum
conjugatum Berg menggunakan ekstraksi etanol pada pH 1,5 di bawah penyinaran
36 mW/cm2 selama 60 menit
Jsc Voc FF Efisiensi Simpangan
Hari ke
(mA/cm2) (V) (%) (%) Efisiensi (%)
1 0,608 0,527 54% 0,48%
7 0,716 0,480 48% 0,46%
14 0,689 0,446 50% 0,43% 0,032%
21 0,568 0,524 56% 0,46%
28 0,595 0,479 50% 0,40%
Berdasarkan tabel IV.7, terlihat bahwa terjadi fluktuasi nilai Jsc, Voc, FF dan
efisiensi devais menggunakan fotosensitizer pada beberapa kali pengukuran
(Patrocinio dkk, 2009). Fluktuasi nilai tersebut diakibatkan oleh beberapa faktor
diantaranya: (1) fluktuasi level fermi di bawah pencahayaan berdampak pada nilai
tegangan keluaran maksimal devais yang dihasilkan (Sun dkk, 2009), (2) fluktuasi
jumlah rapat keadaan permukaan TiO2 menentukan laju injeksi elektron pada pita
konduksi TiO2 (Listorti dkk, 2011), (3) perbedaan rata-rata peluruhan
fotosensitizer tereksitasi menentukan jumlah elektron yang diinjeksikan menuju
pita konduksi TiO2 (Listorti dkk, 2011), (4) perbedaan laju penguapan elektrolit di
bawah pencahayaan akibat penyekatan yang kurang sempurna menentukan
65
potensial energi antara pita konduksi TiO2 dengan pita valensi TiO2 (Durrant dkk,
2008).
IV.9 Analisis Perbandingan Performansi Antosianin Ipomea pescaprea,
Karotenoid Citrus sinesis (L), dan Klorofil Paspalum conjugatum
sebagai Natural Dye Fotosensitizer pada Aplikasi DSSC dengan TiO2
Nanopartikel
transform infrared untuk dye antosianin, karotenoid, dan klorofil yang diperoleh
dari beberapa hasil ekstraksi bunga Ipomea pescaprea, kulit jeruk Citrus sinesis
(L), rumput Paspalum conjugatum Berg seperti ditunjukkan pada gambar IV.20 di
bawah ini:
Gambar IV.20 Spektrum fourier transform infrared untuk dye antosianin

Ipomea pescaprea, karotenoid Citrus sinesis (L), dan klorofil
Paspalum conjugatum
Pada natural dye bunga Ipomea pescaprea terjadi vibrasi gugus fungsional utama
yang mengindikasikan kandungan antosianin yaitu pada 1872,8 cm-1 terjadi
vibrasi uluran lemah pembentukan antosianin parsial quinonoidal dengan gugus
fungsional >C=O (Hemalatha dkk, 2012). Pada natural dye kulit jeruk Citrus
sinesis (L) mengindikasikan kandungan karotenoid yaitu pada 2958,7 cm-1 terjadi
vibrasi regangan asimetris –CH3 dari alkil alkana dan pada 1627,8 cm-1 terjadi
vibrasi uluran tajam C=C alkena alifatik yang merupakan ciri dari ikatan karbon
rantai panjang karotenoid (Hemalatha dkk, 2012). Selain itu, pada natural dye
Paspalum conjugatum mengindikasikan kandungan klorofil yaitu pada 2500 cm-1
-3700 cm-1 terjadi vibrasi regangan dengan pita sangat lebar asam karboksilat
66
-COOH, pada 2094,6 cm-1 terjadi vibrasi uluran tajam C=N sebagai indikasi
kandungan klorofil pada dye, dan pada 1485,1 cm-1 terjadi vibrasi regangan C=C
aromatik yang berasal dari benzena (Chang dkk, 2010).
Gambar IV.21 di bawah menunjukkan spektra absorpsi UV-Vis antosianin,
karotenoid, klorofil, dan gabungan antosianin-klorofil pada kondisi asam.
Penambahan asam asetat yang bersifat polar pada gabungan natural dye
antosianin-klorofil mengakibatkan terjadinya pergeseran merah puncak absorpsi
spektra antosianin dari 526 nm ke 516 nm dan puncak absorpsi klorofil dari
665 nm ke 650 nm disebabkan adanya interaksi gugus polar molekul dye dengan
pelarut dan meningkatkan intensitas absorpsi gelombang (Tadesse dkk, 2012;
Hemalatha dkk, 2012; Hao dkk, 2005). Selain itu, keberadaan koadsorpsi pada
molekul dye mampu meningkatkan ikatan dengan TiO2 (Kumara dkk, 2005;
Calogero dkk, 2008).

