Anda di halaman 1dari 31

TUGAS KELOMPOK

PENDAHULUAN FISIKA ZAT PADAT


“TERJEMAHAN BAB 3 IKATAN KRISTAL”

OLEH KELOMPOK 3:

Nengah Nitriani A 241 13 104


Sunartih A 241 13 110
Fitrian Ramadiansyah A 241 13 125
Rahmat Hidayat A 241 13 146

PROGRAM STUDI PENDIDIKAN FISKA


JURUSAN PENDIDIKAN MIPA
FAKULTAS KEGURUAN DAN ILMU PENDIDIKAN
UNIVERSITAS TADULAKO
2017

i 5
BAB IKATAN KRISTAL

3
KRISTAL GAS INERT 53
Interaksi Van Der Walss-London 54
Interaksi Tolakan 61
Konstanta Kesetimbangan Kisi 63
Energi Kohesif 64
KRISTAL INOIK 64
Elektrostatis atau Energi Madelung 66
Evaluasi konstanta Madelung 68
KRISTAL KOVALEN 70
LOGAM 73
IKATAN HIDROGEN 74
JARI-JARI ATOM 75
Jari-jari Kristal Ionik 77
RINGKASAN 78
MASALAH 78
1. Jumlah Padatan 78
2. Energi Kohesif dari 78
3. Molekul Hidrogen Padat 78
4. Kemungkinan Kristal Ionik R+ R- 79
5. Kristal Ionik Linear 79
6. Struktur Kubus Zns 79
7. Kristal Ionik Divalen 79
REFERENSI 80

1 5
Gambar 1 Jenis utama dari kristal yang mengikat. Di (a) atom netral dengan elektron yang
tertutup terikat lemah bersama oleh Van der Waals terkait dengan kekuatan fluktuasi dalam
distribusi muatan. Di (b) elektron ditransfer dari atom alkali dengan atom halogen, dan ion
yang dihasilkan menjaga kesatuan oleh gaya elektrostatik menarik antara ion positif dan
nagative. Di (c) elektron valensi yang diambil dari setiap atom alkali untuk dari lautan
elektron komunal di mana ion positif tersebar. Di (d) atom netral tampaknya terikat bersama
oleh bagian-bagian yang tumpang tindih distribusi elektron tersebut.

2 5
Dalam bab ini kami akan fokus pada pertanyaan: apa yang menahan kristal bersama-
sama? interaksi elektrostatik menarik antara muatan negatif dari elektron dan muatan positif
inti yang sepenuhnya bertanggung jawab untuk kohesi padatan. Kekuatan magnet hanya
memiliki efek minggu pada kohesi, dan gaya gravitasi dapat diabaikan. Istilah khusus
mengkategorikan situasi khas: pertukaran energi, dari van der Waals , dan ikatan kovalen.
Perbedaan diamati antara bentuk materi terkondensasi disebabkan dalam analisa terakhir oleh
perbedaan dalam distribusi elektron terluar dan inti ion (Gambar 1).
Energi kohesi kristal didefinisikan sebagai energi yang pasti untuk kristal agar
memisahkan komponen-komponennya menjadi atom bebas netral saat diam, di pemisahan
yang tak terbatas, dengan konfigurasi elektronik yang sama. Energi kisi istilah digunakan
dalam pembahasan kristal ionik dan didefinisikan sebagai energi yang harus ditambahkan ke
kristal untuk memisahkan ion komponennya menjadi ion bebas pada saat diam di pemisahan
yang tak terbatas.
Nilai energi kohesi dari elemen kristal dapat dilihat pada Tabel 1. Perhatikan variasi
dalam energi kohesi antara kolom yang berbeda dari tabel periodik. Kristal gas tanpa lemah
terikat, dengan energi kohesi kurang dari beberapa persen dari energi kohesi dari elemen
dalam C, Si, Ge. . . kolom. Kristal logam alkali yang memiliki nilai antara energi kohesi.
Logam unsur transisi (di kolom tengah) yang cukup kuat terikat. Suhu lebur (Tabel 2) dan
modulii sebagian (Tabel 3) bervariasi kurang lebih sebagai energi kohesi.

KRISTAL GAS INERT


Gas mulia dapat membentuk kristal yang paling sederhana. Distribusi elektron sangat
dekat dengan yang ada pada atom bebas. sifat mereka pada nol mutlak disajikan dalam Tabel
4. Kristal merupakan isolator transparan, lemah terikat, dengan suhu cair yang rendah. Atom
memiliki energi ionisasi yang sangat tinggi (lihat Tabel 5). Kulit elektron terluar dari atom
benar penuh, dan distribusi muatan elektron dalam atom bebas bola simetris. Dalam kristal
atom gas inert kemas bersama sedekat mungkin ': struktur kristal ( Gambar 2) adalah semua
kubik terjejal (fcc), kecuali He3 dan He4.
1
Gerak nol-titik atom (energi kinetik pada nol mutlak) adalah efek kuantum yang memegang peranan yang
dominan dalam He3 dan He4. Tidak memperkuat nol tekanan bahkan pada nol mutlak. Rata-rata fluktuasi pada 0 K
dari atom la dari posisi kesetimbangan adalah dari urutan 30 sampai 40 persen dari jarak terdekat-sesama. Dalam berat
atom, yang kurang penting adalah efek titik nol. Jika kita menghilangkan titik nol gerak, kami menghitung volume
molar 9 cm3 mol-1 untuk helium padat, dibandingkan dengan nilai-nilai yang diamati dari 27,5 dan 36,8 cm3 mol
untuk cairan He4 dan cairan He3 masing-masing. Dalam keadaan dasar helium kita harus memperhatikan gerak titik
nol dari atom.

3 5
Gambar 2 Cubic struktur (fcc) kristal-padat dari gas inert Ne, Ar, Kr, dan Xe. Dalam kisi-
kisi parameter dalam sel kubik busur 4,46, 5,31, 5,64, dan 6,13 Å masing-masing, pada 4 K.

Apakah menampung kristal gas inert bersama? Distribusi elektron dalam kristal tak
bisa secara signifikan mendistorsi dari distribusi elektron di sekitar atom bebas, karena energi
kohesi atom dalam kristal hanya 1 persen atau kurang dari energi ionisasi elektron atom.
Sehingga tidak banyak energi yang tersedia untuk mendistorsi distribusi muatan atom bebas.
Bagian dari distorsi ini memberikan interaksi Van der Waals.

Interaksi Van der Waals-London


Perhatikan dua atom gas inert yang identik pemisahan R besar dibandingkan dengan
jari-jari atom. interaksi apa yang ada antara dua atom netral? Jika distribusi muatan pada
atom yang kaku, interaksi antara atom akan menjadi nol, karena potensi elektrostatik dari
distribusi bola dari muatan listrik ini dibatalkan diluar atom netral dengan potensi
elektrostatik dari muatan pada inti. Maka atom gas inert bisa menunjukkan kohesi dan tidak
bisa memadatkan. Tapi atom menginduksi momen dipol satu sama lain, dan saat-saat yang
diinduksi menyebabkan interaksi yang menarik antara atom.

