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TRANSPORTE DE LOS

CONTAMINANTES
ECUACIONES FUNDAMENTALES

RIOS Y CANALES
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HYTC 2017
Procesos Ambientales
 Procesos de carga: tasas y vías de entrada en el ambiente.

 Procesos de especiación: determinan la especie química o forma en


que se encuentra el contaminante.

 Procesos de transformación: alteran la sustancia original y producen


compuestos derivados.

 Procesos de transporte: distribuyen la sustancia entre los


compartimientos.

 Procesos de acumulación: incorporan y almacenan los contaminantes


en los organismos.

HQYTC 2
Procesos Ambientales
PROCESOS DE CARGA
Representan descargas de efluentes municipales o industriales,
escorrentías urbanas o agrícolas, precipitaciones, y sedimentación
atmosférica de contaminantes.
Los tipos de carga pueden ser puntuales, difusas o escorrentías.

TRANSPORTE
Los fenómenos de transporte explican la migración de los contaminantes
entre los distintos compartimentos ambientales (hidrósfera,
litósfera/biósfera, atmósfera) mediante distintos fenómenos a través
de los cuales el contaminante se dispersa, se traslada y va
modificando su cantidad y composición:
• Advección - Difusión
• Volatilización - Deposición
• Precipitación - Disolución,
• Sedimentación - Resuspensión
HQYTC 3
Formas de Transporte y Transformaciones
1. Proceso de carga y mezcla del
efluente en las aguas
2. Reparto (división) del
contaminante en fase disuelta
y adsorbida (al MPS en la
columna de agua y a los
sedimentos en el fondo)
3. Intercambios entre la columna
de agua y el fondo
4. Decaimiento en las fases por
transformaciones químicas
irreversibles
5. Deposición y enterramiento
en la masa de sedimentos y
por volatilización
6. Transporte aguas abajo vía
flujo de la corriente y de los
sedimentos de fondo

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Modelos teóricos de flujo (ideales)
• Reactor continuo de flujo pistón: El modelo de flujo pistón implica que
el frente de reacción progresa a lo largo del reactor como un pistón o
émbolo, por lo que no existe mezcla en la dirección de desplazamiento,
siendo los perfiles de velocidad planos (es decir, en la superficie
perpendicular a la dirección de flujo no hay variaciones en composición,
temperatura).
• Mezcla perfecta: El modelo de flujo de mezcla perfecta implica que el
fluido se mezcla de forma total, alcanzándose una homogeneidad
completa, de tal forma que la composición y temperatura son iguales en
todos los puntos de la mezcla.

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Apartamiento de la idealidad:

▪ Zonas muertas
▪ Cortocircuitos
▪ Retardos
▪ Dispersión transversal
▪ Dispersión longitudinal

FLUJO DISPERSO
(modelo semi-ideal)

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Mezcla en el sitio de descarga
La mezcla del efluente con el flujo del río es el primer proceso que se evalúa al
predecir concentraciones de contaminantes en el ambiente.
Para el análisis de la descarga de un contaminante conservativo en un río en estado
estacionario, puede definirse un modelo unidimensional planteando los balances
correspondientes y haciendo uso del modelo de flujo de mezcla perfecta:
Bce. Hidráulico: Qr + Qe = Q s Qe , Ce
Qr , Cr W=Q.C
Bce. Masas: Wr + We = Ws
Qr Cr + Qe Ce = Qs Cs
Cs = (Qr Cr + Qe Ce)/( Qr + Qe) = Ws/ Qs Qs , Cs

Cs (x) = concentración del contaminante inmediatamente después del punto de mezcla [mg/ℓ]
Ce = concentración del contaminante en el efluente [mg/ℓ]
Cr = concentración del compuesto aguas arriba del vuelco [mg/ℓ]
Qs = caudal total aguas abajo del vuelco: caudal del efluente (Qe) más el caudal del río aguas arriba de la
descarga (Qr) [m3/seg]
Ws= carga total de contaminante aguas abajo del vuelco [Kg/seg]

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Contaminante Conservativo - Evolución parámetros
4,00 130

3,50 110

Q [m3/seg] - C [mg/l]
3,00
90
W [Kg/seg]

