International Journal of Environmental Science dan Pembangunan, Vol. 6, No.
12, Desember 2015
Analisis FTIR untuk Kuantifikasi Asam Lemak Metil Ester di
Biodiesel Diproduksi oleh Microwave-Assisted
transesterifikasi
Sabrina N. Rabelo, Vany P. Ferraz, Leandro S. Oliveira, dan Adriana S. Franca
• reaktif daripada triolein dengan momen dipol lebih tinggi.
Abstrak -Biodiesel diproduksi oleh mikrowave
transesterifikasi minyak kedelai dengan metanol sebagai esterifying agen dan
natrium metoksida sebagai katalis. Transformasi Fourier spektroskopi
inframerah dipekerjakan sebagai teknik analisis yang cepat dan handal untuk
kuantifikasi asam lemak konten metil ester dalam biodiesel yang dihasilkan.
kuantifikasi ini dilakukan dengan menggunakan model kuadrat terkecil parsial
dikembangkan berdasarkan spektrum inframerah yang diperoleh. Hal ini
menunjukkan bahwa iradiasi microwave mampu mengurangi waktu reaksi bila
dibandingkan dengan reaktor mekanis diaduk konvensional yang digunakan
untuk produksi biodiesel. Selain itu, kuantifikasi asam lemak konten metil ester
biodiesel oleh Fourier transform infrared spectroscopy ditambah statistik
multivariat diperagakan layak.
Indeks Persyaratan -Biodiesel, microwave, FTIR.
I. saya P ENDAHULUAN
Transesterifikasi minyak nabati dalam proses batch teknologi yang paling
umum digunakan untuk produksi biodiesel, di mana rantai alkohol singkat
bereaksi dengan minyak di tangki diaduk untuk menghasilkan ester alkil asam
lemak (biodiesel), dengan katalis homogen dasar menjadi digunakan untuk
mempercepat reaksi [1]. Salah satu kemajuan besar dalam teknologi untuk
produksi biodiesel dari kali adalah kerja reaktor microwave-iradiasi untuk
transesterifikasi minyak, di mana waktu reaksi secara signifikan berkurang
jika dibandingkan dengan proses konvensional [2]. Efek iradiasi microwave
pada reaksi transesterifikasi dipelajari secara teoritis dan eksperimen dengan
asakuma et al. [ 3], di mana triolein digunakan sebagai perwakilan dari kelas
trigliserida dalam minyak. Disimpulkan bahwa tidak hanya efek termal yang
meningkatkan laju reaksi tetapi juga modifikasi yang terjadi di stereokimia
molekul trigliserida di bawah iradiasi. Hal itu secara teoritis menunjukkan
triolein planar dibentuk di bawah iradiasi microwave yang disajikan reaktivitas
yang lebih tinggi, momen dipol yang lebih rendah, energi aktivasi yang lebih
rendah dan getaran kuat di sekitar karbon karboksil, menjadi lebih
Naskah diterima 4 Desember 2014; direvisi 15 Maret 2015. Karya ini didukung oleh
Badan Pemerintah Brasil sebagai berikut: FAPEMIG (Grant # CEX - APQ-04.168-10
dan PPM-00.505-13).
Sabrina N. Rabelo, Leandro S. Oliveira, dan Adriana S. Franca yang dengan DEMEC,
Universidade Federal de Minas Gerais, Av. Antônio Carlos 6627, Belo
Horizonte, MG, 31270-901, Brazil (e-mail:
sasanogueirarab@hotmail.com, leandro@demec.ufmg.br,
adriana@demec.ufmg.br).
Vany P. Ferraz adalah dengan Departamento de QUIMICA, Universidade Federal de
Minas Gerais, Av. Antônio Carlos 6627, Belo Horizonte, MG, 31.270-901, Brasil (e-mail:
vanyferraz@ufmg.br).
DOI: 10,7763 / IJESD.2015.V6.730
Microwave dibantu transesterifikasi Pongamia pinnata minyak biji
dilakukan oleh Kumar et al. [ 4] menggunakan metanol dan katalis natrium
hidroksida dan kalium hidroksida. Percobaan dilakukan pada 6: 1 alkohol /
rasio molar minyak dan 60 Hai suhu reaksi C. Penurunan yang signifikan dalam
waktu reaksi untuk microwave diinduksi transesterifikasi diamati jika
dibandingkan dengan pemanasan konvensional. Tippayawong dan Sittisun
[5] mempelajari proses produksi biodiesel dari minyak jarak pagar dalam
aliran kontinu dengan pemanasan microwave, menggunakan natrium
metoksida sebagai katalis dan dengan daya microwave 800 W. Iradiasi waktu
bervariasi antara 10-40 dan minyak yang to-metanol rasio molar bervariasi
dari 1: 3 ke 1: 9 dengan penambahan sebesar 3 mengenai jumlah mol
alkohol. konversi 96,5% dari minyak untuk biodiesel diperoleh di 30 s
menggunakan rasio molar minyak-untuk-metanol 1: 6 dan 1 katalis%. Lin et al.
[6] mempelajari transesterifikasi minyak sawit di sebuah
microwave-iradiasi reaktor. Hasil penelitian menunjukkan bahwa hasil ester
metil sawit pertama meningkat seiring dengan jumlah katalis, waktu reaksi,
rasio molar metanol-to-minyak, dan kekuatan reaksi, dan kemudian menurun
sebagai parameter ini naik di atas tingkat tertentu. Hasil metil ester terbaik
adalah 99,5% dengan kadar metil ester dari 99,8% pada 0,75 katalis wt%,
rasio molar metanol-to-minyak dari 6, waktu reaksi 3 menit, dan daya
microwave 750 W.
kemajuan yang sedang berlangsung lainnya di daerah biodiesel adalah
perkembangan metodologi analitis cepat dan handal untuk penentuan Asam
Lemak Methyl Ester (FAME) konsentrasi di biodiesel. Sebuah kebanyakan
metodologi analitis dikembangkan untuk analisis biodiesel [7] - [11], dengan
kromatografi gas (GC) menjadi teknik yang paling umum diadopsi sebagai
standar untuk
itu
penentuan kadar FAME di biodiesel oleh peraturan dan pemantauan lembaga
di sebagian besar negara-negara [9]. Namun, teknik kromatografi, seperti GC
dan kinerja kromatografi cair tinggi, teknik mahal memakan waktu yang
menuntut personil yang berkualitas dan persiapan sampel untuk operasi dan
pengembangan teknik analisis cepat dan handal, yang membutuhkan
persiapan sampel sedikit atau tidak sama sekali untuk FAME kuantifikasi di
biodiesel dan campuran dengan bahan bakar fosil, telah menjadi fokus utama
dari beberapa karya penelitian terbaru. teknik spektroskopi seperti Fourier
Transform Infrared (FTIR) dan inframerah dekat (NIR) telah mendapatkan
perhatian khusus dalam beberapa tahun terakhir karena mereka adalah
teknik analisis cepat yang tidak memerlukan persiapan sampel untuk analisis
biodiesel [11].
Parsial regresi least square (PLS) dan syaraf tiruan
964
 International Journal of Environmental Science dan Pembangunan, Vol. 6, No. 12, Desember 2015
jaringan (ANN) dikombinasikan untuk dilemahkan refleksi total Fourier
Transform Infrared (ATR-FTIR) dan NIR spektroskopi digunakan oleh Oliveira
