UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA

FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA

DEPARTAMENTO DE QUIMICA

Tema: “CRISTALIZACIÓN”

Elaborado por:

 Raisha Bobadilla
 Ana Sofía molina
 Oriana Martínez
 Adriana Romero
 Audrey Rivas

Grupo:

3M3Q
CRISTALIZACIÓN

Cristalización es la formacion de partículas sólidas a partir de una base homogénea

la formacion de partículas solida pueden ser a partir de un vapor como la nieve,
mediante a la solidificación de un sólido fundido o bien como la cristalización de una
solución liquida.

La cristalización es el proceso por el cual se forma un sólido cristalino ya se a partir

de un gas, un líquido o una disolución. La cristalización es un proceso que se emplea
en química con bastante frecuencia para purificar una sustancia sólida.

La cristalización también es un proceso de separación liquido en el que hay

trasferencia de masa de un soluto de la solución liquida a una fase cristalina.

ETAPAS EN EL PROCESO INDUSTRIAL DE LA CRISTALIZACIÓN

Solución Madre: Solución de concentración conocida que sirve para preparar

otras soluciones.

Etapas de la cristalización:

Primeramente, la nucleación se refiere al nacimiento de cuerpos muy pequeños en

el interior de una fase homogénea sobresaturada, básicamente, el fenómeno de
nucleación es sinónimo de mencionar cristalización a partir de una solución,
cristalización a partir de una base fundida condensación de gotas de niebla en una
vapor sobre-enfriado, y generación de burbujas en un líquido sobrecalentado, en
todos los casos, la nucleación se produce como consecuencia de rápidas
fluctuaciones locales a escala molecular en una fase homogénea que esta en
estado de equilibrio. Los núcleos cristalinos se pueden formar a partir de moléculas,
átomos, o iones. En soluciones acuosas pueden ser hidratados. Debido a sus
rápidos movimientos, estas partículas reciben el nombre de unidades cinéticas.
Puede ser que estos primeros cristales que se forman, se destruyan debido a un
proceso inverso a la nucleación. Dentro de la nucleación podemos distinguir entre:

Primaria: es aquella en la que el origen de la nueva fase sólida no está condicionado

ni influido por la presencia de la fase sólida que se origina.

Secundaria: designa aquel proceso de formación de cristales de la nueva fase que

está condicionado por la presencia de partículas de la misma fase en el sistema
sobresaturado y por cuya causa ocurre.
Crecimiento: Etapa del proceso de solidificación donde los átomos del líquido se
unen al sólido formando las grandes estructuras cristalinas.

Proceso industrial de la cristalización:

En este proceso, una sustancia sólida con una cantidad muy pequeña de impurezas
se disuelve en un volumen mínimo de disolvente (caliente si la solubilidad de la
sustancia que se pretende purificar aumenta con la temperatura). A continuación la
disolución se deja enfriar muy lentamente, de manera que los cristales que se
separen sean de la sustancia pura, y se procede a su filtración.

El filtrado, que contiene todas las impurezas, se suele desechar. Para que la
cristalización fraccionada sea un método de separación apropiado, la sustancia que
se va a purificar debe ser mucho más soluble que las impurezas en las condiciones
de cristalización, y la cantidad de impurezas debe ser relativamente pequeña.

Equilibrio y rendimientos

En muchos procesos industriales de cristalización los cristales y las aguas madres

permanecen en contacto durante el tiempo suficiente para alcanzar el equilibrio, de
forma que las aguas madres están saturadas a la temperatura final del proceso. El
rendimiento de la cristalización se puede calcular a partir de la concentración de la
solución original y la solubilidad a la temperatura final. Si se produce una
evaporación apreciable durante el proceso es preciso tenerla en cuenta.

Cuando la velocidad de crecimiento de los cristales es pequeña, se necesita un

tiempo relativamente grande para alcanzar el equilibrio, sobre todo cuando la
solución es viscosa o cuando los cristales se depositan en el fondo del cristalizador,
de forma que la superficie de cristales expuesta a la solución sobresaturada es
pequeña. En estos casos, las aguas madres finales pueden contener una
considerable sobresaturación y el rendimiento real será menor que el calculado a
partir de la curva de solubilidad.