etanol pada pH 1,5 dengan menggunakan antosianin Ipomea
pescapreae, karotenoid Citrus sinesis (L), klorofil Paspalum
conjugatum,dan (c) gabungan (1:1) antosianin Ipomea
pescapreae dan klorofil Imperata cylindrica (L.) Beauv dengan
penambahan koadsorpsi asam asetat 2%
simulator, diperoleh karakteristik J-V DSSC dengan efisiensi tertinggi untuk
fotosensitizer antosianin, karotenoid, klorofil, dan gabungan antosianin-klorofil
seperti dijelaskan pada gambar IV.22 dan tabel IV.8 di bawah ini:
67
1,600
1,400
(c)
1,200 (d)
1,000
0,800 (a)
0,600 (b)
0,400
0,200
0,000
0,000 0,200 0,400
Potential (V)

etanol pada pH 1,5 dengan menggunakan (a) antosianin Ipomea
pescapreae, (b) karotenoid Citrus sinesis (L), (c) klorofil
Paspalum conjugatum, dan (d) gabungan (1:1) antosianin Ipomea
pescapreae dan klorofil Imperata cylindrica (L.) Beauv dengan
penambahan koadsorpsi asam asetat 2%
Berdasarkan tabel IV.8 di bawah terlihat bahwa efisiensi DSSC yang
menggunakan penggabungan natural dye antosianin-klorofil dari Ipomea
pescapreae dan Imperata cylindrica (L.) Beauv pada kondisi asam dengan
penambahan koadsorpsi asam asetat 2% menghasilkan efisiensi tertinggi dengan
nilai 0,76%. Kombinasi fotosensitizer antosianin dan klorofil dapat meningkatkan
efisiensi konversi fotoelektrik DSSC (Chang dkk, 2010).
Tabel IV.8 Perbandingan efisiensi tertinggi DSSC dengan menggunakan natural dye
antosianin, karotenoid, klorofil, dan gabungan antosianin-klorofil sebagai fotosensitizer
Jsc Voc FF Efisiensi
Natural Dye
(mA/cm2) (V) (%) (%)
Antosianin Ipomea pescaprae 1,346 0,393 37,7% 0,55%
Karotenoid Citrus sinesis (L) 0,921 0,452 44,9% 0,52%
Klorofil Paspalum conjugatum 1,253 0,458 43,0% 0,69%
Antosianin Ipomea pescaprae +
1,160 0,450 52,4% 0,76%
Klorofil Imperata cylindrica (L.) Beauv
Berdasarkan hasil perbandingan beberapa jenis dye di atas, efisiensi TiO2
berhubungan pula dengan koefisien absorpsi maksimum dari dye (Ortiz dkk,
2010). Jumlah cahaya yang diabsorpsi oleh larutan sebanding dengan jumlah
partikel yang terdapat di dalamnya (Hermalatha dkk, 2012). Peningkatan koefisien
absorpsi maksimum tersebut sebanding dengan peningkatan efisiensi yang
dihasilkan devais. Dibandingkan dengan antosianin dan klorofil, panjangnya
rantai gugus fungsional karotenoid menjadi faktor penghambat kemampuan
adsorpsi pada film TiO2 sehingga karotenoid menghasilkan efisiensi maksimal
yang paling rendah (Yamazaki dkk, 2007).
68
Bab V Kesimpulan
V.1 Kesimpulan
Berdasarkan hasil penelitian, diperoleh beberapa kesimpulan diantaranya:
1. Telah diperoleh efisiensi tertinggi DSSC lebih dari 0,60% yaitu sebesar 0,76%
menggunakan gabungan fotosensitizer natural dye antosianin Ipomea
pescapreae dan klorofil Imperata cylindrica (L.) Beauv dengan perbandingan
1:1 (v/v) pada suasana asam pH 1,5 ditambah dengan koadsorpsi asam asetat
2%. Selain itu, telah diperoleh pula efisiensi tertinggi DSSC sebesar 0,50%
menggunakan fotosensitizer klorofil Paspalum conjugatum Berg pada suasana
netral pH 6,9 tanpa proses pemurnian.
2. Penambahan gugus koadsorpsi asam asetat 2% meningkatkan efisiensi DSSC
menggunakan fotosensitizer natural dye antosianin Ipomea pescaprea sebesar
0,02% pada suasana asam dari 0,53% menjadi 0,55%.
3. Pencampuran natural dye antosianin Ipomea pescapreae dan klorofil Imperata
cylindrica (L.) Beauv mampu meningkatkan efisiensi DSSC dari 0,55% dan
0,27% menjadi 0,76%.
4. Perubahan rapat arus pendek pada pengukuran 0 menit sampai 30 menit lebih
dominan berpengaruh terhadap peningkatan efisiensi devais dan perubahan fill
factor pada pengukuran 45 menit sampai 90 menit lebih dominan berpengaruh
terhadap penurunan efisiensi DSSC tanpa penyekatan menggunakan
fotosensitizer antosianin dan klorofil.
5. Performansi DSSC tanpa penyekatan menggunakan fotosensitizer antosianin
Ipomea pescapreae terlihat lebih stabil dengan perubahan efisiensi 0,022%
dibandingkan dengan menggunakan fotosensitizer klorofil Paspalum
conjugatum Berg dengan perubahan efisiensi 0,032% setelah diuji selama
28 hari.
V.2 Saran
Berdasarkan hasil penelitian, terdapat beberapa kekurangan yang bisa dijadikan
alternatif untuk penelitian selanjutnya diantaranya:
1. Proses pemurnian fotosensitizer dengan menggunakan kromatografi kolom
untuk memisahkan komponen-komponen pewarna yang terkandung di dalam
bahan.
69
2. Analisis waktu dan temperatur optimal proses sensitisasi natural dye pada
permukaan TiO2.
3. Analisis incident photon to current conversion efficiency (IPCE) untuk
melihat pengaruh jumlah elektron yang digenerasi oleh cahaya melalui sirkuit
eksternal dibandingkan dengan jumlah insiden foton menurut fungsi
gelombang pada setiap natural dye.
4. Analisis konsentrasi optimal natural dye antosianin, karotenoid, dan klorofil
sebagai fotosensitizer untuk DSSC.
70
DAFTAR PUSTAKA
Abe, R.,Hara, K., Sayama, K., Domen, K., dan Arakawa, H. (2000) : Steady Hydrogen
Evolution from Water on Eosin Y-Fixed TiO2 Photocatalyst using a Silane-
Coupling Reagent under Visible Light Irradiation, Journal of Photochemistry and
Photobiology A, 137, 63–69.
Abe, R., Sayama, K.,dan Arakawa, H. (2004) : Dye-Sensitized Photocatalysts for

