PRACTICA

SELECTIVIDAD, CONVERSIÓN Y RENDIMIENTO

Producto deseado producido

S= ∙ 𝑆𝐹 (𝐹𝑎𝑐𝑡𝑜𝑟 𝐸𝑠𝑡𝑒𝑞𝑢𝑖𝑜𝑚é𝑡𝑟𝑖𝑐𝑜)
Reactante consumido en el reactor
Reactante consumido en el reactor
X=
Reactante alimentado al reactor
Producto deseado producido
Y= ∙ 𝑆𝐹(𝐹𝑎𝑐𝑡𝑜𝑟 𝐸𝑠𝑡𝑒𝑞𝑢𝑖𝑜𝑚é𝑡𝑟𝑖𝑐𝑜)
Reactante alimentado al reactor
Para cada componente:

𝑛𝑗 = 𝑛̇𝑗 + 𝑣𝑖𝑗 ∙ 𝜀𝑖

Donde: 𝑣𝑖𝑗 = 𝑐𝑜𝑒𝑓𝑖𝑐𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑒𝑠𝑡𝑒𝑞𝑢𝑖𝑜𝑚é𝑡𝑟𝑖𝑐𝑜 (+𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜 𝑦 − 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒𝑠)

Definición deselectividad (S)

Producto deseado producido

1° S =
Reactante consumido en el reactor
Producto deseado producido
2° S =
Producto no deseado producido

HIDROALQUILACIÓN DEL TOLUENO PARA PRODUCIR BENCENO

NIVEL 0: INFORMACIÓN DE ENTRADA

1. Información básica
a.1) Reacciones y condiciones de operación
a.1.1) Reacciones:

T + H2 → B + CH4

2B ↔ D + H2

a.1.2) Temperatura de reacción

> 1150 °F( para una razonable velocidad de reaccion)

a.1.3) Presión de operación:

P ≈ 500 psia

a.1.4) Fases de reacción:

 Gas-líquido

a.1.5) Relación matemática entre la selectividad y la conversión

0.0036
s = 1 − (1−x)1.544 ; x < 0.97: (a)

a.1.6) No existe catalizador

a.2) Velocidad de producción del producto: Benceno

1año 1dia 1000kg 1kgmolB 1Lb 265Lbmol

80000 tn/año( )( )( )( )( ) = (b)
355 d 24h 1tn 78kgmolB 0.4536kg h

a.3) Pureza del producto: Benceno

X D = 0.9997 ≈ 99.97% molar

a.4) materias primas:

Tolueno: Puro a condiciones normales (líquido)

Hidrogeno: Composición: 95% H2 , 5% CH4

Presión P = 500 psia ( 37atm):
Temperatura: T = 100 °F (38 ºC)

a.5 Restricciones del proceso:

a.5.1) Razón :H2/ aromáticos ≥ 5; al ingreso del reactor

para prevenir coquificación.
a.5.2) Temperatura a la salida del reactor :< 1300 °F (para prevenir hidrocraqueo)
a.5.3) Enfriamiento rápido (quenching) al efluente del reactor hasta llegar a 1150 °F
(para prevenir coquificado)
a.5.3) Conversión x < 0.97 (para lograr una buena distribución del producto)

a.6) Datos de planta y del lugar:

La ubicación de la planta debe tener todos los servicios y facilidades para la

disposición de los residuos sólidos, efluentes y emisiones.

a.7) Analizar información sobre: toxicidad o impacto ambiental, seguridad.

Seguridad, toxicidad e impacto ambiental

a.8) Hallar los costos de los equipos

NIVEL 1: DISCONTINUO VS CONTINUO

1. Por la velocidad de producción: continuo por ser > a 5000 ton/año
2. El mercado requiere el producto todo el año.
3. La velocidad de reacción es rápida e influenciada por la temperatura K = f(T)
4. Existen varias operaciones y procesos químicos
NIVEL 2: ESTRUCTURA DE ENTRADA-SALIDA

2.1) Decisiones para la estructura de entrada-salida

Primera estructura de entrada - salida

2.1.1) Purificación de la alimentación

- Tolueno : Puro
- Hidrogeno: Con impureza de CH4
La concentración de la impureza es muy pequeña
La impureza es gaseosa y su separación a la entrada es costosa, podemos
separar en los productos
La impureza es un producto de la reacción.