et al. [ 12] untuk merancang model kalibrasi untuk penentuan kadar ester metil
di campuran biodiesel dengan solar fosil. metil ester diperoleh oleh
methanolysis kedelai, babassu, Dende, dan kedelai goreng bekas minyak.
PLS Hasil penelitian menunjukkan bahwa model yang diperoleh sesuai untuk
penentuan campuran diesel-biodiesel terdiri dari ester metil yang berasal dari
minyak nabati yang berbeda. Ferrão et al. [ 13] digunakan PLS, selang kuadrat
terkecil parsial (iPLS) dan sinergi kuadrat terkecil parsial (siPLS) regresi
digunakan untuk penentuan simultan parameter kualitas campuran biodiesel /
diesel. jumlah biodiesel, berat jenis, kandungan sulfur dan flash point
dievaluasi menggunakan data spektroskopi pada pertengahan-inframerah
wilayah diperoleh dengan aksesori ATR. Algoritma iPLS dan siPLS mampu
memilih daerah spektral yang paling memadai untuk setiap properti dipelajari.
Untuk semua properti dipelajari, algoritma siPLS diproduksi model yang lebih
baik daripada spektrum penuh PLS, memilih band yang paling penting.
Mueller et al. [ 14] dipekerjakan ATR-FTIR bersama-sama dengan analisis
statistik multivariat untuk mengidentifikasi minyak nabati yang digunakan
sebagai bahan baku untuk produksi biodiesel. Minyak nabati canola, kapas,
jagung, kelapa, bunga matahari dan kedelai digunakan untuk menghasilkan
batch biodiesel. Untuk analisis multivariat, analisis komponen utama (PCA),
analisis cluster hirarkis (HCA), selang analisis komponen utama (IPCA) dan
pemodelan independen lembut kelas analogi (SIMCA) yang digunakan. Hasil
penelitian menunjukkan kelayakan identifikasi minyak nabati yang digunakan
sebagai bahan baku dalam produksi biodiesel dengan ATR-FTIR.
Dalam pandangan tersebut, itu tujuan dari pekerjaan ini untuk
mengembangkan model PLS untuk kuantifikasi FAME di biodiesel yang
dihasilkan oleh transesterifikasi mikrowave minyak kedelai dengan metanol
dan dikatalisasi oleh natrium metoksida.
II. M ETHODOLOGY
SEBUAH. bahan
Dalam penelitian ini, minyak kedelai olahan digunakan sebagai bahan
awal baku dan itu dibeli dari vendor lokal (Belo Horizonte, Brazil). Free Fatty
Acid (FFA) konten ditentukan dengan teknik titrasi standar dan nilainya
adalah
0,6% (m / m). Laboratorium kelas metanol (100%, Synth, Brazil) dan natrium
metoksida (30% dalam metanol, ISOFAR, Brazil) digunakan sebagai pendek
rantai alkohol dan katalis, masing-masing.
B. Microwave Assisted Transesterifikasi
Transesterifikasi minyak itu dilakukan dalam reaktor gelas kapasitas 500
mL dalam unit microwave-iradiasi (Model Mulai Synth, Milestone, Italia).
Sistem ini dilengkapi dengan kondensor refluks, pengaduk magnet dan
sistem umpan balik kontrol suhu inframerah. Untuk transesterifikasi bawah
pemanasan microwave, konsentrasi katalis bervariasi dari 1 sampai 3% (b / b
minyak), alkohol-to-minyak rasio molar bervariasi dari 3: 1 sampai 12: 1,
dengan pertambahan 3, dan waktu reaksi yang diteliti adalah 1, 7 dan
965
15 menit. Unit microwave diprogram untuk mencapai 60oC dengan daya
microwave 200 W (output daya maksimum unit microwave adalah 1200 W).
Reaksi waktunya segera setelah sistem dinyalakan. Semua tes dilakukan di
duplikat.
C. Pemisahan dan Pemurnian Biodiesel
Setelah mencapai waktu yang diinginkan, reaksi dihentikan dengan
segera merendam reaktor gelas dalam penangas es. Setelah perendaman
dalam bak es, campuran dipindahkan ke corong pisah dan kiri untuk
beristirahat di malam untuk pemisahan gravitasi ester metil asam lemak
(FAME) dan gliserol. Setelah pemisahan campuran dalam lapisan atas
biodiesel dan lapisan gliserol lebih rendah, lapisan atas (FAME) dikumpulkan
untuk pemurnian lebih lanjut. Adsorben Amberlite BD10DRY ditambahkan ke
fraksi FAME (10% berat dalam kaitannya dengan berat FAME) dan
dimasukkan ke dalam orbital shaker pada 200 rpm selama 2 jam untuk
menghapus air mengingatkan dan gliserin bebas hadir dalam fase itu.
Setelah itu, FAME dimurnikan menjadi sasaran penguapan rotary untuk
menghapus metanol.
D. Metode analitis
FAME yang dimurnikan dianalisis oleh Atenuasi Jumlah reflektansi Fourier
Transform Infrared (ATR-FTIR) dan kromatografi gas (GC). Sebuah
Shimadzu IRAffinity-1 FTIR Spektrofotometer (Shimadzu, Jepang) dengan
DLATGS (deuterasi Triglycine Sulfat Didoping dengan L-Alanine) detektor
digunakan dalam pengukuran ATR-FTIR yang dilakukan di atmosfer kering
(18 ± 0,5 ° C). Sebuah horisontal ATR sampel aksesori (Shimadzu
DRS8000A) dilengkapi dengan sel ZnSe dipekerjakan. Sekitar 22 mg sampel
FAME ditempatkan di aksesori pengambilan sampel memperoleh kontak
terbaik dengan kristal. Aksesori kosong digunakan untuk memperoleh
spektrum latar belakang. total waktu perkiraan diperlukan untuk koleksi
spektral adalah 5 menit. Semua spektrum direkam dalam jarak 4000-600 cm -1
dengan 4 cm -1
resolusi dan Happ-Genzel appodization. Setiap spektrum dihitung sebagai
rata-rata 20 scan dan mengalami pengurangan latar belakang. Analisis
dilakukan di tiga ulangan dan rata-rata dari tiga yang digunakan untuk
membangun model.
analisis kromatografi gas dilakukan sesuai dengan norma Uni Eropa EN
14103, menggunakan HP7820A aparat GC-FID (Agilent Technologies, USA)
yang dilengkapi dengan autosampler (Agilent 7386B seri) dan perangkat
lunak akuisisi data EZChrom Elite Compact (Agilent Technologies, USA).
Pemisahan yang dilakukan dengan menggunakan panjang kolom 15-m
HP-INNOWAX kapiler, (0,25 mm ID dan 0,25 • ketebalan m film) pada laju alir
hidrogen konstan 3 mL min -1. Sampel (1 • L) yang disuntikkan dalam rasio split
1:50 dengan suhu injektor 250 Hai C. Program suhu oven dimulai dengan suhu
awal 120ºC dan diikuti oleh peningkatan suhu hingga 220ºC pada tingkat 7ºC
/ min selama 10 menit.
E. Analisis Statistik Multivariat
Untuk analisis statistik multivariat, metil oleat standar (Sigma-Aldrich,
Brazil) digunakan dalam campuran dengan minyak kedelai halus dengan cara
menutupi seluruh jajaran konversi ester, seperti yang disajikan pada Tabel I.
 International Journal of Environmental Science dan Pembangunan, Vol. 6, No. 12, Desember 2015

