EFECTO DE GRUPOS DESACTIVANTES EN LA NITRACIÓN DE DERIVADOS DEL BENCENO

1
Julián A. Fernández F. 20152150923
1
Danna M. Herrera B. 20151150699
1
Carol E. Castro P. 20151150075
1
Daniel F. Hernández A. 20152150403
2
Andres Bernal
Universidad Distrital Francisco José de Caldas, Facultad de Ciencias y Educación, Proyecto Curricular de
Licenciatura en Química, 1Estudiantes Química Orgánica 2, 2Profesor
Bogotá, D.C. 12 de marzo del 2018
Resumen: En el presente informe se muestra el procedimiento y los resultados de dos nitraciones realizadas a
derivados del benceno con diferentes grupos desactivadores. En el primer caso se realizó la nitración del cloruro
de benzoilo por medio de ácido nítrico y ácido sulfúrico quienes son los generadores del ion nitronio, el cual
será atacado por el anillo, dando la formación del cloruro de 3 - nitrobenzoilo a causa de la orientación del grupo
desactivante y lograr su estabilidad. En el segundo caso, se realizó la nitración al clorobenceno, en la cual se
usó el ácido nítrico y el ácido sulfúrico para obtener el ion nitronio y que el anillo lo atacase para formar el o -
cloruro de nitrobenceno y el p - cloruro de nitrobenceno. En ambos casos se realizó un lavado con hielo y los
cristales formados se filtraron para posteriormente tomar el punto de fusión. Estos productos finales se llevaron
a recristalización con el fin de obtener una mayor cantidad de reactivo puro y así pasar al IR y punto de fusión
con el fin de determinar la pureza de estos. Los puntos de fusión luego de la recristalización fueron 38°C y 62°C
respectivamente.
Palabras Clave: Recristalización; grupos desactivantes; punto de fusión; espectro infrarrojo
Abstract: This report shows the procedure and the results of two made nitraciones to derivatives of benzene
with different groups desactivadores. In the first case held the nitration of the benzoyl chloride by means of nitric
acid and sulfuric acid who are the generators of ion nitronio, which will be attacked by the ring, giving the
formation of chloride of 3 - nitrobenzoyl because of the orientation of the grup or desactivante and ensure its
stability. In the second case, held the nitration chloride in benzene, in which nitric acid and sulfuric acid was used
to obtain the nitronio ion and the ring to attack it to form o - nitrobenzene chloride and p - nitrobenzene chloride.
In both cases was awash with ice and crystals formed leaked then take the melting point. These finished products
were carried recrystallization in order to obtain a greater quantity of reagent pure and so go to IR and melting
point in order to determine the purity of these. After recrystallization melting points were 38°C and 62°C.
Keywords:
INTRODUCCIÓN:
Los compuestos aromáticos son el benceno y los ataque del anillo bencénico sobre una especie con
compuestos de comportamiento similar. Las deficiencia de electrones (electrófilo).
propiedades aromáticas son las que distinguen al
El mecanismo de esta reacción se puede dar por
benceno de los hidrocarburos alifáticos.
varias etapas. La primera etapa, se da con la adición
Una característica importante en este tipo de del electrófilo al anillo aromático formando el
compuestos es que los electrones se llegan a mover complejo sigma que es estabilizado por resonancia
por toda la molécula, debido a esto, muchas de las [2]
reacciones que tienen estos compuestos no
destruyen la molécula del benceno, sino que se
terminan añadiendo sustituyentes o ramificaciones.
Las reacciones de sustitución, las cuales son las
más características para los compuestos
Ilustración 1 Proceso principal en la sustitución electrofílica
aromáticos, se caracterizan porque involucran el
En la segunda etapa el protón se pierde y la
aromaticidad vuelve ya con el compuesto aromático
sustituido
Ilustración 2 Recuperación de la aromaticidad del anillo bencénico
Un grupo activante es el que cede carga al
compuesto que lo contiene, y por tanto lo activa,
haciéndolo más reactivo y en términos generales la
reacción tiene una gran energía cinética. Los grupos
desactivantes por su parte retiran carga, haciendo
más pobre y menos reactiva a la molécula lo cual
significa que la reacción es lenta en términos de
cinética.
El ataque a las posiciones orto, meta y para tienen
la carga positiva repartida por tres átomos de
carbono. Sin embargo, en los ataques orto y para
una de las estructuras resonantes contiene dos
cargas positivas en átomos contiguos. Como las
cargas son de igual signo se repelen y se produce
una importante desestabilización de los intermedios
de ataque orto y para. Una estructura resonante que
contenga las dos cargas positivas en átomos
contiguos no se da en el ataque meta y por tanto es
esta posición la favorecida. [1,3]
Las reacciones de sustitución, las cuales son las
más características para los compuestos
aromáticos, se caracterizan porque involucran el
ataque del anillo bencénico sobre una especie con
deficiencia de electrones (electrófilo). [2]
El mecanismo se da por dos etapas. La primera
etapa, se da con la adición del electrófilo al anillo
aromático formando el complejo sigma que es
estabilizado por resonancia.
Metodología:
- Nitración del clorobenceno: En un matraz de
fondo plano se agregan 5 mL de ácido
nítrico, mientras se realiza un baño de hielo,
agregando 5 mL de ácido sulfúrico, gota a
gota. Al terminar, se agregan 0,9 mL de cloro
benceno, agitando de forma vigorosa y
constante, manteniendo la temperatura en
un intervalo de 20-30 °C hasta terminar la
adición. Se realiza un calentamiento a reflujo
durante 30 minutos, se deja enfriar la mezcla
y se vacía en un beaker con hielo, realizando
un agitamiento vigoroso hasta formar
precipitado. Realizar una filtración al vacío,
lavando con agua destilada, y a los cristales
resultantes determinar el punto de fusión,
luego realizar una recristalización, con
etanol, para eliminar las impurezas que se
podían presentar en los cristales, volver a
tomar el punto de fusión y enviar parte de la
muestra a IR.
- Nitración del cloruro de benzoilo: El
procedimiento es similar a la nitración del
cloruro de benceno, pero la recristalización
se realizó con benceno.
RESULTADOS:
Tabla 1 Temperatura de fusión de la nitración del cloruro de bencilo.
T °C literatura T °C Antes
30 38
Tabla 2 Temperaturas de fusión de la nitración del cloruro de
benceno
T °C literatura T °C después
62
55
DISCUSIÓN:
Nitración del clorobenceno:
 Mecanismo:
Al principio de la práctica se realizó una mezcla
entre ácido nítrico (HNO3) y ácido sulfúrico (H2SO4),
esto se hizo con el fin de evitar que el ácido nítrico
oxide el clorobenceno [4]
La reacción general de la nitración del clorobenceno
es:
Ecuación 1 Ecuación general de la nitración
En la ecuación anterior se observa que el ácido
sulfúrico funciona como catalizador, ya que, al final
se puede recuperar, esto con el fin de que la
reacción se dé más rápidamente y a menos
temperatura. [3]
La dirección del ataque se da por el halógeno,  Reacción de nitración:
porque, a pesar de que estos son grupos
desactivantes, también pueden dirigir el ataque del Esta reacción se efectúa en dos partes, la primera
electrófilo a las posiciones orto y para, esto se da es el ataque realizado por el clorobenceno al ion
por dos razones: la primera es que, los halógenos al nitronio; y la segunda es la recuperación de la
ser muy electronegativos, polarizan el enlace C-H, aromaticidad por perdida de un protón. Como se
provocando una disminución de la densidad presenta en la ilustración 3. [3][4]
electrónica del anillo aromático; y la segunda, es
que, los halógenos al tener electrones no
enlazantes, pueden donar su densidad electrónica
mediante la formación de un enlace pi. [4][6]
El ion nitronio se forma a partir de la reacción entre
el HNO3 y el H2SO4, como se presenta en la
ecuación 4:
Ecuación 2 Formación del ion nitronio