2,50
70
2,00
50
1,50

30
1,00

0,50 10

0,00 -10
0 5 10 15 20 25 Wc [Kg/seg]
Distancia progresiva [km]
Q [m3/seg]
Cc [mg/l]

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Para predecir la concentración de un contaminante no conservativo, se formula un
modelo unidimensional similar pero aquí se hace intervenir el término que
representa el abatimiento del contaminante (reacciones de decaimiento)
Se puede asumir que el decaimiento es proporcional a la concentración, entonces:

Donde:
C es la concentración (M/L3)
t es el tiempo (T)
kT es la tasa de reacción
n es el número de orden de la reacción

Si k > 0 se trata de una reacción de formación


k < 0 se trata de una reacción de decaimiento

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Se han desarrollado numerosos modelos concluyendo que el decaimiento de primer
orden se ajusta adecuadamente a la mayoría de las reacciones que ocurren en el
medio natural (=> n=1), en este caso kT es la tasa de reacción global [1/T]

Integrando

Tomando como reacción de decaimiento: optamos por el signo (-), y sabiendo que:

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Donde:
Cs (x) = concentración en los puntos rio abajo de efluente (mg/ℓ)
Cs (0) = concentración total del contaminante inmediatamente después de la descarga (determinada por la ecuación 1) [mg/ℓ]
Kt = coeficiente de pérdida total (l/día)
U = velocidad de la corriente (m/día)
x = distancia río abajo a partir del vuelco del efluente contaminante (m)
Contaminante No Conservativo - Evolución parámetros
4,00 130

3,50 110

Q [m3/seg] - C [mg/l]
3,00
90
W [Kg/seg]

2,50
70
2,00
50
1,50
30
1,00

0,50 10

0,00 -10
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 22 24 26
Distancia progresiva [km] Wnc [Kg/seg]
Q [m3/seg]
Cnc [mg/l]

HQYTC 11
HIPÓTESIS DEL MODELO

Durante el análisis, las condiciones medias del río y de carga del contaminante representan una
situación de estado estacionario.
La descarga del agente contaminante se mezcla de forma instantánea con agua del río (mezcla
perfecta), o sea, no existen gradientes de concentración horizontal o vertical en la zonas de mezcla.
La dispersión es insignificante en la dirección longitudinal. Sólo se considera significativo el transporte
advectivo (flujo pistón).
Se considera el caudal medio, el área transversal media y la profundidad media del río, lo que resulta
suficientemente representativo para el alcance del modelo.
La ecuación del modelo se aplica a cada tramo del río, tomando como imput la concentración
calculada del final del tramo anterior (aguas arriba). La selección de los tramos es función de cambios
significativos en la geometría del cauce, modificaciones en el caudal del río, nuevos puntos de vuelco,
ingreso de tributarios.

HQYTC 12
El coeficiente de decaimiento total (KT) puede variar con la modificación en parámetros tales como
el caudal, la geometría de la sección transversal del cauce, la concentración de sólidos en la
corriente, la presencia de vegetación acuática, la temperatura del agua, la incidencia de la radiación
solar y el pH.

El valor de KT se define usualmente para un sitio específico donde están disponibles suficientes datos
de campo para calibrarlo utilizando los datos observados, ajustándolo hasta que las concentraciones
calculadas den valores razonablemente similares a las medidas a lo largo del tramo del río en estudio
aguas debajo de la descarga.

Una limitación importante es que hay poca experiencia para definir a priori valores razonables para el
índices de decaimiento de la mayoría de los agentes contaminantes, particularmente bajo condiciones
de carga poco analizadas (vuelco de aguas tratadas con sistemas no convencionales, nuevos
compuestos de síntesis, sitios con escasos datos hidrológicos).

HQYTC 13
Introducción al transporte de contaminantes en un
medio fluido.
Se quiere conocer que ocurre con las moléculas de un contaminante en
un medio fluido

TEORÍA DEL CONTINUO


Si tomamos un elemento pequeño para su estudio encontramos
moléculas de agua y alguna molécula de contaminante, pero en estas
condiciones el estudio se torna muy complejo, por lo tanto utilizamos la
teoría del continuo (que se considera representativo cuando el número
de moléculas es mayor a 1023).
Con esta suposición, podemos estudiar el conjunto a través de
magnitudes macroscópicas, observables, medibles y fáciles de
cuantificar: v del fluido, densidad, temperatura, presión, etc.