TABEL I: M IXTURES OF M ETIL HAI LEATE S tandard DAN R EFINED mengakibatkan model regresi yang lebih baik. Set sampel dibagi menjadi 2
S OYBEAN HAI saya L U SED UNTUK M ULTIVARI SEBUAH TE S TATISTICAL SEBUAH NALYS ES
kelompok dengan 30% yang digunakan untuk validasi dan 70% digunakan
Sampel% Metil oleat (m / m)% Minyak Kedelai (m / m)
untuk kalibrasi model regresi PLS. Model menimbulkan kesalahan minimal
1 0% 100%
terpilih, yang, model dengan akar terendah mean square error cross-validasi
2 10% 90%
3 20% 80% (RMSECV) dan akar terendah mean square error dari prediksi (RMSEP).
4 30% 70%
5 40% 60%
6 50% 50%
7 60% 40%
8 70% 30%
9 80% 20% AKU AKU AKU. HASIL DAN DISKUSI

10 84% 16%
Konsentrasi ester untuk reaksi transesterifikasi microwave-dibantu disajikan pada Tabel II,
11 88% 12%
sebagaimana ditentukan oleh analisis CG. Hal ini jelas terlihat bahwa transesterifikasi mikrowave
12 90% 10%
13 92% 8% minyak adalah proses yang agak efisien bila dibandingkan dengan proses konvensional, yang
14 96% 4% dilakukan dalam sebuah reaktor tangki batch yang diaduk dan dimana waktu reaksi yang diperlukan
15 100% 0%
untuk sama besarnya konversi ester berada di kisaran 60 sampai 120 menit [1]. Untuk kondisi