Efficient Hydrogen Production from Aqueous I- Solution under Visible Light
Irradiation, Journal of Photochemistry and Photobiology A, 166, 115–122.
Asghar, M.I. (2011) : Stability Issues of Dye Solar Cells, Disertasi Program Doctor of
Science in Technology, Aalto University School of Science, 22-68.
Bae, E.,dan Choi, W. (2006) : Effect of The Anchoring Group (Carboxylate vs

Phosphonate) in Ru-Complex-Sensitized TiO2 on Hydrogen Production under
Visible Light, Journal of Physical Chemistry B, 110, 14792–14799.
Bailey, S., dan Raffaelle, R. (2010) : Space Solar Cells and Applications, 431 – 436
dalam Fraas, L., dan Partain, L., Eds, Solar Cells and Their Applications Second
Edition, 627 p., Wiley, New Jersey.
Bazargan, MH. (2009) : Performance of Nanostructured Dye-Sensitized Solar Cell

Utilizing Natural Sensitizer Operated with Platinum and Carbon Coated
Counter Electrodes Digest, Journal of Nanomaterials and Biostructures, 723–727.
Bei, M.B., Rui, G., Duo, W.L., Feng, Z.Y., Tao, S.Y., Yi, G., Peng, D.H., dan Yong,
Q., (2010) : Rescent Progress in Interface Modification for Dye Sensitized Solar
Cells, Springer Journal Science China Reviews, 53, 1669–1678.
Bi, G.,Tian, S., Feng, Z., dan Cheng, J. (1996) : Study on the Sensitized Photolysis of
Pyrethroids: Kinetic Characteristic of Photooxidation by Singlet Oxygen, Journal
of Chemosphere, 32,1237–1243.
Boschloo, G.,dan Hagfeldt, A. (2009) : Characteristics of The Iodide/triiodide Redox

Mediator in Dye-SensitizedSolar Cells. Accounts of Chemical Research, 42,
1819–1826.
Boschloo, G., Haggman, L., dan Hagfeldt, A. (2006) : Quantification of the Effect of 4-
Tert-Butylpyridine Addition to I-/I3- Redox Electrolytes in Dye-Sensitized
Nanostructured TiO2Solar Cells. Journal of Physical Chemistry B, 110, 13144–
13150.
Calogero, G., dan Marco, G.D. (2008) : Red Sicilian Orange and Purple Eggplant Fruits
as Natural Sensitizers For Dye-Sensitized Solar Cells, Elsevier Journal of Solar
Energy Materials & Solar Cells, 92, 1341–1346.
71
Calogero, G., Marco, G.D., Cazzanti, S., Caramori, S., Argazzi, R., Carlo, A.D. (2010) :
Efficient Dye-Sensitized Solar Cells using Red Turnip and Purple Wild Sicilian
Prickly Pear Fruits, International Journal of Molecular Science, 11, 254-267.
Calogero, G., Yumb, J.H., Sinopoli, A., Marco, G.D., Gra¨tzel, M., dan Nazeeruddin,
M.K. (2012) : Anthocyanins and Betalains as Light-Harvesting Pigments for Dye-
Sensitized Solar Cells, Elsevier Journal of Solar Energy, 86, 1563–1575.
Chang, H., dan Lo, Y.J. (2010) : Pomegranate Leaves and Mulberry Fruit as Natural
Sensitizers for Dye-Sensitized Solar Cells, Elsevier Journal of Solar Energy, 84,
1833–1837.
Chang, H., Wu, H.M., Chen, T.L., Huang, K.D., Jwo, C.S., dan Lo, Y.J. (2010) : Dye-
Sensitized Solar Cell using Natural Dyes Extracted from Spinach and Ipomoea,
Elsevier Journal of Alloys and Compounds, 495, 606–610.
Chen, Y.S., Li, C., Zeng, Z.H., Wang, W.B., Wang, X.S., dan Zhang, B.W (2005) :
Efficient Electron Injection Due to a Special Adsorbing Group’s Combination of
Carboxyl and Hydroxyl: Dye-Sensitized Solar Cells Based on New Hemicyanine
Dyes, Journal of Materials Chemistry, 15, 1654–1661.
Cheung, S.T.C., Fung, A.K.M., dan Lam, M.H.W. (1998) : Visible Photosensitizen of
TiO2 Photodegradation of CCl4 in Aqueous Medium, Journal of Chemosphere, 36,
2461–2473.
Cho, Y.,Choi, W., Lee,C.H., Hyeon,T., dan Lee, H.I. (2001) : Visible Light-Induced
Degradation of Carbon Tetrachloride on Dye-Sensitized TiO2,Journal of
Environmental Science and Technology,35, 966–970.
Connell, L.M., Li, G., dan Brudvig, G.W. (2010) : Energy Conversion in Natural and
Artificial Photosynthesis, Elsevier Journal of Chemistry and Biology Review, 17,
434-447.
Cui, H., Hwang, H.M., Cook, S., dan Zeng, K. (2001) : Effect of Photosensitizer
Riboflavin on The Fate of 2,4,6-Trinitrotoluenein a Freshwater Environment,
Journal of Chemosphere, 44, 621–625.
Daeneke, T., Uemura, Y., Duffy, N.W., Mozer, A.J., Koumura, N., Bach, U., dan
Spiccia, L. (2012) : Aqueous Dye-Sensitized Solar Cell Electrolytes Based on The
Ferricyanide-Ferrocyanide Redox Couple. Journal of Advanced Materials.
Deman, J.M. (1997) : Kimia Makanan Edisi Kedua, K. Padmawinata, Pent., ITB Press,
Bandung.
Dominici, L.,Colonna1, D., D’Ercole1, D., Mincuzzi1, G., Riccitelli, R., Michelotti, F.,
Brown, T.M., Reale, A.,dan Carlo, A.D., (2011) : Dye Solar Cells: Basic and
Photon Management Strategies, 279-318 dalam Kosyachenko L.A., Eds, Solar
Cells - Dye-Sensitized Devices, 492 p., InTech Europe, Croatia.
72
Durrant, J.R.,dan Gratzel, M. (2008) : Dye-Sensitised Mesoscopic Solar Cells,503-
536dalam Archer, M.D., dan Nozik, A.J.,Eds, Nanostructured and
Photoelectrochemical Systems for Solar Photon Conversion, Imperial College
Press: London.
Escalada, J.P, Pajares, A., dan Gianotti, J. (2006) : Dye-Sensitized Photodegradation of