Cuando los cristales son anhidros, el cálculo del rendimiento resulta sencillo, puesto
que la fase sólida no contiene disolvente. Si los cristales contienen agua de
cristalización es necesario tenerla en cuenta, ya que esta agua no esta disponible
para el soluto que permanece en la solución. Los datos de solubilidad s expresan
generalmente en partes de masa de material anhidro por ciento partes de masa de
disolvente total, o bien en tanto por ciento en masa de soluto anhidro. En estos datos
no se tiene en cuanta el agua de cristalización.
La clave para el cálculo de rendimientos de solutos hidratados consiste en expresar
todas las masas y concentraciones en función de sal hidratada y agua libre. Como
esta última permanece en la fase liquida durante la cristalización, las
concentraciones y cantidades basadas en el agua libre se pueden restar para
obtener un resultado correcto.

Solubilidad de equilibrio en la cristalización

El equilibrio en la cristalización de cualquier sistema puede ser definido en términos

de su curva de solubilidad o saturación y sobresaturación. La curva de
sobresaturación difiere de la de solubilidad en que su posición no es solamente una
propiedad del sistema sino también depende de otros factores como el rango de
enfriamiento, el grado de agitación y la presencia de partículas extrañas. Sin
embargo bajo ciertas condiciones, la curva de sobresaturación para un sistema
dado es definible, reproducible, y representa la máxima sobresaturación que el
sistema puede tolerar, punto en el cual la nucleación ocurre espontáneamente.

La curva de solubilidad describe el equilibrio entre el soluto y el solvente y

representa las condiciones bajo las cuales el soluto cristaliza y el licor madre
coexiste en equilibrio termodinámico. Las curvas de saturación y sobresaturación
dividen el campo de concentración-temperatura en tres zonas:

 La región insaturada, a la derecha de la curva de saturación.

 La región meta estable, entre las dos curvas.
 La región sobresaturada o lábil, a la izquierda de la curva de sobresaturación.
Un típico diagrama de equilibrio en cristalización se muestra en la figura
debajo:

En la región insaturada, los cristales del soluto se disolverán, el crecimiento de los

cristales ocurrirá en la zona meta estable, y la nucleación ocurrirá instantáneamente
en la zona lábil. Investigaciones subsecuentes encontraron como otros factores
afectan a la nucleación además de la sobresaturación.
MÉTODOS PARA SOBRESATURAR LA SOLUCIÓN

Evaporación y enfriamiento

Una Solución consta de dos componentes: El Disolvente y el Soluto. Las Soluciones

pueden ser No-Saturadas, Saturadas y Sobre-Saturadas (Las Soluciones No-
Saturadas tienen una concentración de soluto menor que las soluciones saturadas,
y éstas a su vez tienen una concentración de soluto menor que una solución
sobresaturada. Por ejemplo: Supóngase que se agregan unos cuantos cristales de
Sal Común a un Vaso de Agua. Esta será una Solución No-Saturada. Si se sigue
añadiendo Sal con agitación se llegará hasta un punto en el cual los cristales ya no
se disuelven. Esta será una Solución Sobre-Saturada. Si esta solución se deja
reposar y se remueven los cristales que no se disolvieron, se obtendrá una Solución
Saturada que contendrá la cantidad máxima de soluto que se puede disolver a la
temperatura actual que llamaremos inicial .Si enfriamos la solución Saturada, con el
tiempo se formarán cristales de Sal, esto se debe a que la solubilidad de la Sal en
el Agua depende de la Temperatura y lo que fue una solución saturada a la
temperatura inicial es ahora una solución sobre-saturada a la temperatura final. Es
importante recalcar que una solución sobresaturada es un sistema meta estable y
que tenderá a estabilizarse, mientras que una solución saturada es un sistema
estable.

Para efectuar la Cristalización de un Sólido hay que partir de una Solución Sobre-
Saturada. Existen varias formas de Sobre-Saturar una Solución, son :

 Enfriamiento: si se enfría la solución, ésta pierde solubilidad y pasa de estar

concentrada a saturada y finalmente sobresaturada.