konsentrasi katalis dari 3%, waktu reaksi dari 1 menit dan minyak: rasio molar alkohol dari 1: 6,
Principal Component Analysis (PCA) dari semua spektrum yang diperoleh
konsentrasi ester mencapai nilai 99,0 ± 0,5%, membuktikan keampuhan proses mikrowave. Hanya dua
untuk campuran standar metil oleat dan minyak kedelai olahan itu spektra
set kondisi menyebabkan nilai konsentrasi ester bawah spesifikasi Eropa dan Brasil konsentrasi ester
dilakukan untuk memverifikasi kemampuan pendekatan analisis multivariat
untuk komersialisasi biodiesel yang 96,5% (m / m): (1) konsentrasi Catalyst dari 1%, waktu reaksi dari 7
untuk membedakan sampel yang berbeda dengan isi yang berbeda dari
menit dan minyak: rasio molar alkohol dari 1: 6; dan (2) konsentrasi katalis dari 3%, waktu reaksi dari 7
FAME. 15 sampel campuran dibagi dalam 4 kelompok, mengambil sebagai
menit dan minyak: rasio molar alkohol 01:12. Dalam kasus pertama, konsentrasi katalis dari 1% telah
referensi persentase metil oleat dalam setiap sampel: 0 sampai 30%; 31
terbukti tidak cukup untuk konversi yang diinginkan minyak menjadi ester alkil asam lemak, bahkan
sampai 60%; 61 sampai 90%; dan 91 sampai 100%. Kuadrat terkecil parsial
dengan energi microwave intensitas tinggi yang digunakan, dan, dalam kasus kedua, jumlah berlebihan
(PLS) analisis regresi dari rata-rata ATR-FTIR spektrum sampel dilakukan
metanol telah terbukti menjadi faktor menghambat konversi untuk waktu reaksi yang digunakan. dan (2)
dengan menggunakan software MATLAB, V. 7.13 (The MathWorks, Natick,
konsentrasi katalis dari 3%, waktu reaksi dari 7 menit dan minyak: rasio molar alkohol 01:12. Dalam
Massachusetts, USA) dan PLS Toolbox (eigen Technologies, Manson, USA) .
kasus pertama, konsentrasi katalis dari 1% telah terbukti tidak cukup untuk konversi yang diinginkan
Cross-validasi dengan prosedur cuti-satu-out dilakukan selama tahap validasi
minyak menjadi ester alkil asam lemak, bahkan dengan energi microwave intensitas tinggi yang
untuk menentukan jumlah optimal dari parameter yang harus disimpan dalam
digunakan, dan, dalam kasus kedua, jumlah berlebihan metanol telah terbukti menjadi faktor
model untuk mendeteksi outlier. Data pra-diproses oleh Standard normal
menghambat konversi untuk waktu reaksi yang digunakan. dan (2) konsentrasi katalis dari 3%, waktu
Variance (SNV) dan Koreksi multiplikatif Signal (MSC) [15]. Selain itu,
reaksi dari 7 menit dan minyak: rasio molar alkohol 01:12. Dalam kasus pertama, konsentrasi katalis
rata-centering dan metode autoscaling dipekerjakan. -Centering berarti
dari 1% telah terbukti tidak cukup untuk konversi yang diinginkan minyak menjadi ester alkil asam
metode
lemak, bahkan dengan energi microwave intensitas tinggi yang digunakan, dan, dalam kasus kedua,

jumlah berlebihan metanol telah terbukti menjadi faktor menghambat konversi untuk waktu reaksi yang

digunakan.