4 5
5 5
6 5
7 5
Gambar 3 Koordinat dari dua osilator

Sebagai model kami Pertimbangkan dua osilator identik linear harmonik 1 dan 2 yang
dipisahkan oleh R. Setiap osilator dikenakan harga ± e dengan pemisahan x1 dan x2, seperti
pada Gambar 3. Partikel-partikel yang berosilasi sepanjang sumbu x. Mari P1 dan P2
menyatakan Momenta. Gaya konstan adalah C. Kemudian Hamilton sistem terganggu adalah
1 1 1 1
ℋ0 = 2𝑚 𝑝12 + 2 𝐶𝑥12 + 2𝑚 𝑝22 + 2 𝐶𝑥22 (1)

Setiap osilator yang dilepadkan dianggap memiliki 𝜔0 frekuensi garis penyerapan


optik terkuat dari atom. Jadi 𝐶 = 𝑚𝜔02 .
Biarkan ℋ1 menjadi energi interaksi Coulomb dari dua osilator. geometri yang
ditunjukkan pada gambar. Dalam internuclear koordinat R. Kemudian
𝑒2 𝑒2 𝑒2 𝑒2
ℋ1 = + 𝑅+ 𝑋 - 𝑅+ 𝑥 - 𝑅− 𝑥 (2)
𝑅 1 −𝑋2 1 2

Dalam pendekatan |𝑥1 |, |𝑥2 | ≪ 𝑅 kami memperluas (2) untuk memperoleh urutan terendah:
2𝑒 2 𝑥1 𝑥2
ℋ1 ≅ - (3)
𝑅3

Tabel 4 Sifat dari kristal gas inert

8 5
9 5
Total Hamiltonian dengan bentuk kurang lebih (3) untuk ℋ1 dapat didiagonalkan oleh
transformasi mode normal
1 1
𝑥𝑠 ≡ (𝑥1 + 𝑥2 ) ; 𝑥𝑎 = (𝑥1 − 𝑥2 ) (4)
√2 √2

Atau, pada pemecahan untuk 𝑥1 Dan 𝑥2 ,


1 1
𝑥1 ≡ (𝑥𝑠 + 𝑥𝑎 ) ; 𝑥2 = (𝑥𝑠 − 𝑥𝑎 ) (5)
√2 √2

Dalam subskrip dan simetris masing menunjukkan dan mode antisimetrik gerak. Selanjutnya,
kita memiliki momentum 𝑝𝑠 , 𝑝𝑎 terkait dengan dua model:
1 1
𝑝1 ≡ (𝑝𝑠 + 𝑝𝑎 ) ; 𝑝2 ≡ (𝑝𝑠 − 𝑝𝑎 ) (6)
√2 √2

Total Hamiltonian ℋ0 + ℋ1 setelah transformasi (5) dan (6) adalah:


1 1 2𝑒 2 1 1 2𝑒 2
ℋ = [2𝑚 𝑝𝑠2 + (𝐶 − ) 𝑥𝑠2 ] + [2𝑚 𝑝𝑎2 + (𝐶 + ) 𝑥𝑎2 ] (7)
2 𝑅3 2 𝑅3

Kedua frekuensi dari osilator digabungkan dapat ditemukan oleh pemeriksaan (7) menjadi
1/2 2
2𝑒 2 1 2𝑒 2 1 2𝑒 2
𝜔 = [(𝐶 ± ) /𝑚] ≅ 𝜔0 [1 ± ( )− ( ) + …] (8)
𝑅3 2 𝐶𝑅 3 8 𝐶𝑅 3

dengan 𝜔0 diberikan pada (𝐶/𝑚)1/2. Dalam (8) ini kami telah memperluas akar kuadrat.
1
Energi titik nol dari sistem adalah ℏ(𝜔𝑠 + 𝜔𝑎 ), karena interaksi dikenal jumlah yang
2
1
diturunkan dari nilai yang dilepaskan 2 ℏ𝜔0 oleh
2
1 1 2𝑒 2 𝐴
∆𝑈= 2ћ (∆𝜔𝑠 + ∆𝜔𝑎 ) = - ћ𝜔0 . 8 (𝐶𝑅3 ) = - 𝑅6 (9)

Interaksi yang menarik ini bervariasi sebagai daya ke enam minus pemisahan dua osilator.
Ini disebut interaksi van der Waals, yang dikenal juga sebagai interaksi London atau
interaksi dipol-dipol induksi. Ini adalah interaksi yang menarik utama dalam kristal gas inert
dan juga dalam kristal dari banyak molekul organik. interaksi adalah efek kuantum, dalam
arti bahwa △ 𝑈 → 0 sebagai ℏ → 0. Dengan demikian energi titik nol dari sistem diturunkan
oleh kopling dipol-dipol dari Persamaan. (3). Interaksi van der Waals tidak tergantung
keberadaannya pada setiap tumpang tindih kepadatan perubahan dari dua atom.
Sebuah nilai yang mendekati dari A untuk atom identik yang diberikan oleh ℏ𝜔0 𝛼 2 ,
di mana ℏ𝜔0 adalah energi dari garis penyerapan optik terkuat dan 123 adalah polarisabilitas
elektronik, Bab 13.

10 5
Gambar 4 Distribusi muatan Elektronik tumpang tindih sebagai pendekatan atom. Lingkaran
padat menunjukkan inti

Interaksi Repulsif
Ketika dua atom dibawa bersama-sama distribusi muatan mereka secara bertahap
tumpang tindih (Gambar. 4), sehingga mengubah energi elektrostatik sistem. Pada pemisahan
cukup dekat energi tumpang tindih repulsif, sebagian besar karena prinsip pengecualian Pauli.
Pernyataan dasar dari prinsip ini adalah bahwa dua elektron tidak dapat memiliki semua
nomor kuantum mereka sama. ketika distribusi muatan dari dua atom tumpang tindih, ada
kecenderungan untuk elektron dari atom B untuk menempati sebagian negara dari atom A
sudah diduduki oleh elektron dari atom A, dan sebaliknya.
Prinsip Pauli mencegah beberapa tempat, dan distribusi elektron dari atom dengan
kulit tertutup dapat tumpang tindih hanya jika disertai dengan mempromosikan parsial
elektron untuk keadaan energi tinggi kosong dari atom. Sehingga tumpang tindih elektron
meningkatkan energi total sistem dan memberikan kontribusi repulsif bagi interaksi. Contoh
ekstrim di mana tumpang tindih telah selesai ditunjukkan pada Gambar. 5.
Kami tidak berusaha untuk mengevaluasi repulsif interaksi2 dari prinsip pertama. Data
eksperimental pada gas inert dapat dipasang dengan baik oleh potensi repulsif empiris berupa
B/R12 di mana B adalah konstanta positif, bila digunakan bersama-sama dengan jarak potensi
menarik dari bentuk (9). Konstanta A dan B adalah parameter empiris ditentukan dari
pengukuran independen yang dibuat dalam fase gas; data yang digunakan meliputi koefisien
vinal dan viskositas. itu adalah biasa untuk menulis energi potensial total dua atom di
pemisahan R sebagai
𝜎 12 𝜎 6
U (R) = 4𝜖 [(𝑅) − (𝑅) ] (10)

