Hidrometalurgia 172 (2017) 60-68

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El comportamiento anódico de covelita en soluciones de cloruro de

Michael Nicol un , • , Petrus Basson segundo

un Facultad de Ingeniería y Tecnología de la Información y Energía, Universidad de Murdoch, Perth, WA 6150, Australia
segundo Mintek, Randburg, Sudáfrica

ABSTRACTO

Un estudio detallado del comportamiento anódico de covelita sintético en soluciones de cloruro de ácido se ha llevado a cabo como parte de un programa
global sobre los aspectos fundamentales de la lixiviación en pilas de sul cobre fi de minerales.
El comportamiento anódico en soluciones de cloruro se caracteriza por la disolución activa (pero lento) a potenciales bajos por debajo de aproximadamente
0,65 V, la pasivación a potenciales por encima de 0,70 V que sigue potenciales mayor que 1,4 V por encima del cual se produce la disolución rápida transpasivo.
Estas características también son típicos de la calcopirita en condiciones similares.

Las características anódicas a potenciales en la región de los potenciales medidos mixtos en presencia de cobre (II) muestran que hay dos
picos en los barridos voltimétricos a aproximadamente 0,65 V y 0,75 V, la magnitud de que aumentan al aumentar la concentración de cloruro.
Los dos picos se funden en un único pico a concentraciones muy altas de cloruro.

transitorios de tiempo corriente potenciostática a diversos potenciales en la región del potencial mixto muestran la lenta pasivación típico de calcopirita y los
datos de manera similar se pueden describir cuantitativamente en términos de limitación de velocidad de estado sólido di ff derrame. La velocidad de disolución
oxidativa de covelita bajo condiciones de temperatura ambiente es lento, pero aproximadamente un orden de magnitud mayor que la de calcopirita.

La respuesta voltamétrica de calcopirita después de pre-tratamiento con una solución de cloruro que contiene una baja concentración de cobre
(II) muestra la presencia de los mismos dos picos observados para covelita con fi confirmando la conversión superficie de calcopirita a covelita.

Un mecanismo similar al propuesto anteriormente para la disolución de la calcopirita se ha descrito en términos de las cuales la formación de
polisulfuros fi des (típicamente CuS 2) por disolución de una fracción del cobre en la red covelita es responsable de la pasivación que aumenta
lentamente a medida que el polisulfuros fi de capa aumenta de espesor.

mediciones nuevas de la potencial mixto y el potencial solución a una superficie covelita en la parte inferior de un capilar se han utilizado para
simular la situación dentro de partículas de mineral. Los resultados se han simulado utilizando un simple di lineal ff modelo usion que muestran que el
potencial en la superficie covelita puede ser 50 - 100 mV más baja que en la mayor parte de la solución. Esto tiene consecuencias importantes para la
tasa de lixiviación en pilas.

1. Introducción
La recuperación de cobre mediante lixiviación en pilas de minerales de baja ley que contienen sul
cobre secundario fi de los minerales es cada vez más importante como los minerales de óxido
fácilmente lixiviados se están agotando.
En el caso de la sul cobre secundario fi de minerales, calcocita (Cu 2 S) es el más común, mientras
que digenita (Cu 1.8 S) y otra sul intermedio fi des (Cu 2 - X S) se asocia a menudo con calcocita. Aunque
es bien conocido que la velocidad de lixiviación del cobre secundario sul fi des es más rápida que la
de los minerales primarios tales como calcopirita y enargita en condiciones fuertemente oxidantes,
las tasas son considerablemente más lentas que las de la óxido más común
minerales. Además, se requiere un oxidante para la sul fi des y la oxidación por bacterias asistida en
soluciones de sulfato ha sido el método generalmente aceptado para la lixiviación en pilas de sul fi de
minerales. Un enfoque alternativo usando soluciones de cloruro diluidas se ha aplicado en al menos
un caso ( Aroca, 1999 ) Y soluciones de cloruro más concentradas actualmente están siendo utilizados
en una operación en el norte de Chile. El cloruro es una alternativa atractiva que hace uso de cobre
(II) como oxidante. La rápida (con relación a la del hierro (II)) la tasa de la re-oxidación de cobre (I)
por el oxígeno disuelto en soluciones de cloruro de ( Miki y Nicol, 2008a, 2011 ) Permite el uso de
montones aireados sin regeneración externa del oxidante.