TABEL II: E STER C ONCENTRATIONS UNTUK M ICROWAVE- SEBUAH SSISTED T R ANSESTERIFICATION OF HAI saya L S AS D ETERMINED BY CG A NALYSIS
Sampel * Rasio Molar (minyak: alkohol) % Catalyst (m / m minyak) Waktu reaksi (min) Ester Content (% m / m)
1C 1: 6 1 7 91,2 ± 0,8
2C 1: 6 2 7 98,6 ± 0,3
3C 1: 6 3 7 100,0 ± 0,3
1T 1: 6 3 1 99,0 ± 0,5
7T 1: 6 3 7 99,5 ± 0,4
15T 1: 6 3 15 98,4 ± 0,7
MR 1: 3 1: 3 3 7 99,0 ± 0,3
MR 1: 6 1: 6 3 7 100,0 ± 0,2
MR 1: 9 1: 9 3 7 98,4 ± 0,6
MR 01:12 01:12 3 7 95,7 ± 0,6
* C berarti konsentrasi katalis bervariasi dan waktu reaksi dan minyak: rasio molar alkohol tetap konstan pada 7 menit dan 1: 6, masing-masing; T berarti waktu reaksi yang bervariasi dan konsentrasi katalis
dan minyak: rasio molar alkohol tetap konstan sebesar 3% dan 1: 6, masing-masing; dan MR berarti minyak: rasio alkohol
bervariasi dan katalis konsentrasi dan waktu reaksi tetap konstan sebesar 3% dan 7 menit, masing-masing.

Gambar. 1. ATR-FTIR spektrum untuk sampel minyak kedelai halus dan FAME dari minyak yang sama.

966
 International Journal of Environmental Science dan Pembangunan, Vol. 6, No. 12, Desember 2015

ATR-FTIR spektrum untuk sampel dari minyak kedelai halus dan untuk diamati, dengan konsentrasi tertinggi FAME (mulai dari 90 sampai 100%)
FAME diperoleh dengan kondisi konsentrasi katalis dari 3%, waktu reaksi dari yang berkerumun sama sekali dalam kuadran negatif PC1 dan PC2. PC1 dan
1 menit dan minyak: rasio molar alkohol dari 1: 6 disajikan pada Gambar 1.. PC2 bersama-sama menjelaskan
Sebaliknya perbedaan halus dapat diamati antara spektrum, karena produk 91,46% dari total varians antara sampel. Dari skor, teramati ada
dari proses transesterifikasi (FAME) secara kimiawi mirip dengan prekursor kecenderungan menunjukkan evolusi konsentrasi karena akan meningkatkan
(minyak halus). Di wilayah itu dari 1800-1700 cm- 1, dapat diamati puncak yang dari 0 sampai 100% (Gambar. 2 (a)). Gambar. 2 (b) menyajikan skor PC1
dapat dikaitkan dengan peregangan C = O, khas ester, dan dengan demikian diplot terhadap sampel, jelas menunjukkan evolusi konsentrasi FAME karena
yang umum di kedua FAME dan halus spektrum minyak [16]. Wilayah akan meningkatkan dari 0 sampai 100%, seperti yang terjadi selama reaksi
spektrum utama yang memungkinkan untuk diskriminasi kimia antara minyak transesterifikasi minyak. Hasil dari analisis komponen utama menunjukkan
kedelai dan FAME masing-masing berada dalam kisaran 1500-900 cm- 1, dikenal bahwa spektrum yang diperoleh bisa memberikan informasi yang cukup
sebagai daerah “sidik jari”. Puncak di 1446 cm- 1 sesuai dengan asimetris untuk mengembangkan model kuantifikasi untuk konsentrasi FAME yang
peregangan • CH 3 hadir dalam spektrum biodiesel dan absen dalam spektrum berbeda.
minyak halus (Soares et al., 2008). Puncak di 1377 cm- 1 dapat dikaitkan
dengan kelompok gliserol O • CH 2 ( mono-, di- dan trigliserida), yang hadir Evaluasi beban PC1 plot (tidak ditampilkan) menunjukkan bahwa rentang
dalam spektrum minyak halus dan harus absen dalam spektrum FAME [17]. spektral yang disajikan pengaruh tertinggi pada sampel kelompok was1800 • 600
Peregangan O • CH 3, diwakili oleh absorbansi pada 1196 cm- 1, khas dari cm- 1. pemisahan kelompok tidak diperbaiki dengan mengambil turunan dari
biodiesel. daerah lain yang memungkinkan untuk diskriminasi dari FAME dan spektrum.
minyak sulingan adalah 1075-1100 cm- 1, meliputi aksial asimetris peregangan Partial Least-Squares (PLS) regresi digunakan untuk dibangun FAME
O • CH 2 • Ce-CH 2 • OH, dengan puncak masing-masing hadir hanya dalam model konsentrasi kuantifikasi untuk kedua seluruh inframerah pertengahan
spektrum minyak halus. spektrum dan wilayah yang sempit mulai from1800-600 cm- 1 yang
memberikan kontribusi paling besar terhadap pemisahan kelompok
konsentrasi FAME berbeda dalam PCA. Tabel III menunjukkan hasil
RMSECV, RMSEP, jumlah variabel laten, Kalibrasi Koefisien Korelasi Rc,
dan Validasi Koefisien Korelasi Rv untuk kedua Normal Standar Variance
(SNV) dan Koreksi multiplikatif Signal (MSC) pra-perawatan yang digunakan
dalam penuh -spectrum PLS model untuk kuantifikasi FAME di biodiesel.
0,08