di mana dan 𝜎 adalah parameter baru, dengan 4 ∈ 𝜎 6 dan 4 ∈ 𝜎 12 = 𝐵. Potensi (10)


dikenal sebagai potensi Lennard-Jones, Gambar. 6. Gaya antara dua atom diberikan oleh –
dU/dR. Nilai sebesar dan σ diberikan dalam Tabel 4.

11 5
2
Energi tumpang tindih secara alami bergantung pada harga diitribution radial sekitar setiap atom. Perhitungan
matematis selalu rumit bahkan jika distribusi muatan diketahui.

Gambar 5 Pengaruh prinsip Pauli pada energi repulsif: dalam atom hidrogen contoh dua ekstrim
mendorong bersama-sama sampai proton hampir bersentuhan. Energi dari sistem elektron saja
bisa diambil dari pengamatan pada atom Dia, yang memiliki dua elektron. Dalam (a) elektron
memiliki spin antiparalel dan prinsip Pauli tidak berpengaruh: elektron terikat oleh -78,98 eV.
Dalam (b) spin sejajar: prinsip Pauli memaksa promosi elektron dari suatu ↑ orbital dari H ke 2s ↑
orbital Dia. Elektron sekarang terikat oleh -59,38 eV, kurang dari (a) dengan 19.60 eV. Tuis
adalah jumlah dimana prinsip pauli telah meningkat tolakan. Kami telah menghilangkan energi
coulomb repulsif dari dua proton, yang sama di kedua (a) dan (b).

Gambar 6 Bentuk potensi Lennard-Jones (10) shich menggambarkan interaksi dari dua atom
gas inert. minimum terjadi pada R/ σ = 21/6 1,12. Perhatikan bagaimana yang curam kurva
dalam minimum, dan bagaimana mendatar itu diluar minimum. Nilai U minimal adalah -e,
dan U = 0 di R = σ.

12 5
Diperoleh dari data fase gas, sehingga perhitungan pada sifat-sifat padat tidak melibatkan
parameter sekali pakai.
Bentuk empiris lain untuk interaksi repulsif yang banyak digunakan, khususnya
bentuk eksponensial 𝜆 exp(−𝑅/𝜌) di mana p adalah ukuran dari berbagai interaksi Sel Ini
umumnya mudah untuk menangani analitis sebagai bentuk hukum pangkat terbalik.
Kesetimbangan kisi Konstan
Jika kita mengabaikan energi kinetik dari atom gas inert, energi kohesif kristal gas
inert diberikan dengan menjumlahkan potensi Lennard-Jones (10) lebih dari semua pasangan
atom dalam kristal. Jika ada atom N dalam kristal, total energi potensial adalah
12 6
1 𝜎 𝜎
𝑈𝑡𝑜𝑡 = 2 𝑁(4𝜖) [∑′𝑗 (𝑝 ) − ∑′𝑗 (𝑝 ) ] (11)
𝑖𝑗 𝑅 𝑖𝑗 𝑅

Di mana pijR adalah jarak antara atom referensi ii dan setiap atom j lainnya, dinyatakan dalam
terdekat R. sesama jarak Faktor 1/2 dengan N untuk mengimbangi menghitung dua kali
masing-masing pasangan atom.
Dalam penjumlahan di (11) telah dievaluasi, dan bagi struktur fcc:
−6
∑′𝑗 𝑝𝑖𝑗
−12
= 12,13188 ; ∑′𝑗 𝑝𝑖𝑗 = 14,45392 (12)
Ada 12 tempat yang terdekat dalam struktur fcc; kita melihat bahwa rankaian seri
dengan cepat konvergen dan memiliki nilai tidak jauh dari 12. yang terdekat berkontribusi
sebagian besar energi interaksi kristal gas inert. Jumlah yang sesuai bagi struktur hcp adalah
12,13229 dan 14,45489.
Jika kita mengambil Utot di (11) sebagai energi total dari kristal, nilai keseimbangan
R0 diberikan dengan mensyaratkan bahwa Utot menjadi minimum terhadap variasi dalam
sesama terdekat jarak R:
𝑑𝑈𝑡𝑜𝑡 𝜎12 𝜎6
= 0 = -2N𝜖 [(12)(12,13) 𝑅13 − (6)(14,45) 𝑅7 ] (13)
𝑑𝑅

Dimana
𝑅0
= 1.09 (14)
𝜎

Sama untuk semua elemen dengan struktur fcc. nilai-nilai yang diamati dari R0/σ,
menggunakan nilai yang ditentukan secara independen dari u diberikan pada Tabel 4, adalah:

Ne Ar Kr Xe
𝑅0
1,14 1,11 1,10 1,09
𝜎

13 5
Kesepakatan kerjasama dengan (14) yang luar biasa. Keberangkatan sedikit 123 untuk atom
yang lebih ringan dari nilai yang universal 1,09 diprakirakan gas inert dapat dijelaskan oleh
efek kuantum titik nol. Dari pengukuran pada fase gas kami telah memprediksi konstan kisi
kristal.

Energi kohesif
Energi kohesif kristal gas inert pada nol mutlak serta pada tekanan nol yang diperoleh
dengan mengganti (12) dan (14) di (11):
𝜎12 𝜎 6
𝑈𝑡𝑜𝑡 (R) = 2N𝜖 [(12,13) (𝑅 ) − (14,45) (𝑅) ] (15)

serta, di R = R0
𝑈𝑡𝑜𝑡 (𝑅0 ) = - (2,15) (4N𝜖) (16)
sama untuk seluruh gas inert. Ini adalah energi kohesif dihitung ketika atom beristirahat.
koreksi kuantum mekanik bertindak untuk mengurangi pengikatan dengan 28, 10, 6, serta 4
persen dari Persamaan. (16) untuk Ne, Ar, Kr, serta Xe, masing-masing.
Dalam berat atom, semakin kecil Koreksi kuantum. Kita dapat memahami asal-usul
koreksi kuantum dengan pertimbangan model sederhana di mana atom dibatasi oleh batas-
batas tetap. Jika partikel memiliki kuantum panjang gelombang A, di mana A ditentukan oleh
𝑝2 ℎ 2
batas-batas, maka partikel memiliki energi kinetik = (𝜆) /2𝑀 dengan hubungan de-
2𝑀

brogue p = (h/λ) untuk hubungan antara momentum serta panjang gelombang partikel. Pada
model ini kuantum titik nol koreksi energi berbanding terbalik dengan massa. Energi kohesif
akhir dihitung sependapat dengan nilai-nilai eksperimental Tabel 4 dalam waktu 7 sampai 1
persen.
Salah satu konsekuensi dari energi kinetik kuantum adalah bahwa kristal dari NE20
isotop diamati memiliki kisi yang lebih besar konstan dari kristal Ne22. Semakin tinggi energi
kinetik kuantum isotop yang lebih ringan memperluas kisi, karena energi kinetik dikurangi
dengan ekspansi. Konstanta kisi diamati (diekstrapolasikan ke nol mutlak dari 2,5 K) arc
NE20, 4,4644 Å; Ne22,4.4559 Å.