Aunque hay una considerable cantidad de información publicada en

• Autor correspondiente.

Dirección de correo electrónico: m.nicol@murdoch.edu.au (M. Nicol).

http://dx.doi.org/10.1016/j.hydromet.2017.06.018
Recibido el 2 de de marzo de 2017. Recibido en forma 22 de mayo 2017 revisado; Aceptado 24 de junio 2017

Disponible en Internet el 12 de julio de 2017

0304-386X / © 2017 Elsevier BV Todos los derechos reservados.

M. Nicol, P. Basson
la lixiviación de cobre secundario sul fi des en soluciones de cloruro, el énfasis se ha puesto en los
procesos de temperatura elevados destinadas a concentrados, y la investigación sobre las
velocidades de disolución de sul secundaria fi des en soluciones de cloruro a temperatura ambiente
es, por tanto, deseable. En particular, los potenciales mínimos y de disolución máxima requerida a e ff caz
lixivian estos minerales no se conocen con certeza en soluciones de cloruro.
Covelita (CuS) es un sul cobre fi de mineral que contiene 66% de cobre y que ahora se considera
como siendo Cu 2 S 2 ( Goh et al., 2006 ) Con el cobre existente como cobre (I). En este documento se
utilizará la fórmula más sencilla CuS. Es ampliamente asociado con calcopirita y calcocita que son
los principales sul cobre primario y secundario fi des, respectivamente ( Dutrizac y MacDonald, 1974b ).
A temperaturas de lixiviación elevadas, en general se considera que las tasas relativas de
disolución de la sul cobre importante fi des son calcosina> covellina> calcopirita ( Cheng y Lawson,
1991 ). En el fi informe sistemática primera ( Sullivan, 1930 ) De CuS lixiviación en
medios sulfato férrico que se con fi rmó que el mineral se disuelve principalmente de acuerdo con la
siguiente ecuación.
CuS 2Fe
+ 3 +
= Cu 2 +
+ 2FE 2 +
+ S ° (1)
En un estudio posterior ( Thomas y Ingraham, 1967 ) discos CUS sintéticos
se lixivia en soluciones de sulfato férrico a temperaturas elevadas y la estequiometría anteriormente
era con fi rma aunque algunos 4% del azufre lixiviado informó como sulfato. Sullivan también informó
de que la disolución covelita aumentó con el aumento de temperatura y es insensible a la
concentración de ácido en soluciones de sulfato. Disolución aumentó al aumentar la concentración
de ion férrico hasta aproximadamente 0,005 M encima de la cual la tasa era constante. Este
comportamiento era básica con fi rmó en varios informes posteriores ( Thomas y Ingraham, 1967;
Mulak, 1971; Dutrizac y MacDonald, 1974a ).
Varios artículos ( Thomas y Ingraham, 1967; Mulak, 1971; Dutrizac y MacDonald, 1974a ) Informó
sobre el correo ff ect de la temperatura y esto dio lugar a energías de activación en el rango de 77 a
92 kJ mol - 1 lo que sugiere que la tasa de lixiviación covelita es controlado por pasos electroquímicos
químico lento y / o.
En el estudio usando covelita sintético ( Thomas y Ingraham, 1967 )
las curvas de disolución mostraron que la tasa aumentó gradualmente durante el período inicial de la
lixiviación, pero luego se convirtió lineal. Un comportamiento similar se ha reportado ( Dutrizac y
MacDonald, 1974a ) Y se sugirió un mecanismo en el que el ataque férrico de covellina ocurrido
preferentemente en ciertas áreas y el desarrollo progresivo de estos pozos fue responsable del
comportamiento de lixiviación observado.
En un estudio posterior ( Cheng y Lawson, 1991 ) La lixiviación de sintético
covelita en soluciones de sulfato-cloruro mixtos de 75 a 95 ° C en presencia de oxígeno se estudió y
se estableció la importancia de cloruro para la lixiviación oxigenada de covelita. En estas
condiciones, la lixiviación siguió un modelo de núcleo contracción y se sugirió que la capa superficial
engrosamiento de azufre causada pasivación parcial. Parece que no ha habido publicada
comparación de las tasas de lixiviación de cobre diversos sul fi de los minerales en condiciones
similares.
En el estudio más reciente ( Miki et al., 2011 ), El e ff ect de potencial solución controlada en la
velocidad de disolución de covelita sintético, calcocita y digenita se estudió en soluciones que
contienen cloruro de cobre (II) y hierro (III) los iones en condiciones ambientales. Los resultados
mostraron que la velocidad de disolución de covelita es similar a potenciales solución de 0,60 y 0,65
V, mientras que la tasa es notablemente menos a un potencial inferior de 0,55 V como el sistema se
aproxima al equilibrio como se predijo a partir de la termodinámica de este sistema. La velocidad de
disolución parecía ser en gran medida independiente de la concentración de cloruro en el intervalo de