2.1.2) Remoción o reciclo del subproducto reversible

T + H2 → B + CH4

2B ↔ D + H2

Para los cálculos iniciales vamos proponer la remoción del Difenil por ser más barato que
reciclar.

2.1.3) Reciclo y Purga

El H2 y CH4 son livianos de acuerdo con su punto de ebullición y están a menos de -48 ºC,
debido a ello se propone reciclar y también purgar ambos componentes

2.1.4) Reactantes de exceso

No existen reactantes con impurezas inertes. Sin embargo, se debe adicionar H2 en
exceso hasta cumplir la restricción del proceso para prevenir la coquificación.

2.1.5) Numero de flujos de productos:

Clasificación
Componente Punto de ebullición Código destino
componentes
H2 -253 ºC Reciclo y purga Reciclo gaseoso

CH4 -161 ºC Reciclo y purga Sub-producto gaseoso

Benceno 80 ºC Producto primario Producto primario
Tolueno 111 ºC Reciclo Reactivo no reaccionado
Difenil 258 ºC Subproducto Destino separado

Nueva estructura de entrada - salida

2.2) Variables de diseño, balances de materia y costos de los flujos de entrada y

salida.

2.2.1) Variables de diseño

X = 0.75 (Conversión de tolueno)

YPH = 0.40 (Composición de hidrogeno en la purga)
YFH = 0.95 (Composición de hidrógeno en la alimentación)

2.2.2) Balances de materia estequiométricos

a) Reacciones

T + H2 → B + CH4

2B ↔ D + H2

b) Selectividad y reacción estequiométrica

b.1) Producción de benceno (PB)

De acuerdo con la definición de selectividad y las reacciones podemos tener dos

selectividades:

𝐵𝑒𝑛𝑐𝑒𝑛𝑜 𝑛𝑒𝑡𝑜 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑖𝑑𝑜

1° S =
𝑇𝑜𝑙𝑢𝑒𝑛𝑜 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑢𝑚𝑖𝑑𝑜
𝐵𝑒𝑛𝑐𝑒𝑛𝑜 𝑛𝑒𝑡𝑜 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑖𝑑𝑜
2° S =
𝐷𝑖𝑓𝑒𝑛𝑖𝑙 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑖𝑑𝑜

Aplicando solo la primera selectividad se tiene:

 Moles de benceno producido
S=
Moles de tolueno consumido
Considerando al tolueno fresco alimentado como (FFT), y al benceno producido como (PB),
la selectividad del producto benceno con respecto al reactivo limitante tolueno en forma
matemática es la siguiente forma:

PB PB
s= 𝐹𝐹𝑇 = (1)
FFT 𝑆

b.2) Producción de Difenil (PD)

b.2.1) Producción de Difenil (PD) utilizando el grado de reacción

T + H2 → B + CH4

2B ↔ D + H2

Definición del Grado de reacción ()

Aplicando el término del grado de reacción a la primera reacción como 1, se tendría
que:

1 mol de T reacciona con 1 mol de H2 para producir 1 mol de B + 1 mol de CH4

Aplicando el término del grado de reacción a la segunda reacción como 2, se tendría
que:

22 mol de B produce 2 mol de D + 2 mol de H2

Y de acuerdo con estas definiciones anteriores, podemos relacionar dichos balances:

Benceno neto producido PB = 1 - 22 (2)

Metano producido PCH4 = 1 (3)
Difenil producido PD = 2 (4)
Tolueno consumido FFT = 1 (5)
Hidrógeno consumido H2,R = 1 - 2 (6)

De ecuación (2), obtenemos:

22 = 1 - PB (7)

En términos del grado de reacción podemos hallar las selectividades para las dos
reacciones simultáneas del proceso de reacción:
 𝜀1 − 2𝜀2
1° 𝑆𝑎 =
𝜀1

𝜀1 − 2𝜀2
2° 𝑆𝑏 =
𝜀2

Considerando siempre la primera reacción, podemos reemplazar la ecuación (5) en

ecuación (1) para hallar la selectividad del producto neto del benceno en relación con el
grado de reacción.