KRISTAL IONIK
Kristal ionik yang terdiri dari ion positif dan negatif. Ikatan ionik dihasilkan dari
interaksi elektrostatik ion muatan yang berlawanan. dua struktur kristal umum ditemukan
untuk kristal ionik, natrium klorida dan struktur cesium klorida, ditunjukkan dalam Bab 1.

14 5
Konfigurasi elektronik dari semua ion sebuah kristal ionik sederhana sesuai dengan
kulit elektronik tertutup, seperti dalam atom gas inert. Dalam fluorida litium konfigurasi atom
netral, sesuai dengan tabel periodik di endpapers depan buku ini, Li: 1s2 2S, F: 1s2 2s2 2p5. ion
yang bermuatan tunggal memiliki konfigurasi Li+: is2, F- : 1s2 2s2. 2p6, seperti untuk helium
dan neon, masing-masing. atom gas inert telah ditutup kulit, dan distribusi muatan yang bola
simetris. Kami berharap bahwa distribusi muatan pada setiap ion.

Gambar 7 Elektron distribusi kerapatan di dasar bidang NaCl, setelah studi x-ray
oleh G. shoknecht, Angka-angka pada dengan kontur memberikan konsentrasi
elektron relatif.

Gambar 8 energi per unit molekul kristal natrium klorida adalah (7,9 -5,1 + 3,6) = 6,4 eV
lebih rendah daripada energi atom netral lepas, Energi kisi sehubungan dengan ion lepas
adalah 7.9 eV per unit molekul. Semua nilai pada angka yang eksperimental. Nilai energi
ionisasi diberikan dalam Tabel 5, dan nilai-nilai afinitas elektron diberikan dalam Tabel 6.

15 5
Sebuah kristal ionik akan memiliki simetri seperti bola, dengan beberapa distorsi dekat
wilayah kontak dengan atom berdekatan. Gambar ini dikonfirmasi oleh studi x-ray distribusi
elektron (Gambar. 7).
Estimasi yang cepat menunjukkan bahwa kita tidak salah arah dalam mencari dengan
interaksi elektrostatik untuk sebagian besar energi ikat kristal ionik. Jarak antara ion positif
dan ion negatif terdekat di kristal Natrium klorida adalah 2,81 X 10-8 cm, dan coulomb bagian
yang menarik dari energi potensial dari dua ion sendiri adalah 5.1 eV. Nilai ini dapat
dibandingkan (Gambar. 8) dengan nilai eksperimental 7,9 CV per unit molekuler untuk
energi kisi kristal NaCl sehubungan dengan lepas ion Na + dan C1-. Kami sekarang
menghitung energi lebih dekat.

Tabel 6 Afinitas elektron ion negatif


Atom Energi Afinitas Atom Energi Afinitas
elektron elektron
H 0,7542 eV Si 1,39 eV
Li 0,62 P 0,74
C 1,27 S 2,08
O 1,46 Cl 3,61
F 3,40 Br 3,36
Na 0,55 I 3,06
Al 0,46 K 0,50

Elektrostatik atau Energi Aufbau 61


Interaksi jarak antara 1005 dengan harga ± q adalah interaksi elektrostatik ± q2/r,
menarik antara ion muatan yang berlawanan dan repulsif di antara Ion dari tuduhan yang
sama. Ion-ion mengatur diri dalam apa pun struktur kristal memberikan interaksi yang
menarik terkuat kompatibel dengan interaksi repulsif pada jarak pendek antara inti ion.
Interaksi repulsif antara ion dengan konfigurasi gas inert adalah sama dengan yang antara
atom gas inert. Van der Waals bagian dari interaksi yang menarik dalam kristal ionik
membuat kontribusi yang relatif kecil untuk energi kohesif dalam kristal ionik, dari urutan 1
atau 2 persen. Kontribusi utama energi ikat kristal ionik adalah elektrostatik dan disebut
energi Madelung.
Jika Uij adalah energi interaksi antara ion i dan j, kita mendefinisikan jumlah Ui yang
mencakup semua interaksi Dengan melibatkan ion i:

16 5
𝑈𝑖 = ∑′𝑗 𝑈𝑖𝑗 (17)
di mana penjumlahan mencakup semua ion dari j = i. Kita menganggap bahwa Uij dapat
ditulis sebagai jumlah dari bidang tengah potensi repulsif dari bentuk λ exp (-r/ρ),
di mana A dan p adalah parameter empiris dan potensi coulomb ± q2/r. Dengan demikian:
𝑈𝑖𝑗 =  exp (−𝑟𝑖𝑗 /𝑝) ± 𝑞 2 /𝑟𝑖𝑗 (18)
di mana tanda (+) diambil untuk seperti harga dan tanda untuk tidak seperti harga satuan SI
interaksi coulomb adalah ± q2/4𝜋Є0r; menulis bagian ini dalam satuan CGS di mana interaksi
coulomb adalah ± q2/r.
Istilah destribusi repulsif yang kebijaksanaan bahwa setiap menahan ion bertumpuk
dengan distribusi elektron dari ion sekitarnya. Kami mengolah λ kekuatan serta jarak ρ
sebagai konstanta yang akan ditentukan dari nilai-nilai yang diamati dari konstanta kisi dan
kompresibilitasnya, kami telah menggunakan bentuk eksponensial dari potensi repulsif
empiris bukannya R-12 bentuk yang digunakan untuk gas inert. Perubahan ini dilakukan
karena dapat memberikan representasi yang lebih baik dari interaksi repulsif. Untuk ion, kami
tidak memiliki data fase gas yang tersedia untuk memungkinkan penentuan bergantung pada
λ dan ρ. Kami mencatat bahwa ρ adalah ukuran dari berbagai interaksi repulsif: ketika r = ρ,
yang intertion repulsif berkurang untuk e-1 dari nilai pada r = 0.
Dalam struktur NaC1 nilai Ui tidak tergantung pada referensi ion i adalah positif atau
ion negatif. Jumlah di (17) dapat diatur untuk berkumpul dengan cepat, sehingga nilainya
tidak akan tergantung pada situs referensi ion dalam kristal, asalkan tidak di dekat
permukaan. Kita mengabaikan efek permukaan dan menulis total energi kisi Utot dari kristal
terdiri dari molekul N atau 123. Berikut N, bukannya 2N, terjadi karena kita harus
menghitung setiap pasangan interaksi hanya sekali atau setiap terikat hanya sekali. Energi kisi
total didefinisikan sebagai energi yang dibutuhkan untuk memisahkan kristal menjadi ion
individu pada jarak yang tak terpisah.
Lebih mudah lagi untuk mengenalkan jumlah Pij sehingga rij = pijR, di mana R adalah
pemisahan terdekat-dalam kristal. Jika kita termasuk interaksi hanya di antara persamaan
terdekat, maka memiliki
𝑅 𝑞2
 exp (− 𝜌) − 𝑅
𝑈𝑖𝑗 = { 1 𝑞2
(19)
± 𝑝𝑖𝑗 𝑅