0,06

84%
0,04
80%
0.02
TABEL III: R ESULTS UNTUK PLS M ODEL UNTUK FAME Q UANTIFICATION IN
70% B IODIESEL U BERNYANYI M EAN- C MASUK D ATA
10%
100%
Skor pada PC 2 (18,02%)

92% Jenis Pre-Processing RMSEC (%) RMSECV (%) RMSEP (%) LV Rc Rv

0%
90% 50% 60%
- 0.02 0 (Seluruh spektrum)
88%

- 0,04 MC / SNV 2,07484 4,31705 4,43876 3 0,996 0,969

96%

MC / SNV 0,57031 3,85306 3,75391 5 1.000 0,977

- 0,06 30% 40%

MC / MSC 2,97777 4,57190 6,12287 2 0,992 0,992

- 0,08
MC / MSC 1,01879 5,83188 4,42910 5 0,999 0,968
- 0,1 20%
- 0,15 - 0,1 - 0,05 0 0,05 0,1 0,15 0,2 MC: Berarti-Centered; SNV: Normal Standar Variance; MSC: Koreksi Signal
Skor pada PC 1 (73,44%)
multiplikatif; VL: Variabel laten; Rc: Kalibrasi Koefisien Korelasi; Rv: Validasi Koefisien
(Sebuah)
Korelasi.
0,2
0%

0,15
10% Model terbaik dipilih berdasarkan RMSEC dan RMSEP. Semakin rendah
0,1
nilai mereka lebih baik kapasitas prediksi model. Dari Tabel III, dapat diamati
20% 30% 40% 50%
0,05
bahwa spektrum mengalami perawatan pra-SNV, dengan data rata-berpusat,
Skor pada PC 1 (73,44%)

60%
disajikan hasil yang lebih baik (yaitu, RMSEC terendah dan RMSEP) jika
70%
- 0.05 0 80% 84%
88% 90% 92%
dibandingkan dengan spektrum sasaran MSC untuk jumlah yang sama laten
- 0,1
96% 100% variabel. Model didasarkan pada SNV pra-pengobatan dengan 5 variabel
- 0,15
laten (total 99,91% dari informasi spektral) adalah model terbaik diperoleh
- 0,2
untuk kuantifikasi FAME di biodiesel.
2 4 6 8 10 12 14
Mencicipi

Gambar. 2. Plot (a) PC 1 • PC 2 skor dan (b) skor PC1 • sampel:
30%, 31 sampai 60%,
PCA dari semua spektrum untuk campuran standar metil oleat dan kedelai
olahan spektrum minyak dilakukan untuk memverifikasi kemampuan
pendekatan analisis multivariat untuk membedakan sampel yang berbeda
dengan isi yang berbeda dari FAME. Plot pencar diperoleh PCA ditampilkan
pada Gambar. 2 (a). Sebuah pemisahan yang jelas antara kategori dapat
(B)
0
61 sampai 90%, 91 to 100% FAME (diwakili oleh
metil standar oleat). Berdasarkan koefisien regresi Rc dan Rv dari model yang diperoleh untuk
pra-perawatan SNV / Data Mean Centered dan 5 LVs, wilayah spektral yang
disajikan paling berpengaruh pada diskriminasi dari kelompok konsentrasi
FAME yang berbeda berada di kisaran 1800 • 600 cm-1. Dengan demikian,
daerah spektral ini digunakan untuk membangun model lain kuantifikasi PLS
dan hasil untuk parameter disajikan pada Tabel IV. Secara umum, model
diperoleh untuk