PB
s= (8)
𝜀1

De la ecuación (8) se tiene que:

PB
𝜀1 = (9)
𝑆

Al reemplazar la ecuación (9) en ecuación (7) se determina

PB
2𝜀2 = - PB (10)
𝑆

Luego, simplificando la ecuación (10) llegamos a:

PB 1−𝑆
𝜀2 = ( ) (11)
2 𝑆

Finalmente, al reemplazar la ecuación (4) en la ecuación (11) se consigue la relación

estequiométrica para la producción del difenil:

PB 1−𝑆
𝑃𝐷 = ( ) (12)
2 𝑆

b.2.2) Producción de Difenil (PD) utilizando la selectividad

Tolueno no reaccionado Reciclo

(1-x)

Tolueno Benceno producido (𝑃𝐵 )

x sx
alimentado
Tolueno reaccionado
Difenilo producido (𝑃𝐷 )
½(1-s)x
Reciclo
La fracción “s” se convierte en Benceno
La fracción “(1-s)” se convierte en Difenilo, entonces podemos expresar de la siguiente
manera:
1
PD = 2 {FFT (1 − s)} (13)

Reemplazando la ecuación (1) en la ecuación (13)

PB (1−s)
PD = (14)
2s

En conclusión, las ecuaciones (12) y (14) son iguales.

b.3) Producción de Metano

b.3.1) Metano Producido por reacción:

Como la producción del metano es estequiométrico es igual a la producción de benceno,

entonces de acuerdo con la ecuación (19 se tendrá:

𝑃𝐵
𝑃𝑅,𝐶𝐻4 = (15)
𝑆
b.3.2) Flujo Total de Metano

𝑃𝐶𝐻4 = (1 − YFH )𝐹𝐺 + 𝑃𝑅,𝐶𝐻4 (16)

Flujo total metano= Ingreso al sistema Metano producido

Reemplazando la ecuación (15) en la ecuación (16) se tendrá:

𝑃𝐵
𝑃𝐶𝐻4 = (1 − YFH )𝐹𝐺 + (17)
𝑆
Flujo total metano= Ingreso al sistema Metano producido

b.3.3) Flujo de exceso de H2

El exceso de H2 se adiciona para prevenir la coquificación

FeH 2  YPH FG (18)

b.3.4) Flujo de purga de H2

Considerando la composición de purga como:

𝐹𝑒𝐻2
𝑌𝑃𝐻 = (19)
𝑃𝐺

Entonces de ecuación (19) se puede decir que el flujo de alimentación de hidrógeno será
igual a:
 FeH 2  YPH PG (20)

b.3.5) Flujo de Purga de Metano

𝑃𝐺 = 𝐹𝑒𝐻2 + 𝑃𝐶𝐻4 (21)

Reemplazando las ecuaciones (20) y ecuación (17) en la ecuación (21) resulta que

𝑃𝐵
𝑃𝐺 = 𝑌𝑃𝐻 𝑃𝐺 + (1 − 𝑌𝐹𝐻 )𝐹𝐺 + (22)
𝑆

Reordenando la ecuación (22) se llega a:

𝑃𝐵
(1 − YFH )𝐹𝐺 = − + (1 − 𝑌𝑃𝐻 )𝑃𝐺 (23)
𝑆
Ingreso al sistema Metano producido + Purga

b.4) Producción de Hidrógeno

b.4.1) Hidrógeno reaccionado

PB PB (1  S ) PB (1  S )
H 2, R   H 2, R  (24)
S 2S 2S
Alimentado Consumido

b.4.2) Balance de hidrógeno

YFH FG = 𝐻2,𝑅 + 𝐹𝑒𝐻2 (25)

Ingreso Reaccionado Purga

Reemplazando las ecuaciones (24) y (20) en la ecuación (25) se tiene:

Ahora reemplazamos la ecuación (19) en la ecuación (22)