 Evaporación: Se evapora una parte del disolvente, hasta que la cantidad de

sustancia disuelta en la solución restante supere la de saturación. Esta
operación básica se emplea en los casos en que la solubilidad depende poco
de la Temperatura. Un ejemplo aplicado es el la industria para formar sal.

La rapidez del Enfriamiento definirá el tamaño de los cristales resultantes. Un

enfriamiento rápido producirá cristales pequeños, mientras que un enfriamiento
lento producirá cristales grandes. Al enfriarse una disolución concentrada a elevada
temperatura, en ciertos casos, se llega y se sobrepasa la condición de disolución
saturada y se llega a la temperatura ambiente sin que haya precipitado el exceso
de sustancia disuelta determinado por la diferencia de solubilidad con la
temperatura. Todo el soluto está disuelto pero una cierta proporción se encuentra
en forma inestable y basta un pequeño cambio (remover la disolución, añadir un
pequeño cristal de soluto) para que el exceso disuelto precipite bruscamente, con
desprendimiento del calor de disolución.

Si la solubilidad del soluto aumenta fuertemente con la temperatura, como ocurre

frecuentemente con muchas sales inorgánicas y sustancias orgánicas, una solución
saturada se transforma en sobresaturada y simplemente disminuyendo la
temperatura por enfriamiento. Si la solubilidad es relativamente independiente de la
temperatura como en el caso de sal común, la sobresaturación se puede dar
evaporando una parte del disolvente.

APLICACIONES DE LA CRISTALIZACIÓN:

 Cristalización en la industria azucarera

La cristalización tiene como objetivo almacenar las masas cocidas, es decir, el
material resultante que contiene liquido (miel) y cristales (azúcar) y pasar con la
consistencia debida a la centrifugación y controlar agotamiento de masas. El trabajo
de cristalización se lleva a cabo empleando el sistema de tres cocimientos o templas
para lograr la mayor concentración de sacarosa.

 Obtención de aspirina
Básicamente, se trata de Ácido Salicílico con Anhídrido Etanoico en un medio acido
(ácido sulfúrico), donde los protones actúan de catalizador de la reacción; ambos
reactivos se calienta al baño María durante un tiempo conveniente, finalmente se
deja enfría, observándose la cristalización del producto (ácido acetilsalicílico) que
en realidad es un éster.

 Separación de ceras en la refinación de aceites (winterización)

Empleada para obtener un aceite de mayor nitidez, que no presente turbios durante
el almacenamiento.

Consiste en separar del aceite las sustancias con punto de fusión elevadas que
provocarían turbidez y precipitaciones en el aceite al encontrarse en bajas
temperaturas, generalmente se realiza por enfriamiento rápido del aceite con agua
fría y equipo frigoríficos, con lo que se consigue la cristalización de los compuestos
que queremos eliminar; estos solidos (las estearinas) se separan de las oleínas por
filtración o centrifugación.

 Purificación de productos en el refino del petróleo

Es un proceso que incluye el fraccionamiento y transformaciones químicas
del petróleo, estos procesos se realizan juntos en una refinería donde se trata el
petróleo para extraer fracciones comercializables (querosenos, gas oils, diesel y fuel
oil). Transformando al petróleo que está compuesto por miles de hidrocarburos en
fracciones, de composición y propiedades aproximadamente constantes, que
destilan entre dos temperaturas prefijadas con diferente complejidad según las
distintas plantas instaladas.

EQUIPOS USADOS EN LA OPERACIÓN

Los equipos de Cristalización se pueden clasificar en cuanto a su operación en:

Continuos y por lotes. También pueden clasificarse con base al método para
producir la sobresaturación empleado:

 Sobresaturación producida por enfriamiento de la solución.

 Sobresaturación producida por la evaporación del disolvente con
enfriamiento.

Cristalización por Evaporación

Cristalizador evaporador de desviador y tubo de extracción DTB (draft tube
bafle)

Este Cristalizador consta de hélices situadas dentro del cuerpo del cristalizador,
reduciendo la carga de bombeo que se ejerce sobre el circulador.