967
 International Journal of Environmental Science dan Pembangunan, Vol. 6, No. 12, Desember 2015
daerah spektral 1800 • 600 cm- 1 lebih baik dari yang diperoleh untuk spektrum [3] Y. asakuma, Y. Ogawa, K. Maeda, K. Fukui, dan H. Kuramochi, “Pengaruh iradiasi
penuh. Sekali lagi, hasil terbaik (yaitu, RMSEC terendah dan RMSEP)
diperoleh dengan menggunakan pra-perawatan SNV / Data Mean Centered.
Gambar. 3 menunjukkan korelasi kuat antara referensi (ditentukan dengan
metode GC) dan nilai-nilai diprediksi untuk kedua kalibrasi dan validasi set,
menggunakan model PLS terbaik diperoleh itu untuk wilayah spektral 1800 • 600
cm- 1
dengan pra-perawatan SNV dan data rata-berpusat dan 3 variabel laten
(Tabel IV).
TABEL IV: R ESULTS UNTUK PLS M ODEL UNTUK FAME Q UANTIFICATION IN
B IODIESEL U BERNYANYI M EAN- C MASUK D ATA DARI S PECTRAL R egion
1800 • 600 CM-1
MC: Berarti-Centered; SNV: Normal Standar Variance; MSC: Koreksi Signal
multiplikatif; VL: Variabel laten; Rc: Kalibrasi Koefisien Korelasi; Rv: Validasi Koefisien
Korelasi.
120
100
FTIR (%) - Methyl Ester
80
60
40
0 20
- 20
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90
GC (%) - Methyl Ester
Gambar. 3. konten FAME (% m / m) vs diprediksi nilai dengan cross-validasi untuk model
PLS diperoleh untuk wilayah spektral 1800 • 600 cm- 1 dengan pra-perawatan SNV dan
data rata-berpusat dan 3 variabel laten: sampel kalibrasi dan sampel validasi.
Meskipun beberapa dari nilai-nilai diprediksi disajikan perbedaan sedikit
mengenai nilai-nilai referensi, model yang diperoleh dapat dianggap agak
baik untuk kuantifikasi FAME di biodiesel yang dihasilkan oleh reaksi
transesterifikasi microwave-dibantu. Sebuah model yang lebih kuat dapat
dibangun jika mono dan digliserida non-dikonversi harus dipertimbangkan
dalam sampel yang digunakan untuk kedua kalibrasi dan validasi. Namun
demikian, mengingat bahwa ATR-FTIR tidak memerlukan persiapan sampel
untuk analisis, yang bertentangan dengan metode referensi GC mengadopsi
oleh sebagian besar metode resmi dari mengatur dan memonitor lembaga di
dunia, dapat disimpulkan bahwa itu adalah calon yang agak menjanjikan
untuk menjadi teknik analisis referensi.
R EFERENCES
[1] B. Bharathiraja, M. Chakravarthy, RR Kumar, D. Yuvaraj, J. Jayamuthunagai, RP
Kumar, dan S. Palani, “produksi Biodiesel menggunakan bahan kimia dan metode
biologi - Sebuah tinjauan proses, katalis, asil akseptor, sumber dan variabel proses
,” Terbarukan dan Berkelanjutan Ulasan Energi, vol. 38, pp. 368-382, Oktober
2014. [2] F. Motasemi dan FN Ani, “Sebuah tinjauan produksi mikrowave biodiesel,”
Terbarukan dan Berkelanjutan Ulasan Energi,
vol. 16, pp. 4719-4733, Juni 2012.
gelombang mikro pada transesterifikasi trigliserida: Studi eksperimental dan
teoritis,” Biokimia Teknik Journal, vol. 58-59, pp. 20-24, 2011. [4] R. Kumar, GR
Kumar, dan N. Chandrashekar, “Microwave dibantu transesterifikasi alkali-katalis
dari Pongamia pinnata minyak biji untuk produksi biodiesel,” Bioresource
Teknologi, vol. 102, pp. 6617-6620, 2011. [5] N. Tippayawong dan P. Sittisun,
“transesterifikasi Continuous-aliran minyak jarak mentah dengan iradiasi
microwave,” Scientia Iranica,
vol. B19, pp. 1324-1328, 2012. [6] YC Lin, KH Hsu, dan JF Lin, “Cepat produksi
biodiesel sawit dibantu oleh sistem microwave dan katalis metoksida natrium,” Bahan
bakar,
vol. 115, pp. 306-311, 2014. [7] G. Knothe, “Metode analisis yang digunakan dalam
produksi dan bahan bakar penilaian kualitas biodiesel,” Transaksi dari ASAE, vol. 44,
pp. 193-200, 2001. [8] MR Monteiro, ARP Ambrozina, LM Liao, dan AG Ferreira,
“review Kritis pada metode analisis untuk karakterisasi biodiesel,”
Talanta, vol. 77, pp. 593-605, 2008. [9] M. Yahaya, I. Demshemino, I. Nwadike, S.
O'Donnell, dan L. Okoro "Sebuah tinjauan pada analisis kromatografi biodiesel," International
Journal of Pendidikan dan Penelitian, vol. 1, pp. 1-12 Agustus 2013. [10] W. Zhang,
“Ulasan analisis biodiesel dengan spektroskopi inframerah,” Terbarukan dan
Berkelanjutan Ulasan Energi, vol. 16, pp. 6048-6058, 2012. [11] S. O'Donnell, I.
Demshemino, M. Yahaya, I. Nwadike, dan L. Okoro, “A review pada spektroskopi
analisis biodiesel,” European International Journal of Science and Technology, vol. 2,
pp. 137-146, September 2013. [12] JS Oliveira, R. Montalvao, L. Daher, PAZ Suarez,