Sehingga
𝛼𝑞 2
𝑈𝑡𝑜𝑡 = N𝑈𝑖 = N (𝑧𝑒 −𝑅/𝜌 − ) (20)
𝑅

17 5
di mana z adalah jumlah persamaan terdekat dari ion mana pun dan

(±)
𝛼 ≡ ∑′𝑗 𝑝 ≡ Konstanta Madelung
𝑖𝑗 (21)

Jumlah tersebut harus mencakup kontribusi terdekat, yang hanya z. dari tanda (±) dibahas
sebelum (25). Nilai konstanta Aufbau tetap adalah penting dalam teori kristal ionik. Metode
untuk perhitungan dibahas di bawah Pada pemisahan kesetimbangan dUtot/dR = 0 , sehingga
𝑑𝑈𝑖 𝑁𝑧 𝑁𝛼𝑞 2
N =- exp (-R/𝜌) + =0 (22)
𝑑𝑅 𝜌 𝑞2

Atau
𝑅02 exp(-𝑅0 /𝜌) = 𝜌𝛼𝑞 2 /𝑧 (23)
Ini menentukan pemisahan kesetimbangan R0 jika parameter ρ, λ dari interaksi dikenal.
Untuk SI, ganti q2 oleh q2/4𝜋Є0.
Energi kisi total kristal ion 2N di pemisahan yang keseimbangan R0 dapat ditulis,
menggunakan (20) dan (23), sebagai:
𝑁𝛼𝑞 2 𝜌
𝑈𝑡𝑜𝑡 = - (1 − ) (24)
𝑅0 𝑅0

Istilah –Nαq2/R0 adalah energi konstanta Aufbau. Kita akan menemukan bahwa ρ adalah dari
urutan 0,1R0, sehingga interaksi memiliki rentang yang sangat singkat.

Evaluasi Konstanta Aufbau


Perhitungan pertama dari energi coulomb α dibuat oleh konstanta Aufbau. Sebuah
metode umum yang kuat untuk kisi jumlah perhitungan dikembangkan oleh Ewald dan
dikembangkan dalam Lampiran B. Komputer saat ini digunakan untuk perhitungan.
Definisi dari konstanta Aufbau α tetap adalah, oleh (21),
(±)
𝛼 = ∑′𝑗
𝑝𝑖𝑗

Untuk (20) untuk memberi kristal yang stabil perlu bahwa α positif. Jika kita mengambil ion
referensi sebagai muatan negatif tanda plus akan berlaku untuk ion positif dan pertambangan
ke ion negatif.
Definisi yang ekuivalen adalah
𝛼 (±)
= ∑′𝑗 (25)
𝑅 𝑟𝑗

di mana rj adalah jarak dari ion jth dari ion acuan dan R adalah jarak terdekat-sesama. Harus
ditekankan bahwa nilai yang diberikan untuk α akan tergantung pada itu didefinisikan dalam
hal terdekat-jarak R atau dalam hal α parameter kisi atau dalam hal beberapa panjang lain
yang relevan.
18 5
Sebagai contoh, kita menghitung konstanta Aufbau untuk garis tanpa batas ion bergantian
pada Gambar. 9. Pilih ion negatif sebagai ion acuan, dan membiarkan R

Gambar 9 baris ion bergantian tanda, dengan jarak R antara ion

menunjukkan jarak antara ion yang berdekatan. Kemudian:


𝛼 1 1 1 1
= 2[𝑅 − + − + …]
𝑅 2𝑅 3𝑅 4𝑅

atau
1 1 1
𝛼 = 2[1 − + − + …]
2 3 4

2 faktor terjadi karena ada dua ion, satu ke kanan dan satu ke kiri, di sama jarak rj. Kami
jumlah seri ini dengan ekspansi
𝑥2 𝑥2 𝑥2
Ln(1+x) = x - + - +...
2 3 4

Dengan demikian konstanta Aufbau untuk rantai satu dimensi adalah α = 2 ln 2.


Dalam tiga dimensi seri menyajikan kesulitan yang lebih besar. Hal ini tidak mungkin
untuk menuliskan istilah berturutan oleh pemeriksaan kasual. Lebih penting, seri tidak akan
bertemu kecuali istilah berturut-turut dalam seri diatur sedemikian rupa sehingga kontribusi
dari segi positif dan negatif hampir dibatalkan.
Nilai-nilai khas dari konstanta aufbau tercantum di bawah ini, berdasarkan biaya
satuan dan disebut jarak terdekat-sesama:
Struktur 𝛼
Sodium Chloride, NaCl 1,747565
Cesium chloride, CsCl 1,762675
Zinc blende, cubic ZnS 1,6381
Dari tanda dan kontribusi untuk mengikat kristal KCl ditunjukkan pada Gambar. 10.
Sifat kristal halida alkali memiliki struktur natrium klorida diberikan dalam Tabel 7. Nilai
penghitungan dari encrgy kisi berada dalam kesepakatan sangat baik dengan nilai-nilai yang
diamati.