The Fungicide Carbendazim and Related Benzimidazoles, Journal of
Chemosphere, 65, 237–244.
Fernando, J.M.R.V., dan Senadeera, G.K.R. (2008) : Natural Anthocyanins as

Photosensitizers for Dye-Sensitized Solar Device, Current Science, 95, 663-666.
Fung, A.K.M., Chiu, B.K.W., danLam, M.H.W. (2003) : Surface Modification of TiO2
by a Ruthenium(II) Polypyridyl Complexvia Silyl-Linkage for the Sensitized
Photocatalytic Degradation of Carbon Tetrachloride by Visible Irradiation,
Journal of Water Research, 37, 1939–1947.
Furukawa, S., Lino, H., Iwamoto, T., Kukita, K., dan Yamauchi, S. (2009) :
Characteristics of Dye-Sensitized Solar Cells using Natural Dye, Elsevier Journal
of Thin Solid Films, 1-4.
Garcia, C.G., Polo, A.S., dan Lha, N.Y.M. (2003) : Fruit Extracts and Ruthenium
Polypyridinic Dyes for Sensitization of TiO2 in Photoelectrochemical Solar Cells,
Elsevier Journal of Photochemistry and Photobiology A: Chemistry, 160, 87–91.
Gong, J., Liang, J., dan Sumathy, K. (2012) : Review on dye-sensitized solar cells
(DSSCs): Fundamental concepts andnovel materials, Elsevier Journal of
Renewable and Sustainable Energy Reviews, 16, 5848–5860.
Grätzel, M. (2003) : Review Dye-sensitized solar cells, Elsevier Journal of

Photochemistry and Photobiology C: Photochemistry Reviews, 4,145–153.
Guo, M., Diao, P., Ren, Y.J., Meng, F., Tian, H., dan Cai, S.M. (2005) :
Photoelectrochemical Studies of Nanocrystalline TiO2 co-sensitized by Novel
Cyanine Dyes, Journal of Solar Energy Materials and Solar Cells, 88, 23–35.
Han, L., Koide, N., Chiba, Y., Islam, A., dan Mitate, T. (2004) : Modeling of an
Equivalent Circuitfor Dye-Sensitized Solar Cells. Journal Applied Physics
Letters, 84, 2433–2435.
Hao, S., Wu, J., Huang, Y., dan Lin, J. (2006) : Natural Dyes as Photosensitizers for
Dye-Sensitized Solar Cell, Elsevier Journal of Solar Energy, 80, 209–214.
Hara, K dan Arakawa, H. (2003) : Dye-sensitized Solar Cells, 692-699 dalam Luque,
A., dan Hegedus, S., Eds., Handbook of Photovoltaic Science and Engineering,
1167 p., Wiley, England.
Hemalatha, K.V., Karthick, S.N., Raj, C. J., Hong, N.Y., Kim, S.-K., dan Kim, H.-J.
(2012) : Performance of Kerria Japonica and Rosa Chinensis Flower Dyes as
73
Sensitizers for Dye-Sensitized Solar Cells, ElsevierJournal of Ectrochimica Acta
Part A: Molecular and Biomolecular Spectroscopy, 96, 305–309.
Huang, S.Y., Schlichthörl, G., Nozik, A.J., Gratzel, M., dan Frank, A.J. (1997) :
Charge Recombination in Dye-Sensitized Nanocrystalline TiO2 Solar Cells,
Journal of Physical Chemistry B, 101, 2576–2582.
Jha, A.R. (2010) : Solar Cell Technology and Applications, CRC Press, London, 58 –
60.
Jing, D. dan Guo, L. (2007) : WS2 Sensitized Mesoporous TiO2for Efficient