0,2 a 2,5 M y la concentración de HCl en el intervalo de 0,1 a 1 M. La velocidad de disolución de
covelita secundario producido por la lixiviación de chalcocita a 0,5 V fue encontrado a ser al menos
un orden de magnitud mayor que la de covelita primaria.
Hay poca información publicada sobre las características electroquímicas de la disolución de
covellina con la mayoría de los estudios
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centrado en soluciones de sulfato de ( Hillrichs y Bertram, 1983; MacKinnon, 1976; Peters, 1977; Kato
y Oki, 1972 ) En el que se encontró que, a densidades de corriente bajas (menos de 0,5 a 1 mA / cm 2) la
disolución se produjo de acuerdo con la reacción.
CuS Cu
= 2 +
+ S
°
+ 2e (2)
A densidades de corriente más altas, la superficie de la mineral pasivado y el potencial aumentó
a muy altos valores mayores que 1,5 V acompañado por el desprendimiento de oxígeno. En
soluciones de cloruro, la única datos publicados ( Ghali et al., 1982 ) Reveló pasivación similar en
soluciones de cloruro de ácido / sodio clorhídrico diluido con un pico característico en los
voltamogramas en alrededor de 0,7 V por encima del cual las curvas consistían en una amplia región
de la meseta de baja corriente a potenciales por encima de 1,75 V. La altura del pico se encontró que
era aumentar con el aumento de concentración de cloruro y, como se esperaba, al aumentar la
temperatura. El proceso de pasivación se atribuyó a la formación de azufre elemental en la superficie
covelita. Estos estudios previos no han hecho uso del modelo de potencial mixto para describir la
cinética de disolución.
En estudios anteriores ( Miki y Nicol, 2008b; Lee et al., 2008; Nicol et al., 2016 ) De las
reacciones catódicas en varios sul fi de los minerales en soluciones de cloruro, se encontró que la tasa
de reducción de cobre (II) iones en covelita era signi fi cativamente mayor que la reducción de hierro
(III) y que la presencia de ambos iones metálicos resultó en una reducción sinérgica.
Este documento presenta los resultados de un estudio del comportamiento anódico de covelita
más de una amplia gama de concentraciones de cloruro a potenciales pertinentes a la disolución del
mineral en condiciones ambientales adecuadas para la lixiviación en pilas.
A diferencia de la lixiviación de fi concentrados y menas ne-blanqueado en el que el sul cobre
objetivo fi de mineral es generalmente bien liberada, este no es el caso en la lixiviación en pilas de
minerales enteros, donde una porción sustancial de la mineral objetivo es a menudo encerrado en la
matriz de la ganga. Dependiendo de la mineralogía, signi fi proporciones de peralte del mineral valioso
pueden ocurrir en los capilares o poros en el material de ganga, en el que el agente lixiviante de
lixiviación tiene que penetrar a fin de establecer contacto sólido / líquido para la lixiviación. Por lo
tanto, con el fin de investigar si las dimensiones físicas de un capilar o de poros tal tendrían cualquier
correo ff ect en el potencial de la solución en la superficie covelita y por lo tanto también de la tasa de
disolución del mineral, se llevaron a cabo experimentos con una célula especialmente diseñado.
2. Experimental
2.1. Los electrodos
Covelita se sintetizó por reacción de alta temperatura de los elementos utilizando una técnica
publicada ( Dutrizac y MacDonald, 1974a ) Y consistió en un extruido 1 mm cilíndrica pastilla
sinterizada unos 10 mm de largo. El análisis mineralógico mostró que el material era
98,5% covelita con cantidades indetectables de calcocita. Se fabrica en un electrodo de disco usando
epoxi plata como el contacto a un espárrago de acero inoxidable que estaba encerrado en la resina
epoxi. El área de superficie calculada del electrodo mineral expuesto a la solución era
0,8 mm 2.
El contraelectrodo era un platino en espiral (Pt) de alambre delgado, de aproximadamente 10 cm
de longitud. El electrodo de referencia era un sulfato de potasio saturado, sulfato de
mercurio-mercurioso (sat. K 2 ASI QUE 4, Hg / Hg 2 ASI QUE 4) electrodo con un potencial de 0,651 V frente
al electrodo de hidrógeno estándar (SHE) a 25 ° C. Todos los potenciales de este estudio han sido
reportados en contra ELLA.
2.2. Celda
Un diagrama esquemático del aparato utilizado se presenta en Figura 1 . Eso
consistía en un soporte de aluminio en el que el disco de resina, que contiene el electrodo de
mineral, se insertó para el apoyo. El soporte estaba abierta en
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5 min antes de su uso.