𝑃𝐵 𝑃𝐵 (1−𝑆)
YFH FG = − + 𝑌𝑃𝐻 ∙ 𝑃𝐺 (26)
𝑆 2𝑆

b.5) Flujo de purga

Sumando ecuaciones (26) y (23) podemos hallar la purga total en función del flujo de
alimentación:

𝑃𝐵 𝑃𝐵 (1 − 𝑆) 𝑃𝐵
𝑌𝐹𝐻 ∙ 𝐹𝐺 + (1 − YFH )𝐹𝐺 = − + 𝑌𝑃𝐻 ∙ 𝑃𝐺 − + (1 − 𝑌𝑃𝐻 )𝑃𝐺
𝑆 2𝑆 𝑆
Simplificando los cálculos anteriores se llega a:
 𝑃𝐵 (1−𝑆)
𝑃𝐺 = 𝐹𝐺 + (27)
2𝑆

b.6) Flujo de alimentación

Reemplazando la ecuación (27) en la ecuación (26)

𝑃𝐵 𝑃𝐵 (1 − 𝑆) 𝑃𝐵 (1 − 𝑆)
𝑌𝐹𝐻 ∙ 𝐹𝐺 = − + 𝑌𝑃𝐻 ∙ [𝐹𝐺 + ]
𝑆 2𝑆 2𝑆
Finalmente se llega a:

(1−𝑆)(1−𝑌𝑃𝐻 )
𝑃𝐵 [1− 2
]
𝐹𝐺 = (28)
𝑆(𝑌𝐹𝐻 −𝑌𝑃𝐻 )

2.2.3) Determinación de las cantidades de productos y materias primas

a) Cálculo de la selectividad: S

Para iniciar los cálculos de selectividad se propone una conversión de 75% y de acuerdo
con la ecuación (a), se tiene:

0.0036
s  1 s  0.9694
(1  0.75)1.544

b) Cálculo de la Producción de benceno (PB):

La producción de 80 000.00 toneladas de benceno y de acuerdo con la ecuación (b) es:

Lbmol
PB  265
h

c) Cálculo del Tolueno Alimentado (FFT): Ecuación (1)

265 lbmol
FFT  FFT  273 ,4
0.9694 h

d) Cálculo del Metano Producido por Reacción (PR,CH4): Ecuación (15)

265 lbmol
PR ,CH 4  PR ,CH 4  273,4
0.9694 h

e) Cálculo del Subproducto Difenil (PD): Ecuación (12) o (14)

265 (1  0.9694 ) lbmol

PD  PD  4,18
2(0.9694 ) h
De acuerdo con los cálculos anteriores, los límites de alimentación y producción en forma
estequiométrica son:

Limite1 : 273,4 lim ite 2 : 4.18

f) Cálculo del Flujo de Gas en la Alimentación (FG): Ecuación (28)

2651  (1  0.4)(1  0.9694) / 2

FG  FG  492.5
0.9694(0.95  0.4)

g) Cálculo del Hidrógeno Reaccionado (H2,R): Ecuación (24)

H 2, R  273 ,4  4,18 H 2, R  269 .2

h) Cálculo del Flujo de H2 en exceso en la Alimentación y Purga (FeH2): Ecuación

(18)

Fe H 2  0.4(492 .5) FeH 2  197.0

i) Cálculo del Flujo de Gas en Purga (PG): Ecuación (27)

265(1  0.9694)
PG  492.5  PG  496.7
2(0.9694)

RESUMEN

lbmol B
PB = 265 (Benceno a Producir)
h

lbmol T
FFT =273,4 (Tolueno Fresco Alimentado)
h

lbmol CH 4
PCH4 =273,4 (Metano Producido)
h

lbmol D
PD =4,18 (Difenil Producido)
h

lbmol gas
FG =492,5 (Flujo de Gas Alimentación)
h

lbmol H 2
H2,R =269.2 (Hidrógeno Reaccionado)
h

lbmol H 2
FeH2 =197,0 (Hidrógeno en Exceso)
h
 lbmol gas
PG =496,7 (Flujo de Gas en la Purga)
h

BALANCE ENTRADA Y SALIDA

2.2.4) Costos de los flujos de entrada y salida