Photocatalytic Hydrogen Production from Waterunder Visible Light
Irradiation,Journal of Catalysis Communications, 8, 795–799.
Kalyanasundaram, K., dan Gratzel, M. (1998) : Applications of Functionalized

Transition Metal Complexes in Photonic and Optoelectronic Devices, Journal of
Coordination Chemistry Reviews, 77, 347–414.
Kar, P., Verma, S.,Das,A., dan Ghosh, H.N. (2009) : Interfacial Electron Transfer
Dynamics Involving a New Bis-Thiocyanate Ruthenium(II) - Polypyridyl
Complex, Coupled Strongly to Nanocrystalline TiO2, through a Pendant
Catecholate Functionality, Journal of Physical Chemistry C, 113,7970–7977.
Kim, M.R., Park, S.H., Kim, J.Udan Lee, J.K. (2011) : Dye-Sensitized Solar Cells
Based on Polymer Electrolytes, 223-225 dalam Kosyachenko, L.A., Eds, Solar
Cells - Dye-Sensitized Devices, 492 p., InTech, Croatia.
Kopidakis, N., Neale, N.R., dan Frank, A.J. (2006) : Effect of an Adsorbent on
Recombinationand Band-Edge Movement in Dye-Sensitized TiO2 Solar Cells:
Evidencefor Surface Passivation. Journal of Physical Chemistry B, 110, 12485–
12489.
Kumaraa, G.R.A., Kanekoa, S., Okuyaa, M., Agyeman, B.O., Konno, A., Tennakone,
K. (2005) : Shiso Leaf Pigments for Dye-Sensitized Solid-State Solar Cell,
Elsevier Journal of Solar Energy Materials and Solar Cells, 90, 1220–1226.
Kuo, C.G., dan Sheen, B.J. (2011) : Seaweed Chlorophyll on the Light-electron
Efficiency of DSSC, Journal of the Chinese Chemical Society, 58, 186-190.
Kushwaha, S., dan Bahadur, L. (2012) : Natural Alkannin and Anthocyanin as

Photosensitizers for Dye-Sensitized Solar Cells, IEEE Journal of Photovoltaics,
12, 978-983.
Lai, W.H., Sub, Y.H., Teoh, L.G., dan Hon, M.H. (2007) : Commercial and Natural
Dyes as Photosensitizers for a Water-Based Dye-Sensitized Solar Cell Loaded
with Gold Nanoparticles, Elsevier Journal of Photochemistry and Photobiology
A: Chemistry, 195, 307–313.
Lan, Z., Wu, J., Wang, D., Hao, S., Lin, J., dan Huang, Y. (2007) : Quasi-Solid-State
Dye-Sensitized Solar Cells Based on a Gol–Gel Organic–Inorganic Composite
74
Electrolyte Containing an Organic Iodide Salt. Journal of Solar Energy, 81, 117–
122.
Larson, R.A., Stackhouse, P. L.,dan Crowley, T.O. (1992) : Riboflavin Tetraacetate: a

Potentially Useful Photosensitizing Agent for The Treatment of Contaminated
Waters, Journal Environmental Science and Technology, 26, 1792–1798.
Lee, J.K., dan Yang, M., (2011) : Review Progress in Light Harvesting and Charge
Injection of Dye Sensitized Solar Cells, Elsevier Journal of Materials Science and
Engineering B, 176, 1142-1160.
Lin, C.K., Yang, T.J., Feng Y.C., Tsung, I.T., dan Su, C.Y. (2006) : Characterization of
Electrophoretically Deposited Nanocrystaline Titanium Dioxide Films, Journal of
Surface and Coating Technology, 200, 3184-3189.
Listorti, A., Regan, B.O., dan Durrant, J.R. (2011) : Electron Transfer Dynamics in
Dye-Sensitized Solar Cells, ACS Chemistry of Material Reviews, 23, 3381–3399.
Luo, P., Niu, H., Zheng, G., Bai, X., Zhang, M., dan Wang, W. (2009) : From Salmon
Pink to Blue Natural Sensitizers for Solar Cells: Canna indica L., Salvia
splendens, Cowberry and Solanum nigrum L, Elsevier Journal of Spectrochimica
Acta Part A: Molecular and Biomolecular Spectroscopy, 1-22.
Martinez, A.R.H., Estevez, M., Vargas , S., Quintanilla F., dan Rodriguez R. (2012) :
New Dye-Sensitized Solar Cells Obtained from Extracted Bracts of Bougainvillea
Glabra and Spectabilis Betalain Pigments by Different Purification Processes,
International Journal of Molecular Sciences, 12, 5565-5576.
Mawyin, J.A. (2009) :Characterization of Anthocyanin Based Dye-Sensitized Organic