En el caso de la célula se ha descrito anteriormente, una jeringa se utilizó para fi ll el capilar y el

depósito con la solución de trabajo. La solución- fi capilar LLED y el depósito se inspeccionaron para
determinar la presencia de burbujas de aire que podrían ser eliminado con la ayuda de un capilar de
vidrio delgada. El alambre de platino que indica electrodo se coloca abajo de la longitud del capilar
con la punta lo más cerca posible a la superficie del electrodo mineral sin tocarse. Después de ello, el
electrodo de referencia se colocó en el depósito. A menos que se indique lo contrario, el PVC fi tting
con una longitud capilar de 2 mm se utilizó en estas pruebas que se realizaron a temperatura
ambiente (aproximadamente 25 ° C).

3. Resultados y discusión

3.1. Los cálculos termodinámicos

La disolución oxidativo general de covelita con hierro (III) como el oxidante ( de reacción (1) )
También se puede lograr con cobre (II) iones como el oxidante en soluciones de cloruro de

°
CuS Cu
+ (II) → 2Cu (I) S + (3)

En el modelo de potencial mixto para la disolución oxidativa, esta reacción general se produce a
través de dos medias reacciones electroquímicas simultáneas

°
CuS Cu
= (I) + S + mi (4)
Figura 1. Configuración experimental.

Cu (II) + = e Cu (I) (5)

la parte inferior para permitir el contacto eléctrico con el tornillo de acero inoxidable en contacto con
Estas y otras reacciones no están escritas en términos de las acuo-iones tales como Cu + pero
el disco covelita.
como la concentración total de cobre (I), Cu (I), porque en el sistema de cloruro, las especies iónicas
Un cloruro de polivinilo (PVC) fi tting fue colocada sobre la cara del disco de resina horizontal y
presentes son los diversos iones complejos de cloro, además de pequeñas cantidades de la
se aprieta con un soporte de aluminio (no mostrado) con un acero inoxidable, tornillo-anillo. El disco
acuo-ion.
fue sellado al PVC fi tting utilizando un 2 mm (ID) O-ring. Uno de los tres PVC cilíndrica
La termodinámica del sistema se resumen en Figura 2 como parcelas de los potenciales de
equilibrio para la reducción las reacciones (4) y (5) junto con los potenciales de algunas otras parejas
fi Ajus tes contenía un capilar central de 2 mm de diámetro con fi longitudes jos de 2 mm, 5 mm o 10
relevantes como una función de la concentración de cloruro.
mm, así como un depósito más grande (volumen aproximadamente 10 mm) por encima del capilar.
Tanto depósito y capilar eran
Estos potenciales han sido calculados usando el publicado ( Martell y Smith, 2004 ) Constantes
fi llena de la solución de trabajo. Un PTFE cubierto fi alambre ne platino (diámetro combinado 0,3 mm),
de estabilidad para los diferentes iones complejos y los potenciales estándar para el cobre (II) / de
con sólo la punta expuesta se insertó en la Solución fi capilar llena de tal manera que la punta estaba
cobre (I) y de hierro (III) / hierro (II) parejas. La energía libre de covellina se ha tomado como el valor
justo por encima de la superficie del electrodo covelita. Este electrodo se utiliza para controlar el
medio de varias publicaciones ( Woods, et al., 1987 ). En el caso del sul fi de Cus 2, los potenciales han
potencial de la solución cerca de la superficie mineral. Los electrodos de referencia y de contador se
sido calculadas utilizando la energía libre de esta especie como se estima en una publicación
insertaron en el depósito.
reciente ( Nicol et al., 2017 ). este sul fi de se produce naturalmente como el villamaninite mineral y se
ha sintetizado ( Munson, 1966 ) Como un material de color rojo-púrpura oscuro inestable. El general de
Los detalles de los métodos electroquímicos convencionales y procedimientos experimentales
reacción (3) es termodinámicamente posible bajo las condiciones utilizadas para Figura 2 a
se han proporcionado en una publicación anterior ( Nicol et al., 2016 ). Como se ha descrito
concentraciones de cloruro por encima de aproximadamente 1 M
anteriormente, las medidas electroquímicas se llevaron a cabo usando una de tres electrodos
estándar systemwith el electrodo covelita anteriormente utilizado como un rotativo (100 a 500 rev /
min) electrodo de trabajo.
es decir, para la región en la que el potencial de de reacción (5) es mayor que la de de reacción (4) .
La oxidación de CuS a CuS 2 es posible en todas las concentraciones de cloruro, sino la disolución
Los sistemas de tres electrodos anteriores se usaron en conjunción con un EG & G Princeton
oxidativa de CuS 2 es solo
Applied Research Model 173 potenciostato / galvanostato y un programador universal EG & G
Princeton Applied Research Modelo 175 para llevar a cabo mediciones electroquímicas. lecturas 0.85