19 5
Gambar 10 Menunjukkan dan kontribusi Energi per molekul KCI kristal

KRISTAL KOVALEN
Ikatan kovalen adalah pasangan elektron klasik atau pengikat homopolar kimia,
terutama kimia organik. Ini adalah ikatan yang kuat: ikatan antara dua atom karbon dalam
berlian yang berkaitan dengan atom netral dipisahkan dapat dibandingkan dengan kekuatan
ikatan dalam kristal ion.
Ikatan kovalen memiliki sifat arah yang yang kuat (Gambar. 11). Jadi karbon, silikon,
dan germanium memiliki struktur berlian, dengan atom bergabung dengan ke empat terdekat
lainya di sudut tetrahedral, meskipun pengaturan ini memberikan mengisi rendah ruang. 0.34
dari ruang yang tersedia, dibandingkan dengan 0,74 untuk struktur-padat. Ikatan tetrahedral
memungkinkan hanya empat terdekat lainya. sedangkan struktur terjejal memiliki 12. Kita
seharusnya tidak terlalu menekankan kesamaan ikatan karbon dan silikon. Karbon
memberikan biologi, tapi silikon memberikan geologi dan semikonduktor teknologi.
Ikatan kovalen biasanya terbentuk dari dua elektron, satu dari setiap atom
berpartisipasi dalam ikatannya. Elektron membentuk pengikat yang cenderung sebagian
terlokalisasi di daerah antara dua atom bergabung dengan ikatan. Spin dari dua elektron
dalam ikatan yang antiparalel.

20 5
21 5
Gambar 11 Menghitung konsentrasi elektron valensi di germanium. Angka-angka pada
kontur memberikan konsentrasi elektron per sel sederhana, dengan empat elektron valensi per
atom (delapan elektron per sel sederhana). Perhatikan tengah konsentrasi tinggi sepanjang
pengikat Ge-Ge, seperti yang kita harapkan untuk ikatan kovalen. (Setelah J. B. Chelikowsky
dan M. L. Cohen.)

Pengikatan molekul hidrogen adalah contoh sederhana dari ikatan kovalen. ikatan
Terkuat (Gambar. 12) terjadi ketika spin dari dua elektron yang antiparalel. Mengikat
tergantung pada spin orientasi relatif bukan karena ada kekuatan dipol magnet yang kuat
antara spin, tetapi karena prinsip Pauli memodifikasi harga distribusi sesuai dengan orientasi
spin. Coulomb energi spin-ketergantungan ini disebut interaksi pertukaran.
Prinsip Pauli memberikan interaksi yang kuat antara atom dengan kulit diisi, jika kulit
tidak diisi, tumpukan elektron dapat ditampung tanpa eksitasi elektron ke keadaan energi
tinggi dan ikatan akan lebih pendek. Bandingkan panjang ikatan ( 2Å) dari Cl2 dengan jarak
interatomik (3,76 Å) dari Ar di Ar padat; juga membandingkan energi kohesif diberikan
dalam Tabel 1. Perbedaan antara Cl2 dan Ar2 adalah atom Cl yang memiliki lima elektron di
kulit 3p dan atom Ar memiliki enam, mengisi kulit, sehingga interaksi kuat di Ar daripada di
Cl.
Unsur-unsur C, Si, dan Ge kekurangan empat elektron yang berkaitan dengan kulit
diisi, dan dengan demikian unsur ini (misalnya) dapat memiliki interaksi yang menarik terkait
dengan biaya tumpukan. Konfigurasi elektron karbon adalah 1s2 2s 2p2; . Untuk membentuk
sistem tetrahedral dari ikatan kovalen atom karbon pertama harus dipromosikan menjadi 1s2
2s 2p3 konfigurasi elektronik. Promosi ini dari keadaan dasar membutuhkan 4 eV, jumlah
lebih dari mendapatkan kembali ketika ikatan busur terbentuk.

22 5
Ada berbagai berkesinambungan kristal antara ionik dan batas kovalen. seringkali
penting untuk memperkirakan tingkat ikatan yang diberikan adalah ionik atau kovalen.
Sebuah teori semiempiris dari pecahan ionik atau kovalen karakter.

Gambar 12 Energi hidrogen molekul (H2) disebut dengan atom netral terpisah. Sebuah
energi negatif sesuai dengan pengikat. Kurva N mengacu pada perhitungan klasik dengan
harga kepadatan atom bebas; A merupakan hasil untuk spin paralel elektron, memakai prinsip
pengecualian Pauli memperhitungkan, dan S (keadaan stabil) untuk berputar antiparalel.
Kepadatan muatan ditunjukkan oleh garis kontur untuk kondisi A dan S.

Ikatan dalam ciystal dielectric telah dikembangkan dengan sangat sukses oleh J. C. Phillips,
Table 8, p. 74.
LOGAM
Logam ditandai dengan konduktivitas listrik yang tinggi, dan sejumlah besar elektron
dalam logam bebas bergerak, biasanya satu atau dua per atom. Elektron yang tersedia untuk
bergerak disebut elektron konduksi. Dalam Valensi elektron dari atom menjadi elektron
konduksi logam.
Dalam beberapa logam interaksi inti ion dengan elektron konduksi selalu membuat
kontribusi yang besar untuk energi pengikat, Namun fitur yang karakteristik dari logam
pengikat adalah penurunan energi dari elektron valensi dalam logam dibandingkan dengan
atom bebas . penurunan ini ditunjukkan oleh beberapa model sederhana dilihat di Bab 7 dan
23 5
9. 103
atom bebas. Penurunan ini ditunjukkan oleh beberapa model sederhana dilihat di Bab 7 dan 9.

Tabel 8 karakter ionik pecahan ikatan dalam kristal biner


Kristal Pecahan Kristal Pecahan krstal
krstal ionik ionik
Si 0,00
SiC 0,18 GaAs 0,31
Ge 0,00 GaSb 0,26

ZnO 0,62 AgCl 0,86


ZnS 0,62 AgBr 0,85
ZnSe 0,63 Agl 0,77
ZnTe 0,61
MgO 0,84
CdO 0,79 MgS 0,79
CdS 0,69 MgSe 0,79
CdSe 0,70
CdTe 0,67 LiF 0,92
NaCl 0,94
InP 0,42 RbF 0,96
InAs 0,36
InSb 0,32

Energi ikat dari kristal logam alkali jauh lebih rendah dari halida kristal alkali: ikatan
yang dibentuk oleh elektron konduksi tidak sangat kuat. Dalam jarak antar relatif yang besar
dalam logam alkali menjadi menyebabkan energi kinetik dari elektron konduksi lebih rendah
pada jarak atom besar lainya. Hal ini menyebabkan pengikatan lemah. Logam cenderung
mengkristal dalam struktur cukup dekat dikemas: hcp, fcc, bcc, dan beberapa struktur lain
yang terkait erat, dan tidak dalam struktur secara bebas-penuh seperti berlian.
Pada logam transisi ada tambahan yang mengikat dari kulit elektron dalam. logam
transisi dan logam segera mengikuti itu dalam tabel periodik memiliki besar kulit d-elektron
dan ditandai dengan energi ikat yang tinggi.

24 5
IKATAN HIDROGEN
Karena hidrogen netral hanya memiliki satu elektron, maka membentuk sebuah ikatan
kovalen dengan hanya satu atom lainnya. Hal ini diketahui, bagaimanapun, bahwa dalam
kondisi tertentu atom hidrogen tertarik oleh kekuatan yang cukup kuat untuk dua atom,
sehingga membentuk ikatan hidrogen antara keduanya, dengan energi ikatan dari urutan 0,1
eV. Hal ini diyakini bahwa ikatan hidrogen sebagian besar ion dalam karakter, yang terbentuk
hanya antara atom paling elektronegatif, terutama F, O dan N.