Solar Cells (DSSC) and Modifications Based on Bio-Inspired Ion Mobility
Improvements, Disertasi Program Doktor, Stony Brook University, 1 – 112.
Narayan, M.R. (2012) : Review Dye Sensitized Solar Cells Based on Natural
Photosensitizers, ElsevierJournal of Renewable and Sustainable Energy Reviews,
16, 208-215.
Nazeeruddin, M.K., Baranoff, E., Gratzel, M., (2011) : Dye Sensitized Solar Cells: A
Brief Overview, Elsevier Journal of Solar Energy, 85, 1172-1178.
Ogura, R.Y., Nakane, S., Morooka, M., Orihashi, M., Suzuki, Y., dan Noda, K. (2009) :
High-Performance Dye-Sensitized Solar Cellwith a Multiple Dye System, Applied
Physics Letters, 94, 3 pages.
Ooyama, Y.,dan Harima, Y. (2009) : Molecular Designs and Syntheses of Organic Dyes
for Dye-Sensitized Solar Cells, Willey Journal of Organic Chemistry, 2903–2934.
Oprea, C.I., Dumbrava, A.D., Enache, I., Georgescu, A., dan Girtu, M.A., (2012) : A
Combined Experimental and Theoretical Study of Natural Betalain Pigments
Used in Dye Sensitized Solar Cells, Elsevier Journal of Photochemistry and
Photobiology A: Chemistry, 240, 5-13.
75
Ortı´z, N.M.G., Maldonado, I.A.V., Espadas, A.R.P., Rejo ń, G.J.M., Barrios, J.A.A.,
dan Oskama, G. (2009) : Dye-Sensitized Solar Cells with Natural Dyes Extracted
from Achiote Seeds, Elsevier Journal of Solar Energy Materials & Solar Cells,
94, 40–44.
Park, K.H., Kim, T.Y., Park, J.Y., Jin, E.M., Choi, D.Y., dan Lee, J.W. (2012) :
Photochemical Properties of Dye-Sensitized Solar Cell Using Mixed Natural Dyes
Extracted from Gardenia Jasminoide Ellis, 26,1-24.
Park, K.H., Kim, T.Y., Park, J.Y., Jin, E.M., Choi, D.Y., dan Lee, J.W. (2013) :
Adsorption Characteristics of Gardenia Yellow as Natural Photosensitizer for
Dye-Sensitized Solar Cells, Journal of Dye and Pigments 96, 595-601.
Patrocínio, A.O.T., Mizoguchi, S.K., Paterno, L.G., Garcia, C.G., dan N.Y. Murakami,
N.Y. (2009) : Efficient and Low Cost Devices for Solar Energy Conversion:
Efficiency and Stability of Some Natural-Dye-Sensitized Solar Cells, Journal of
Synthetic Metals, 159, 2342–2344.
Pei, D., dan Luan, J, (2012) : Development of Visible Light-Responsive Sensitized

Photocatalysts, International Journal of Photoenergy, 10, 1-13.
Peng, T., Dai, K., Yi, H., Ke, D., Cai, P., dan Zan, L. (2008) : Photosensitization of
Different Ruthenium (II) Complex Dyes on TiO2 for Photocatalytic H2 Evolution
under Visible-Light, Chemical Physics Letters, 460, 216–219.
Phadke, S.A. (2010) : Dye Sensitized Solar Cells with Templated TiO2 Coatings,
Disertasi Program Doktor Philosophy, State University of New Jersey, 18.
Polo, A.S., dan Lha, N.Y.M. (2006) : Blue Sensitizers for Solar Cells: Natural Dyes
from Calafate and Jaboticaba, Elsevier Journal of Solar Energy Materials and
Solar Cells, 90, 1936–1944.
Puangpetch, T., Sommakettarin, P., Chavadej, S., dan Sreethawong, T. (2010) :

Hydrogen Production from Water Splitting over Eosin Y-Sensitized Mesoporous-
Assembled Perovskite Titanate Nanocrystal Photocatalysts under Visible Light
Irradiation, International Journal of Hydrogen Energy, 35, 12428–12442.
Raturi, A., dan Fepuleai, Y. (2010) : Photosynthesis in a Test Tube-Dye Sensitized

Solar Cells as a Teaching Tool, Elsevier Journal of Renewable Energy, 35, 1010–
1013.
Sapp, S.A., Eliott, C.M., Contado, C., Caramori, S., dan Bignozzi, C.A. (2002) : Energy
Production and Storage: Inorganic Chemical Strategies for a Warming World,
Journal Chemistry Society, 124, 11215-111222.
Sauvé, G., Cass, M.E., dan Coia, G. (2000) : Dye Sensitization of Nanocrystalline
Titaniumdioxide with Osmium and Ruthenium Polypyridyl Complexes, Journal
of Physical Chemistry B, 104, 6821–6836.
76
Senthil, T.S., Muthukumarasamy, N., Velauthapillai, D., Agilan, S., Thambidurai, M.,
dan Balasundaraprabhu, R. (2011) : Natural Dye (Cyanidin 3-O-Glucoside)
Sensitized Nanocrystalline TiO2 Solar Cell Fabricated using Liquid
Electrolyte/Quasi-Solid-State Polymer Electrolyte, Elsevier Journal of Renewable
Energy, 36, 2484-2488.
Sokolsky, M., Kusko, M., Kaiser, M., dan Cirak, J. (2011) : Fabrication and
Characterization of Dye Sensitized Solar Cells Based on Natural Organic Dye,
Journal of Elektroenergitika, 4, 26-29.
Sreekala, C.O., Jinchu, I., Sreelatha, K.S., Janu, Y., Prasad, N., Kumar, M., Sadh, A.K,
dan Roy, M.S. (2012) : Influence of Solvents and Surface Treatment on
Photovoltaic Response of DSSC Based on Natural Curcumin Dye, IEEE Journal
of Photovoltaics, 10, 1-8.
Subramanian, V. (2007) : Nanostructured Semiconductor Composites for Solar Cells :