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ECUACIONES BÁSICAS
Aplicamos las leyes de conservación de la física a un volumen
infinitesimal (suficientemente chico, pero suficientemente grande =>
teoría del continuo)

 Conservación de la masa

 Conservación de la cantidad de movimiento

 Conservación de la energía

 Leyes constitutivas, experimentales o empíricas (Darcy,

Chezzy, Fick, etc)

HQYTC 15
Conservación de la masa

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Existen principalmente dos tipos de procesos físicos por los cuales los
elementos químicos son transportados por los fluidos (aire o agua) en el
medioambiente, estos son los procesos de advección y de difusión.

Advección
Este proceso se debe al movimiento del fluido, el cual hará que un
compuesto o elemento químico presente en el aire o en el agua sea
pasivamente transportado en la dirección del movimiento de las masas

Difusión
En este segundo tipo de proceso, el compuesto se mueve desde el sitio
donde su concentración es relativamente mayor hacia otro donde es menor,
debido a dos efectos que pueden darse de manera aislada o por
combinación de ambos:
• Movimiento aleatorio de las moléculas (difusión molecular)
• Movimiento aleatorio del fluido (aire o agua) que transporta al
elemento químico (difusión turbulenta)

HQYTC 17
Advección
Este proceso se debe al movimiento del fluido el cual hará que una
sustancia (disuelta o en suspensión) presente en el aire o en el agua sea
pasivamente transportada por el movimiento de la masa de fluido.

Advección: movimiento en la dirección de la corriente.


Convección: movimientos verticales debido a ≠ densidades.

El movimiento advectivo es descrito matemáticamente por la dirección y


magnitud de su velocidad.

La cantidad de soluto que se transporta es proporcional a su concentración


en el agua y al caudal circundante, por lo tanto este mecanismo se puede
definir como el arrastre de un soluto en un fluido en movimiento.

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Advección
La fuerza impulsora es la densidad de flujo de A, o sea, la tasa a la cual un
elemento químico es transportado por unidad de sección perpendicular a
la dirección del movimiento

Flujo:
[M/L2T]

Donde:
C: concentración del químico [M/L3]
U: es la velocidad del fluido [L/T].

La advección da lugar al flujo pistón, donde todo el fluido es substituido


por el nuevo fluido, al ser ocupado por el frente de concentración.

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Difusión
Ejemplo con un trazador:
Consideremos un canal infinitamente largo lleno con agua estancada, en el
que se inyecta un colorante A en el instante t=0 . El colorante se dispersará
alejándose del punto de inyección hacia las otras regiones del agua, donde
el colorante no esté presente.
El colorante será transportado por difusión de las zonas de alta
concentración a las de menor concentración. Al cabo de un tiempo t>t0, la
concentración del colorante será constante en todos los puntos del canal,
no habrá flujo neto a través en ninguna sección del canal.
La difusión del colorante ocurre a causa del gradiente de concentración.
Los movimientos aleatorios de las moléculas del colorante y del agua dan
lugar a una mezcla uniforme (después de un cierto tiempo).
Entonces, la masa de colorante que cruza un área unitaria por unidad de
tiempo en la dirección x es proporcional al gradiente de concentración del
colorante en esa dirección.

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Difusión
Siempre que existe una diferencia de concentración ocurre un transporte
de masa (o difusión) desde la zona de mayor concentración a la de menor
concentración.
Para sistemas binarios y mezclas diluidas la densidad de flujo debido a
difusión esta dado por la primera ley de Fick
Flujo:
[M/L2T]
Donde:
F: densidad de flujo [M/L2T],
D: coeficiente de difusión o coeficiente de Fick [L2/T],
C: concentración del compuesto químico que se difunde [M/L3]
x: distancia sobre la cual se consideran cambios en la concentración [L].

La primera ley de Fick en 3D (notación vectorial): F=-CD

HQYTC 21
▪ Remplazando en el Balance de Masas

HQYTC 22
Ecuación de Advección-Difusión-Reacción

Describe el principio de conservación de masas en un volumen infinitesimal


y establece que la tasa de cambio de almacenamiento del compuesto o
elemento químico en cualquier punto del espacio, dC/dt, es igual a la razón
de ingreso y salida del químico por medios físicos, más la razón de
producción interna (fuentes menos sumideros).
Los ingresos y salidas ocurren por medios físicos, advección y difusión y son
función de: la velocidad del fluido (v), el coeficiente de difusión/dispersión
(D) y el gradiente de concentración del químico en el fluido (dC/dx).
Las entradas y salidas asociadas con fuentes o sumideros internos se indican
con r.