dan JC Rubim, “Penentuan isi metil ester di campuran biodiesel dengan FTIR-ATR
dan spektroskopi FTNIR,” Talanta, vol. 69, pp. 1278-1284, 2006. [13] MF Ferrão, MS
Viera, REP Pazos, D. fachini, AE Gerbase, dan L. Marder, “tekad Simultan
parameter kualitas biodiesel campuran / diesel menggunakan HATR-spektrum FTIR
dan PLS, iPLS atau siPLS regresi,” Bahan bakar, vol. 90, pp. 701-706, 2011. [14] D.
Mueller, MF Ferrão, L. Marder, AB Costa, dan RCS Schneider, “Transformasi Fourier
spektroskopi inframerah (FTIR) dan analisis multivariat untuk identifikasi minyak
nabati yang berbeda yang digunakan dalam produksi biodiesel,” sensor, vol. 13, pp.
4258-4271, 2013. [15] BM Wise, NB Gallagher, R. Bro, JM Shaver, W. Willem, dan R.
100
S. Koch, “PLS toolbox versi 4.0 untuk digunakan dengan Matlab ™,” eigenvector
Research, Inc., Wenatchee, USA, 2006. [16] IP Soares, TF Rezende, RC Silva, EVR
Castro, dan ICP Forte, “multivariat kalibrasi oleh seleksi variabel untuk campuran
baku minyak kedelai / biodiesel dari sumber yang berbeda menggunakan Fourier
Transform Infrared (FTIR) Data spektrum,” Bahan Bakar energi s, vol. 22, pp.
2079-2083, Januari 2008. [17] MA Dube, S. Zheng, DD Mclean, dan MJA Kates,
“Perbandingan dilemahkan Total spektroskopi reflektansi-FTIR dan GPC untuk
memantau produksi biodiesel,” Journal of American Oil Chemist Society, vol. 81, pp.
599-603, Juni 2004.
Sabrina N. Rabelo lahir pada tahun 1987 dan lulus pada
teknik kimia dari Centro Universitário de Belo Horizonte
(UNIBH), Belo Horizonte, Brazil, di
2012. Dia saat ini terdaftar dalam Program Pascasarjana
Teknik Mesin di Universidade Federal de Minas Gerais
(UFMG) untuk mendapatkan gelar master.
Vany P. Ferraz lahir pada tahun 1962. Dia lulus dalam kimia pada tahun
1987 dan memperoleh M.Sc. nya gelar dalam kimia pada tahun 1991
dari Universidade Federal de Minas Gerais, Belo Horizonte, Brasil. Dia
menyelesaikan gelar Ph.D. gelar dalam ilmu pemisahan dari Ghent
University, Belgia, pada tahun 1995.
Dia saat ini bekerja sebagai peneliti di Departemen Kimia
dari Universidade Federal de Minas Gerais. Dia telah
menerbitkan lebih dari 45
artikel di jurnal internasional, 2 bab buku dan telah disajikan beberapa makalah penelitian di
berbagai konferensi internasional yang diadakan di Brazil dan luar negeri. Kepentingan
penelitiannya meliputi kromatografi gas, cair
kromatografi, spektrometri massa dan lain-lain.
968
 International Journal of Environmental Science dan Pembangunan, Vol. 6, No. 12, Desember 2015
Leandro S. Oliveira dilahirkan pada tahun 1964. Ia lulus di bidang teknik
kimia pada tahun 1988 dan memperoleh gelar M.Sc. gelar di bidang
teknik mesin tahun 1991 dari Universidade Federal de Minas Gerais, Belo
Horizonte, Brasil. Ia menyelesaikan gelar Ph.D. gelar di bidang teknik
pertanian dan biologi dari Universitas Purdue, Amerika Serikat, pada
tahun 1995.
Dia saat ini bekerja sebagai profesor di
Departemen Teknik Mesin dari Universidade Federal de Minas Gerais dan saat ini kepala
Program Pascasarjana di Departemen itu. Dr Oliveira juga mengajar di program
pascasarjana dalam ilmu makanan. Dia telah menerbitkan 65 artikel di jurnal internasional,
11 bab buku dan telah disajikan beberapa makalah penelitian di berbagai konferensi
internasional yang diadakan di Brazil dan luar negeri. Minat penelitiannya termasuk
pemanfaatan berkelanjutan dari residu padat, biofuel, bahan yang berkelanjutan, kopi kimia
dan lain-lain.
969
Adriana S. Franca lahir pada tahun 1966. Ia lulus di bidang teknik kimia
pada tahun 1988 dan memperoleh M.Sc. nya gelar di bidang teknik
mesin tahun 1991 dari Universidade Federal de Minas Gerais, Belo
Horizonte, Brasil. Dia menyelesaikan gelar Ph.D. gelar di bidang teknik
pertanian dan biologi dari Universitas Purdue, Amerika Serikat, pada
tahun 1995.
Dia saat ini bekerja sebagai profesor di
Departemen Teknik Mesin dari Universidade Federal de Minas Gerais dan seorang profesor di
program pascasarjana dalam ilmu makanan. Dia telah menerbitkan lebih dari 75 artikel di jurnal
internasional, 16 bab buku dan telah disajikan beberapa makalah penelitian di berbagai konferensi
internasional yang diadakan di Brazil dan luar negeri. Kepentingan penelitiannya meliputi
pemanfaatan berkelanjutan dari residu pertanian, kopi kimia, oven microwave, FTIR dan lain-lain.