Ilustración 4 Reacción general de la nitración

Donde se presenta la liberación de un H+, el cual se  Espectro IR:

enlaza con el oxígeno, del ácido nítrico, que tiene un
enlace con el otro hidrógeno. Ya que se presenta la
formación del ion H2NO3+, que es bastante
inestable, el nitrógeno le cede un par de electrones
al oxígeno que tiene los dos hidrógenos, dando la
formación de agua y el ion nitronio, como se
presenta en la ecuación 5. Este proceso de
formación se da dos veces, formando dos iones
nitronio. [3]
Ecuación 3 Producto final de la reacción entre ácido
nítrico y ácido sulfúrico
Ilustración 5 Espectro IR

Se identifican claramente las bandas en la región de

La reacción con el clorobenceno, más
específicamente con el anillo, se da en las
posiciones orto y para, esto por la influencia del
cloro, como se muestra en la ilustración 2. [3] [4]
740 cm-1 para la sustitución en la posición orto y
cercana a los 790 cm -1 para la indicación de la
sustitución en para fuera de las bandas
características del anillo en la región de 3000 cm -1
característica de la tensión que existe en carbono é
hidrogeno, en los 1600 cm -1 la tensión entre
carbonos con un doble enlace y su banda principal
en los 1200 cm -1 en la tensión que existe entre el
carbono y el nitrógeno
El punto de fusión experimental encontrado fue de
62°C un poco alto para el dato teórico con lo cual se
puede decir que se presentó una sustitución en
orientación inadecuada, también por parte de un
error experimental en la toma del punto por mal
manejo del montaje.