Esta técnica reduce el consumo de potencia y la velocidad de punta del circulador

y la rapidez de nucleación de los cristales.
La suspensión de cristales del producto, se mantiene mediante una hélice grande
de movimiento lento.
La solución Madre enfriada regresa al fondo del recipiente y vuelve a recircular a
través de la hélice.

Los cristales gruesos se separan de las partículas finas en la zona de asentamiento

por sedimentación gravitacional.

Cristalizador por Enfriamiento:

Con este pueden lograrse cristales de buenas dimensiones, cristalización continua

o por lotes.
Cristalizador swenson walker
Es un tanque alargado de, fondo semicilíndrico, provisto de un eje longitudinal
con paletas helicoidales que, al girar, cumplen la doble misión de evitar la
aglomeración de cristales junto a las paredes y de ayudar al transporte de
los cristales ya formados. Va provisto de una doble camisa para el enfriamiento
se construye en unidades de unos tres metros de largo por sesenta
centímetros de ancho, que se pueden empalmar unas a continuación de otras,
hasta cuatro unidades, con un mismo eje de agitación, y todas las que se
desee en cascada. Se emplea mucho este tipo de cristalizador en América.

Características

 Cristalizador por enfriamiento diseñado para operar de manera continúa.

 Consiste en un recipiente abierto, con un fondo redondo con chaqueta para
agua de enfriamiento y contiene un largo mezclador de listones,
 Tiene 0.6 de anchura
 Usa agua que circula por una camisa externa
 Proporciona cristales uniforme

Esquema general y balance de materia

El balance de materia en un cristalizador se rige por la formula general y simplificada
, es decir en estado estacionario y sin reacción química:

Entrada de masa= Salida de Masa

Para el balance por componentes, al calcular la composición másica de las

sustancias es muy común utilizar la solubilidad a la temperatura dada, sobretodo en
cristalizadores por enfriamiento:
Utilizamos la siguiente formula
𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑑𝑒 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑜
Fraccion peso: 𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑑𝑒 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑜+𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑑𝑒 𝑠𝑜𝑙𝑣𝑒𝑛𝑡𝑒
Ejercicios:

G
F
F

H
Balance Global:

F= G + H

5600 kg/h= G+ H

G=5600-H (1)

Balance Componentes:

F*W f= G*W Gsal +H*WHSal

5600*0.5=G*0.20 +H*0.85 (2)

Sustituyendo (1) en (2)

2800=(5600-H)0.20+H*0.95

2800-1120=H*0.75
1680
=H
0.75

H=2240 kg/h

Sustituyendo en (1) para encontrar el valor de G

G=5600-2240

G=3360 kg/h
Determine la cantidad en kg de Cloruro de sodio que se cristaliza si 1000 kg de
solución saturada de cloruro en agua se enfría de 90C a 10 C

M1 a 90°C CRISTALIZADOR
MF a 10°C

WNaCl=? WNaCl=?
WH20=? WH20

MC=?

Balance Global:

Disolución inicial= Disolución final + Cristales

M1= MF+ MC (1)

Balance por Componente:

NaCl=

M1*WNaClm1= MF*WNaClmf +MC*WNaClMc

H20
M1*WH20m1= MF*WH20mf
Para las fracciones másicas se utilizan las solubilidades:

Utilizando esta fórmula:

𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑑𝑒 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑜
Fracción peso=𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑑𝑒 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑜+𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑑𝑒 𝑠𝑜𝑙𝑣𝑒𝑛𝑡𝑒

𝑆 𝑎 10 °𝐶
WNaClmf=100+𝑆 𝑎 10°𝐶=0.2619926; WH20mf= 1-0.2619926=0.7380074

𝑆 𝑎 90°𝐶
WNaClmc=100+𝑆 𝑎 90°𝐶=0.2805755; WH20mc=1-0.2805755=0.7194245
 M1∗WH20m1 1000∗0.7194245
MF= = =974.82017
WH20mf 0.7380074

De (1) tenemos que:

MC= M1-MF
MC= 1000-974.82017

MC=25.1798561