actuales y potenciales de la potenciostato fueron capturados utilizando una tarjeta de adquisición de

datos National Instrument, que fue controlado por Labview ™ software. 0.75

Cu (II) + e = Cu (I)

0.65
Cu (I) + S + e = CuS

Las soluciones usadas como electrolitos en este estudio fueron todos preparados usando los
CUS2 + Cu (I) + e = 2CuS
0.55
Eh, V

productos químicos de grado analítico (AR) y Millipore calidad (Milli-Q) de agua.

CUS2 + Cu (II) + 2e = 2CuS

0.45 Cu (II) + 2S + 2e = CUS2

Cu (I) + 2S + e = CUS2

0.35
2.3. Procedimiento experimental Fe (III) + e = Fe (II)

0.25
Antes de cada experimento, la superficie del electrodo se lijó muy suavemente con P 800 papel de 0,0 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 3,0 3,5 4,0 4,5 5,0

carburo de silicio durante unos segundos. A partir de entonces, el mineral estaba mojado-pulido de la [Cl], mol / L

misma manera utilizando una fi grind ner (P Figura 2. potenciales de equilibrio para diferentes parejas de [Cu (II)] = 1 g / L, [Cu (I)] = 0,05 g / L a 25 ° C. También se
2400) de papel de silicio. Después de pulir, el electrodo mineral se sumergió en agua Milli-Q y muestra que para el hierro (III) / hierro (II) pareja para [Fe (III)] = 1 g / L y [Fe (II)] = 0,2 g / L.

ultrasónicamente limpiado en un pequeño baño para

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M. Nicol, P. Basson Hidrometalurgia 172 (2017) 60-68

Fig. 4. transitorios potenciales potenciales y solución mixta para covelita en un capilar de longitud 2 mm en una
Fig. 3. transitorios potenciales potenciales y solución mixta para covelita en un capilar de longitud 10 mm en una
solución de HCl 0,2 M + 0,5 g / l de cobre (II).
solución de HCl 0,2 M + 0,5 g / l de cobre (II).

posible en altos potenciales y / o concentraciones muy altas de cloruro. Excepto a muy baja [Fe (III)] / también con el aumento de longitud del capilar. En otras palabras, el potencial di ff rencia entre la

[Fe (II)] relaciones de estas restricciones termodinámicas no se aplican en el caso de hierro (III) como solución a granel (en el depósito) y la solución cerca de la superficie aumenta del mineral con el

oxidante. aumento de longitud del capilar. Por ejemplo, este di ff rencia es 21 mV y 44 mV para los capilares 2
mm y 10 mm, respectivamente, después de aproximadamente 13 h.