Ilustración 3 Ataque orto y para

Nitración del cloruro de benzoilo:
 Mecanismo
De misma forma que en la anterior reacción, se
debe dar primero la formación del ion nitronio por la
interacción entre el ácido nítrico y el ácido sulfúrico
a bajas temperaturas.
Seguidamente al estar el ion nitronio formado en
gran parte de la solución se encontrará con el
cloruro de bencilo, en este caso se hará una
similitud con el benzaldehído, ya que poseen el
mismo mecanismo de reacción, y se presentaran los
mecanismos de reacción con las orientaciones:
Ilustración 6 Orientación orto
Ilustración 7 Orientación Meta
Ilustración 8 Orientación Para
Como se puede ver en las posiciones orto y para, se
da una estructura de resonancia inestable, por esto
la mayor parte del producto se obtiene en posición
meta. [4,5]
La sustitución favorecida en posición meta, se
puede explicar por medio de las cargas parciales; en
los estados de resonancia mostrados
anteriormente, en la posición orto y para la carga
positiva recae en el carbón al que esta enlazado el
grupo aldehído, esto proporciona una repulsión de
cargas positivas ya que el carbono del sustituyente
tiene una deficiencia de electrones gracias a la alta
electronegatividad del oxígeno. [4]
Cuando se volcó la mezcla al hielo picado se debió
dar la formación de un precipitado amarillo, el cual
sería lavado y filtrado. Por ciertos errores
conceptuales, la práctica de laboratorio tuvo que ser
repetida hasta este punto, debido a que la obtención
del precipitado amarillo inicialmente no se dio.
 Espectro IR:
Ilustración 9 Espectro IR cloruro 3-nitrobenzilo
El espectro IR muestra en la banda de 3100 cm-1 la
tensión C-H, también se encuentra la tensión C=O
en la banda ubicada en 1690 cm-1
aproximadamente. Las bandas de aromáticas,
correspondientes a un benceno disustituido, se
ubican entre 2600 y 2800 cm-1. La banda ubicada en
1580 cm-1 aproximadamente, corresponde a la
tensión del doble enlace C=C y, finalmente las
bandas de 1540 y 1350 cm-1 corresponden a la
tensión N=O, tanto asimétrica como simétrica.
CONCLUSIONES:
 Al ser dos grupos desactivantes diferentes,
podemos observar por las diferencias de puntos
de fusión, en el caso del o – cloruro; de
nitrobenceno; p – cloruro de nitrobenceno se ve
un mayor punto de fusión debido a la simetría
que presenta la molécula en estas posiciones,
en cambio el punto de fusión del cloruro de 3 –
nitrobenzoilo, es mucho más baja ya que tiene
menos ejes de simetría por estar en una posición
meta.
 En la formación del electrófilo (ion nitronio) se
requiere un control de temperatura riguroso ya
que allí se podría llegar a residuos sulfhídricos
no deseados.
BIBLIOGRAFÍA:
[1] Textoscientíficos.com. Sustitución Electrofílica
aromática. 18 de marzo de 2006. [En línea].
Disponible en:
https://www.textoscientificos.com/quimica/aromatic
os/sustitucion-aromatica
[2] John McMurry, Química Orgánica séptima
edición. Cengage Learning Editores, S.A. de C.V.
Mexico D.F. 2008.
[3] Francis A. Carey. Química Orgánica sexta
edición. McGRAW-HILL/ INTERNAMERICANA
EDITORES, S.A de C.V.: México D.F., 2003
[4] Morrison R.; Neilson R.; Química Orgánica.
Quinta Edición. Pearson, Addison Wesley.
[5] Carey F.; Química Orgánica. Sexta Edición.
México D.F.: McGraw-Hill. (2006).
[6] Química orgánica. Tema 9: El benceno y sus
derivados. Disponible en:
http://www.sinorg.uji.es/Docencia/QO/tema9QO.pdf
(Último acceso, 11 de marzo de 2018)