En 3D:

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Advección y Dispersión Longitudinal y Transversal

La masa de contaminante no está restringido a un solo tubo de flujo,


si no que se distribuye en una dirección transversal al flujo tanto en
forma lateral como vertical.

Las concentraciones (C) son siempre menores que la de la fuente (Co)


excepto en x=0. Esto se debe a que la masa se distribuye igualmente
en la pluma del contaminante, pero el volumen ocupado aumenta en
la medida que se incrementa la distancia desde la fuente (dilución).

A medida que la distancia en la cual se ubica el frente advectivo


respecto a la fuente continua se incrementa con el tiempo, la
dispersión de vuelve mayor en torno del frente advectivo.

El transporte multidimensional incluye advección, dispersión


longitudinal y dispersión transversal. Las soluciones de la ecuación
Advección-Dispersión-Reacción permiten determinar la distribución
de concentraciones resultantes tanto para fuentes continuas como
puntuales.

HQYTC 24
Modelos de los procesos de dispersión considerando:
a) sólo un tubo de flujo; b) dispersión longitudinal; c) dispersión transversal y d)
dispersión longitudinal y transversal

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VOLATILIZACIÓN
La volatilización es la conversión de un constituyente químico volátil a vapor desde el agua
(superficial o subterránea) al aire -> transferencia de sustancias químicas hacia la atmósfera.

La afinidad del contaminante entre el agua y el aire: coeficiente de la partición aire/agua (Ley
de Henry)

Tasa de la volatilización: es función


•de las características del producto químico (alta presión de vapor, alta difusividad, baja
solubilidad)
•de las características del cuerpo del agua y de la atmósfera (alta turbulencia, gran relación
superficie/volumen)

Subsuelo
Se produce desde la superficie de contacto entre el aire del suelo y el agua subterránea. La
relación entre la porosidad y la humedad del suelo (volumen de aire) da una aproximación
respecto al grado de contacto con las distintas fuentes (ZNS, Napa).
Los fluidos no miscibles de baja densidad que flotan en la napa pueden presentar una gran
superficie de contacto con el aire del suelo. No obstante no es tan significativa como los
fluidos en los poros y sobre las partículas del suelo de la ZNS.

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PRECIPITACIÓN
Es el fenómeno opuesto a la disolución.
La concentración de un soluto excede la solubilidad del compuesto, y a partir de ese
punto, cualquier exceso de soluto pasa a estado sólido, precipitando fuera de la solución
(precipitado).

Este proceso es reversible: si la concentración del soluto disminuye a valores por debajo
de su solubilidad, puede ocurrir la disolución del precipitado. La precipitación es, en
particular, aplicada en metales tales como níquel, mercurio, cromo y plomo.

La precipitación puede darse también cuando una reacción química transfiere un soluto a
una forma menos soluble, como puede ocurrir en la mezcla de un precipitado con la
solución contaminante (p.ej. la mezcla de solución contaminante de plomo con aguas de
alto tenor de carbonatos puede dar lugar a la forma prácticamente insoluble PbCO3).

También, un cambio de estado de oxidación puede promover la precipitación (p.ej. la


oxidación de solutos ferrosos podrá producir especies minerales con formas férricas menos
solubles).

La precipitación depende principalmente del pH. La mayoría de los metales precipitan


como hidróxidos en presencia de pH altos. Mientras tanto, la elevación continua del pH
(básico) aumentará la solubilidad de metales anfotéricos (p.ej: níquel).

HQYTC 27
El tema de los metales pesados en aguas subterráneas tiene dos aspectos:

a) las condiciones químicas bajo las cuales los elementos se mantienen en solución y,
por lo tanto, pueden ser transportados

b) las interacciones químicas del agua subterránea en el acuífero, ya sea con minerales
o materia orgánica sólida o con otros fluidos (mezcla de aguas). De hecho, de todos los
procesos que influencian el transporte de solutos, la disolución y precipitación son dos
de los más importantes en términos de su influencia en la química de las aguas
subterráneas.