Gambar 13 Hidrogen di ion fluorida HF distabilkan oleh ikatan hidrogen. Sketsa adalah
model ekstrim ikatan, ekstrim dalam arti bahwa proton ditunjukkan kekosongan elektron.

Dalam bentuk ionik ekstrim ikatan hidrogen, atom hidrogen kehilangan elektron untuk atom
lain dalam molekul; bentuk proton kosong tite ikatan hidrogen. Atom berdekatan dengan
proton begitu dekat bahwa lebih dari dua dari mereka akan mendapatkan cara masing-
masing; sehingga ikatan hidrogen menghubungkan hanya dua atom (Gambar 13).
Ikatan hidrogen merupakan bagian penting dari interaksi antara molekul H2O dan
bertugas bersama-sama dengan daya tarik elektrostatik momen dipol listrik untuk sifat fisik
yang mencolok dari air dan es. Hal ini penting dalam kristal feroelektrik tertentu (Bab 13).

JARI-JARI ATOM
Jarak antara atom dalam kristal dapat diukur sangat akurat dengan difraksi x-ray,
biasanya dengan 1 bagian di 105. Dapatkah kita mengatakan bahwa jarak yang diamati antara
atom dapat ditugaskan sebagian untuk atom A dan sebagian untuk atom B? Bisakah arti yang
pasti diberikan ke jari-jari atom atau ion, terlepas dari sifat dan komposisi kristal?
Sebenarnya, jawabannya adalah tidak. Distribusi muatan sekitar atom tidak dibatasi
oleh batas bola yang kaku. Meskipun demikian, konsep radius atom berbuah dalam
memprediksi jarak interatomik. Keberadaan dan kemungkinan kisi konstanta fase yang belum
disintesis dapat diprediksi dari sifat aditif dari jari-jari atom. Selanjutnya, konfigurasi
elektronik atom penyusun biasanya dapat disimpulkan dengan perbandingan nilai yang
diprediksikan dan diukur dari kisi konstan.

25 5
Untuk membuat prediksi dari konstanta kisi akan lebih mudah untuk menetapkan
(Tabel 9) kumpulan jari-jari yang konsisten diri untuk berbagai jenis ikatan; satu set untuk
kristal ionik dengan ion komponen 6-terkoordinasi dalam gas inert ditutup konfigurasi kulit,
satu set untuk ion dalam struktur tetrahedral terkoordinasi, dan satu set untuk logam 12-
terkoordinasi (jarak terdekat penuh).
Jari-jari konsisten dengan kation Na+ dan anion F- seperti yang diberikan dalam Tabel
9 akan menyebabkan 0,97 Å + 1,36 Å = 2.33 Å untuk pemisahan interatomik dalam kristal
NaF, dibandingkan dengan yang diamati 2,32 Å tersebut. Kesepakatan ini jauh lebih baik
daripada jika kita asumsikan atom (netral) konfigurasi untuk

26 5
Tabel 10 Penggunaan jari-jari standar ion diberi pada Tabel 9.
N ∆𝑁 (Å) N ∆𝑁 (Å) N ∆𝑁 (Å)
1 -0,50 5 -0,05 9 +0,11
2 -0,31 6 0 10 +0,14
3 -0,19 7 +0,04 11 +0,17
4 -0,11 8 +0,08 12 +0,19

Na dan F, hal ini akan mengakibatkan 2,58 Å untuk pemisahan interatomik dalam kristal.
Nilai terakhir adalah 1/2 (n.n. Jarak di logam Na + jarak interatomik di F2 gas).
Jarak interatomik antara atom C dalam berlian adalah 1 54 Å; satu-setengah dari ini
adalah 0,77 Å. Dalam silikon, yang memiliki struktur kristal yang sama, satu setengah jarak
interatomik 1.17 Å. Di SIC setiap atom dikelilingi oleh empat atom dari jenis yang
berlawanan. Jika kita menambahkan C dan Si jari-jari hanya pengingat, kami memperkirakan
1,94 Å untuk panjang ikatan C-Si, sesuai cukup dengan 1,89 Å diamati untuk panjang ikatan.
Ini adalah jenis kesepakatan (beberapa persen) yang akan kita temukan dalam menggunakan
tabel jari-jari atom.3

Jari-Jari Ionik Kristal 120


Pada Tabel 9 kami menyertakan kumpulan jari-jari kristal ionik dalam konfigurasi
gas inert. Jari-jari ionik yang akan digunakan bersama .dengan Tabel 10. Mari kita
pertimbangkan BaTiO3 pada Gambar. 13.10, dengan konstan kisi 4,004 Å pada suhu kamar,
Setiap Ba++ ion memiliki 12 terdekat O-- ion, sehingga jumlah koordinasi adalah 12 dan
koreksi 12 dari Tabel 10 berlaku. Jika kita menganggap bahwa struktur ditentukan oleh
hubungan Ba-O, kita harus D12 = 1,35 + 1,40 + 0,19 = 2.94Å, atau = 4.16 Å, jika hubungan
Ti-O menentukan struktur, kita memiliki D6 = 0,68 + 1,40 = 2,08 atau 4,16 Å. Dalam aktuaI
kisi konstan adalah beberapa yang lebih kecil dari perkiraan dan mungkin dapat menunjukkan
bahwa ikatan yang tidak murni ionik, tetapi sebagian kovalen.
3
Untuk acuan pada jari-jari atom dan ionik, melihat Pearson, Tabel 9, p. 76. L Pauling, Sifat ikatan kimia, cd
3, Cornell, 1960.; J. C. Slater, J. Chein. Phys. 41, 3199 (1964); B. J. Austin dan V. ucine, j. Chem. Phys. 45, 928
(1966); R. C. Parsons dan V. F. WeisskopL Zeits. f. Fisik 202, 492 (1967), S. geiler, Z. Kristallograpbie 125, 1
(1967); R. D. Shannon, Acta Cryst, A32, 751 (1976); dan, untuk oksida dan fluorida, R. D. Shannon dan C. T. Prcwitt,
Acta Cryst. B25, 925 (1969). Sebuah studi awal adalah dengan W L. Bragg, "di susunan atom dalam kristal," Philos.
Mag. (6) 40, 269 (1920).