Review of Fundamentals, Characterization Tools, and Related Composites, 32-36
dalam Trumbore, F.A., dan Turner, D.R., Eds, The Electrochemical Society 1902-
2002: A Centennial History, 204 p., Electrochem, Reno.
Sun, Y. (2009) : Sensitizer Molecule Engineering, Disertasi Program Doktor

Philosophy, Bowling Green State University, 7 – 10.
Tadesse, S., Abebe, A., Chebude, Y.,Garcia, I.V., dan Yohannes, T. (2012) : Natural
Dye-Sensitized Solar Cells using Pigments Extracted from Syzygium Guineense,
Journal of Photonics for Energy, 2, 1-10.
Tekerek, S., Kudret, A., dan Alver, Ü. (2011) : Dye-Sensitized Solar Cells Fabricated
with Black Raspberry, Black Carrot and Rosella Juice, Indian Journal of Physics,
85, 1469-1476.
Tennakone, K., dan Bandara, J. (2001) : Photocatalytic Activity of Dye-Sensitized

Tin(IV) Oxide Nanocrystalline Particles Attachedto Zinc Oxide Particles: Long
Distance Electron Transfer via Ballistic Transpor of Electrons Across
Nanocrystallites, Journal of Applied Catalysis A, 208, 335–341.
Tensiska, E., Sukarminah, dan Natalia, D. (2006) : Ekstraksi Pewarna Alami dari Buah
Arben (Rubus idaeus (Linn.)) dan Aplikasinya pada Sistem Pangan.
http://digilib.umm.ac.id.
Tobin, L.L., Reilly, T.O., Zerulla, D., dan Sheridan, J.T., (2010) : Characterising Dye
Sensitized Solar Cells, Elsevier Journal of Optic, 122, 1225-1230.
Wang, H.E, Zheng, L.X., Liu, C.P., Liu, Y.K., Luan, C.Y., Cheng, H., Li, Y.Y.,
Martinu, L., Zapien, J.A., dan Bello, I. (2011) : Rapid Microwave Synthesis of
Porous TiO2 sphere and Their Application in Dye-Sensitized Solar Cells, Journal
of Physical Chemistry C, 115, 10419-10425.
77
Wang, Q., Moser, J.E., dan Gratzel, M. (2005) : Electrochemical Impedance
Spectroscopic Analysis of Dye-Sensitized Solar Cells. Journal of Physical
Chemistry B, 109, 14945–14953.
Wolfbauer, G. (1999) : The Electrochemistry of Dye Sensitized Solar Cells, their

Sensitizers and theis Shuttles, Disertasi Program Doctor of Philosophy in Science,
Monash University, 13-16.
Wongcharee, K., Meeyooa, V., dan Chavadej, S. (2007) : Dye-Sensitized Solar Cell
using Natural Dyes Extracted from Rosella and Blue Pea flowers, Elsevier
Journal of Solar Energy Materials and Solar Cells, 91, 566–571.
Wu, Lan, J.Z., Hao, S., Li, P., Lin, J., dan Huang, M. (2008) : Progress on the
Electrolytes for Dye Sensitized Solar Cells, Journal of Pure and Applied
Chemistry, 80, 2241-2258.
Yamazaki, E., Murayama, M., Nishikawa, N., Hashimoto, N., Shoyama, M., dan Kurita,
O. (2007) : Utilization of Natural Carotenoids as Photosensitizers for Dye-
Sensitized Solar Cells, Elsevier Journal of Solar Energy, 81, 512–516.
Yuliarto, B., Septina, W., Fuadi, K., Fanani, F., Muliani, L., dan Nugraha. (2010) :
Synthesis of Nanoporous TiO2 and Its Potential Applicability for Dye-Sensitized
Solar Cell Using Antocyanine Black Rice, Hindawi Journal of Advances in
Materials Science and Engineering, 1-6.
Yum, J.H.,Baranoff, E., Wenger, S., Nazeeruddin, M.K.,dan Gratzel, M. (2011) :

Panchromatic Engineering for Dye-Sensitized Solar Cells, Journal The Royal
Society of Chemistry, 4, 842–857.
Zanni, M.T., Greenblatt, B.J., Davis, A.V., Neumark, D.M. (1999) : Photodissociation
of Gas Phase I Using Femtosecond Photoelectron Spectroscopy, Journal of
Chemical Physics, 111, 2991.
Zhang, Z., Evans, N., Zakeeruddin, S.M., Humphry, B.R., dan Gratzel, M. (2007) :
Effects of b-Guanidinoalkyl Acids as Coadsorbents in Dye-Sensitized Solar
Cells. Journal of Physical Chemistry C, 111, 398–403.
Zhou, H., Wu, L., Gao, Y., dan Ma, T. (2011) : Dye-Sensitized Solar Cells using 20
Natural Dyes as Sensitizers, Elsevier Journal of Photochemistry and Photobiology
A: Chemistry, 219, 188–194.
78
LAMPIRAN
Lampiran A Grafik UV-Vis Natural Dye
A.1 Grafik absorbansi UV-Vis antosinin Ipomea percaprea
A.2 Grafik absorbansi UV-Vis karotenoid Citrus sinesis (L.) (kiri) dan Salacca
zalacca (kanan)
A.3 Grafik absorbansi UV-Vis karotenoid Musa sapientum
A.4 Grafik absorbansi UV-Vis klorofil Imperata cylindrica (L.) Beauv (kiri),
Paspalum conjugatum Berg (kanan)
79
A.5 Grafik absorbansi UV-Vis antosianin Ipomea pescapreae (kiri) dan klorofil
Imperata cylindrica (L.) Beauv (kanan) setelah ditambahkan koadsorpsi
asam asetat 2%
A. 6 Grafik absorbansi UV-Vis gabungan antosianin Ipomea pescapreae dan