En general, los metales en aguas subterráneas son más móviles en ambientes ácidos o
de bajo pH, bajo la forma de iones metálicos con carga. Sin embargo, existen
condiciones diferentes para los distintos metales bajo las cuales éstos se presentan en
solución o precipitan, lo que condiciona evidentemente la posibilidad de ser
transportados en los sistemas de aguas subterráneas.

De hecho, a pH muy básicos algunos metales (Se, As, Cr) pueden volver a movilizarse
bajo la forma de aniones solubles complejos, formando hidroxicomplejos. Además, el
potencial redox (Eh) influye en el estado (oxidado o reducido) del ión metálico y, por lo
tanto, su mayor o menor movilidad.

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SEDIMENTACIÓN
La capacidad para que partículas obren recíprocamente con los contaminantes
depende esencialmente del tamaño de las mimas (superficie de partículas).

Partículas más pequeñas: mayor superficie de contacto. Además, son llevadas más
fácilmente por la corriente: transporte más activo del contaminante en la columna de
agua.

Partículas mayores: según las condiciones de flujo: sedimentan – contaminantes


arrastrados al lecho

Sedimentación: proceso de deposición del sedimento (MPS) de la columna de agua y


posterior acumulación el lecho de un cuerpo del agua.

Las variables que controlan el intercambio de partículas entre el lecho y la columna de


agua son las concentraciones de sólidos en el agua (m1) y en el lecho (m2) y las
velocidades (m/día) de deposición (Ws), de resuspensión (Wrs) y de sedimentación
(Wd), la cual puede calcularse como:
(1)

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m1: concentraciones
de sólidos en el agua

m2: concentraciones
de sólidos en el lecho

Ws: velocidad de
deposición

Wrs: velocidad de
resuspensión

Wd: velocidad de
sedimentación

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Se pueden identificar tres condiciones básicas
de intercambio de las partículas

1- m1 constante (se mueve río abajo) = el fondo


de sedimento no acumula ni disminuye (estado
del equilibrio, balance entre lo depositado y lo
que se va con la corriente) Wd=0.

2- m1 disminuye (transporte río abajo): flujo de


deposición mayor que el flujo del resuspensión,
> espesor de sedimentos enterrados, Wd>0.
Disminuye el sedimento contaminado que viaja
en suspensión en la corriente.
El sedimento de fondo se convierte en un
mecanismo de retención de sustancias
contaminantes.

3- m1 aumenta: el flujo del resuspensión excede


el flujo de deposición Wd<0.

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Si las condiciones hidráulicos (U1 y H1) varían a lo largo de la longitud del río, entonces Ws y el Wrs también
pueden variar. Estimación directa de la velocidad de deposición (Ws): ecuación de Stokes. Hipótesis de la
ecuación: partículas esféricas en medio estático.
Vs= velocidad de de deposición de Stokes (cm/seg),
g= aceleración de la gravedad,
d= diámetro de la partícula (cm),
v= viscosidad cinemática (cm2/seg),
Ss= densidad de la partícula,
Sw= densidad del agua (1.0).
Diferencias entre Vs calculada en laboratorio (Stokes) y Ws en estado natural:
• Interacciones de la partícula y la turbulencia del fluido.
• Fenómenos de coagulación, floculación y agrupamiento de partículas: a mayor d, > Ws.
• Colisiones entre partículas producto de gradientes de la velocidad en el seno del líquido, y de diferencia de
velocidades: partículas > Ws interceptan a otras que están a mayor profundidad y tienen menor Ws.

Para las aguas quietas, (Thomann 1982, Richardson et al 1983) han calculado la velocidad de deposición Ws en el
orden de 0.1- 0.5 m/día.
La velocidad del resuspensión (Wrs) también depende de la tensión de corte (τ) en el fondo la cual depende de la
naturaleza las partículas, edad del depósito, grado de consolidación. Debajo de cierta velocidad de arrastre crítica,
se produce poco o nada de resuspensión, mientras que sobre este valor crítico Wrs puede aumentar rápidamente
Hayter y Mehta (1983), en modelo de sedimentos finos en estuarios, detectaron que la ws (velocidad eficaz de la
deposición) disminuye con la tensión de corte producida por el líquido que circula sobre los sedimentos.

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