27 5
RANGKUMAN
 Kristal atom gas inert terikat oleh interaksi van der Waals (dalam interaksi dipol-dipol
yang diinduksi), dan ini bervariasi dengan jarak sebagai 1 / R6.
 Interaksi repulsif di antara atom timbul umumnya dari tolakan elektrostatik tumbukan
distribusi muatan dan prinsip Pauli, yang memaksa elektron bertumbukan spin paralel
untuk memasuki orbital energi yang lebih tinggi.
 Kristal ionik terikat oleh daya tarik elektrostatik ion bermuatan tanda berlawanan. Energi
elektrostatik dari struktur 2N ion muatan ± q. Yakni:
𝑞2 (±)𝑞 2
U = - N𝛼 = -N ∑
𝑅 𝑟𝑖𝑗

di mana α adalah konstanta Aufbau dan R adalah jarak antara sesama terdekat
• Logam terikat oleh pengurangan energi kinetik dari elektron valensi logam jika
dibandingkan dengan atom bebas.
• Sebuah ikatan kovalen ditandai oleh tumbukan distribusi muatan dari antiparalel spin
elektron. Kontribusi Pauli untuk tolakan berkurang untuk berputar antiparalel, kering
yang ini memungkinkan tingkat yang lebih besar bertumbukan. Elektron bertumbukan
mengikat inti ion yang terkait dengan daya tarik elektrostatik.

PERMASALAHAN
1. Kuantum yang padat. Dalam padat kuantum energi repulsif dominan adalah energi titik
nol dari atom. Pertimbangan model di satu dimensi kasar dari kristal He4 dengan masing-
masing la atom terbatas pada segmen garis panjang L. Dalam keadaan dasar fungsi
gelombang dalam setiap segmen diambil sebagai setengah panjang gelombang dari
partikel bebas. Menemukan titik nol energi kinetik per partikel.
2. Energi kohesif bcc dan fcc neon. Menggunakan potensi Lennard-Jones, menghitung
rasio energi kohesif neon di bec dan fcc struktur (Ans. 0,958). Jumlah kisi untuk struktur
bcc adalah:
−6
∑′𝑗 𝑝𝑖𝑗
−12
= 9,11418 ; ∑′𝑗 𝑝𝑖𝑗 =12,2533
3. molekul hidrogen padat. Untuk H2 ditemukan dari pengukuran pada gas yang parameter
Lennard-Jones yang Є = 50 X 10-16 erg dan 𝜎 = 2,96 Å. Cari energi kohesif dalam kJ per
mol H2; melakukan perhitungan untuk struktur fcc. Perlakukan setiap molekul H2 sebagai
sebuah bola. Nilai yang diamati dari energi kohesif adalah 0,751 kJ / mol, jauh lebih
sedikit daripada kita dihitung, sehingga koreksi kuantum harus sangat penting.

28 5
4. Kemungkinan ion kristal R+R-. Bayangkan sebuah kristal yang mengeksploitasi untuk
pengikatan lemah daya tarik coulomb dari ion positif dan negatif dari atom yang sama
atau molekul R. ini diduga terjadi dengan molekul organik tertentu, tetapi tidak
ditemukan saat H adalah atom tunggal. Dengan menggunakan data pada Tabel 5 dan 6
untuk mengevaluasi stabilitas bentuk seperti Na dalam NaCI struktur relatif terhadap
natrium logam normal. Mengevaluasi energi pada jarak interatomik yang diamati dalam
natrium logam, dan menggunakan 0,78 eV sebagai afinitas elektron dari Na.
5. linear ion kristal dengan memperhatikan garis ion 2N bolak-balik harga ± q dengan
repulsif potensi energi A / Rn antara terdekat. (a) Tunjukkan bahwa pada pemisahan
kesetimbangan
2𝑁𝑞 2 ln 2 1
U (𝑅0 ) = - (1 − 𝑛)
𝑅0

(b) Biarkan kristal akan dimampatkan sehingga R0 → R0 (1 - δ). Menunjukkan bahwa


usaha yang dilakukan dalam mengompresi panjang unit kristal memiliki terkemuka
1
jangka waktu 2 𝐶𝛿 2, di mana
(𝑛−1)𝑞 2 ln 2
C= 𝑅0

Untuk mendapatkan hasil di SI, ganti q2 oleh q2/4𝜋Є0. Catatan: Kita tidak seharusnya
berharap untuk mendapatkan hasil ini dari persamaan untuk U(R0), tapi kita harus
menggunakan ekspresi lengkap untuk U(R).
6. Kubik struktur ZnS. Menggunakan λ dan ρ dari Tabel 7 dan konstanta Aufbau diberi
dalam teks, menghitung energi kohesif dari KCI dalam struktur ZnS kubik dijelaskan
pada Bab 1. Bandingkan dengan nilai yang dihitung untuk KCI dalam struktur NaCI.
7. Kristal ionik bervalensi dua. Barium oksida memiliki struktur NaCI. Estimasi energi
kohesif per molekul kristal Ba40 hipotetis dan Ba+O- disebut dengan atom netral
terpisah. diamati jarak terdekat internukleus jarak R = 2,76 Å; potensi Ionisasi pertama
dan kedua dari Ba adalah 5,19 dan 9,96 eV; dan afinitas elektron pertama dan kedua
elektron ditambahkan ke atom oksigen netral 1,5 dan -9,0 eV. Afinitas elektron pertama
dari atom oksigen netral adalah energi yang dilepaskan dalam reaksi O + e O-. Afinitas
elektron kedua energi yang dilepaskan dalam reaksi 0 + e O- -. valensi yang keadaan
Anda memprediksi akan terjadi? Asumsikan R adalah sama untuk kedua bentuk, dan
mengabaikan energi repulsif.

29 5
REFERENSI
M. Born and K. Huang, Drwrn1cal theory of crystal lattices, Oxford, 1954. The classic work
onionic crystals.
G.. Leihfried, in Encyclo. of physics 7/i, 1955. Stipcrh review of lattice properties.
M. P. Tosi, “Cohesion of ionic solids in the Born modeL” Solid statu physIcs 16, 1 (1964).
L Pauling. Nature of the chemical bond, 3rd cd. Cornell, 1960.
J. Hirsehielder, C. F. Curtis, and R. ¡3. Bird, Molecular theory of gases and liquids, Wiley,
1964.
G. K. Horton, “Ideal rare gas crystals,” Amer. J. Phy. 36. 93 (1968). A good review of the
lattice properties of crystals of the inert gases.
T. K. Gaylord. “Tensor description of physical properties of crystals, Aines. J. Phys. 43, 861
(1975).
M. D. Joesten and L. Schaad, Hydrogen boncing, Dekker, 1974.
W. B. Pearson, Crystal chenxLstry and physics of metals and alloys. Wiley-interscience,
1972.
F. A. Cotton and G. Wilkinson, Advanced inorganic claeinistry. 4th cd., Wiley, 1980.
G. Maitland et aL, Intermolecular forces: their origin and &termlnation, Oxford, 1981.
H. J. Juretschke, Crystal physics: macrimxp4c physics of aniso tropic solids, Benjamin, 1974.

30 5