klorofil Imperata cylindrica (L.) Beauv
80

Tesis Ekacahyaprima 23311004 Teknikfisika Itb 2013

Diunggah oleh

Informasi Dokumen

Hak Cipta

Format Tersedia

Bagikan dokumen Ini

Bagikan atau Tanam Dokumen

Opsi Berbagi

Apakah menurut Anda dokumen ini bermanfaat?

Apakah konten ini tidak pantas?

Hak Cipta:

Format Tersedia

Tesis Ekacahyaprima 23311004 Teknikfisika Itb 2013

Diunggah oleh

Hak Cipta:

Format Tersedia

STUDI PERFORMANSI NATURAL DYE SENSITIZED SOLAR CELL

MENGGUNAKAN FOTOELEKTRODE TiO2 NANOPARTIKEL

Karya tulis sebagai salah satu syarat

INSTITUT TEKNOLOGI BANDUNG

Institut Teknologi Bandung

Tanggal 13 Maret 2013

Eka Cahya Prima

(Program Studi Teknik Fisika)

Eka Cahya Prima

(Department of Engineering Physics)

Tesis S2 yang tidak dipublikasikan terdaftar dan tersedia di Perpustakaan Institut

Memperbanyak atau menerbitkan sebagian atau seluruh tesis haruslah seizin

Terima kasih kepada seluruh rekan-rekan seperjuangan S2 di Teknik Fisika

Terima kasih disampaikan kepada Departemen Jendral Pendidikan Tinggi atas

Lampiran A Grafik UV-Vis Natural Dye.............................................................79

Gambar II.1 Spektrum Solar Simulator dari PV Measurement, Inc.

Gambar III.1 Bagan alir tahapan penelitian ......................................................40

Gambar IV.1 Spektrum fourier transform infrared untuk dye antosianin

Tabel II.1 Pigmen pada tumbuhan .....................................................................16

Singkatan Nama Pemakaian

Berdasarkan penelitian sebelumnya, beberapa hal yang membedakan DSSC

Tabel I.1 Perbedaan DSSC dengan berbagai bahan pewarna dasar

Ada beberapa parameter yang mempengaruhi hasil penelitian, diantaranya pH

Kontribusi hasil penelitian ini adalah mendapatkan dan meningkatkan

I.2 Latar Belakang

Tabel I.2 Penelitian yang berhubungan dengan topik penelitian

I.3 Rumusan Masalah

I.4 Batasan Masalah

I.5 Tujuan Penelitian

I.6 Sasaran Penelitian

II.1 AM 1,5 Global Solar Spektrum

Gambar II.1 Spektrum Solar Simulator dari PV Measurement,, Inc.

Gambar II.2 Skema definisi air mass (Sun, 2009)

Fotosensitizer yang baik harus memenuhi beberapa persyaratan diantaranya: (1)

i) Metode peningkatan efek fotosensitisasi

Di samping berfungsi sebagai pengikat sensitizer, semikonduktor pun berfungsi

ܵ ା (௧௘௥௔ௗ௦௢௥௣௦௜) + ݁ ି (்௜ைమ) → ܵ(௧௘௥௔ௗ௦௢௥௣௦௜) (12)

II.2.3 Energitika DSSC

Pemilihan energitika dye sensitizer penting untuk memperoleh sensitizer yang

II.2.4 Kinetika DSSC

II.2.5 Karakteristik Sel Surya

Berdasarkan teori, tegangan maksimum yang dihasilkan oleh DSSC ditentukan

‫ܬ‬௦௖ = ݁ ‫)ߣ(ܧܥܲܫ ׬‬. Φ௢ (ߣ)൫1 − ‫)ߣ(ݎ‬൯݀ߣ (15)

II.3 Natural Dye Sensitizer DSSC

Gambar II.15 Bunga Ipomea pescaprea

Gambar II.18 Kulit salak pondoh Salacca zalacca

Gambar II.19 Kulit jeruk medan Citrus sinesis (L)

Gambar II.20 Struktur klorofil a dan b (Hao dkk, 2006)

Gambar II.21 Alang-alang Imperata cylindrica (L.) Beauv

Gambar II.22 Genjoran Paspalum conjugatum Berg

III.1 Lokasi Penelitian

III.2 Alat dan Bahan

III.3 Metode Penelitian

bunga, film TiO2

dye fotoelektroda TiO2

FTIR Uv-Vis SEM BET XRD

lapisan film tipis Pt

Gambar III. 1 Bagan alir tahapan penelitian

(6) (5) (4)

Gambar III.3 Bagan alir preparasi fotosensitizer DSSC

b. Karakterisasi X Ray Diffaction (XRD)

Gambar III.6 Foto pengukuran DSSC di bawah solar simulator (kiri),

Gambar III.7 Rangkaian untuk mengukur karakteristik photocurrent dan

dengan nilai FF seperti ditunjukkan pada persamaan di bawah ini::