3.2. mediciones de potencial

Un simple simulación de los potenciales de estado estable en un sistema de este tipo puede ser
hecha por el supuesto de que, en el estado estacionario, la tasa de lineal di ff usion de cobre (II) iones
Con el fin de investigar si la longitud de un capilar o poro en una partícula mineral expuesto a un
a la superficie de la covelita de la solución a granel (a una concentración constante) es igual a la tasa
agente lixiviante cloruro tendría ningún correo ff ect en el potencial de la solución en la superficie de
de consumo de cobre (II) por reacción con el mineral. Consideraciones similares se aplican a la di ff usion
una partícula de covelita incrustada y con ello también de la tasa de disolución del mineral, se
de cobre (I) fuera del capilar. Utilizando un sencillo di lineal ff modelo de derrame se puede estimar el
realizaron experimentos con la puesta a punto descrito anteriormente.
cobre (II) y cobre (I) concentraciones cerca de la superficie del mineral dado los de la solución a
granel. Usando el potencial formal del cobre (II) / de cobre (I) en HCl 0,2 M como
Fig. 3 muestra el comportamiento de circuito abierto observado con el tiempo de un electrodo de
covelita en una solución inicialmente aireado que contiene M HCl y 0,2 0,5 g / l de cobre (II) bajo
condiciones ambiente, en ausencia de hierro (III). También se muestra el potencial de la solución
0.565 V y una di ff Coe derrame FFI ciente de cobre (II) como iones
cerca de la superficie del mineral en un capilar de longitud 10 mm, así como el potencial inicial de la
5 × 10 - 6 cm 2 s - 1, uno puede entonces estimar el potencial de la solución en la superficie para diversos
solución a granel en el depósito.
potenciales solución a granel y una determinada tasa de disolución teniendo en cuenta la
estequiometría de de reacción (3) .
Inicialmente, el potencial solución capilar es el mismo que el potencial de solución de depósito
Fig. 5 muestra los resultados de tales simulaciones del correo ff ect de longitud del capilar en el
de 0,67 V. Con el tiempo, este potencial disminuye como resultado de una disminución de [Cu (II)] /
potencial de la solución cerca de la superficie mineral para dos tasas supuestas de disolución
[Cu (I)] relación debido a (i) la reducción del cobre (II) a cobre (I) los iones en la superficie del
covelita y la estequiometría de de reacción (3) en condiciones de estado estacionario. Las tendencias
mineral debido a de reacción (5) y (ii) para la oxidación de CuS al cobre (I) iones por de reacción (4) .
calculadas son los esperados en que la desviación de potencial de la superficie de los potenciales
Además, puesto que la solución ha sido pre-aireada (y también está abierto al aire atmosférico),
solución a granel aumenta a medida que los potenciales solución aumenta debido a potenciales
oxígeno disuelto puede oxidar de cobre (I) iones de nuevo a de cobre (II) iones mediante la siguiente
bajos, la relación / de cobre (I) de cobre (II) es menor que a altos potenciales. Por lo tanto, la
reacción
generación de cobre (I) por reacción en la superficie covelita reducirá la relación / de cobre (I) de
cobre (II) en mayor medida a los altos potenciales donde hay muy poco de cobre (I) presente. estas
+
2Cu (I) + 2H ½O+ 2 → 2Cu (II) HO+ 2 (6) correo ff ECTS han sido

Las reacciones (3) y (6) se producen simultáneamente, pero a partir del potencial solución capilar
decreciente observado se puede deducir que la tasa (en general) de la producción de iones de cobre (I)
en el capilar es inicialmente más rápido que la velocidad de la reacción re-oxidación. Después de
0.75
aproximadamente 10 h el potencial solución capilar alcanza un valor constante de 0,63 V, en cuyo 2 mm
momento tanto de las reacciones anteriores se están produciendo en la misma proporción.
10 mm

2 mm
0.70
Por otro lado, el potencial del electrodo aumenta de covellina
10 mm
0,50 V para alcanzar un valor de 0.625 V después de aproximadamente 47 h. Este valor es muy
similar a la de la potencial solución capilar (0,63 V), lo que significa que, en este momento, el
potencial de electrodo mineral es en realidad determinada por la de la Cu par Cu (II) / (I) y la tasa de de
E (superficie), V

0.65

reacción (3) se aproxima a cero y el sistema alcanza el equilibrio. En tiempos más cortos los
potenciales mixtos aumenta con el tiempo a pesar del hecho de que el potencial solución está
disminuyendo. Esta tendencia se debe al hecho de que la tasa de la oxidación anódica de covellina
0.60
por de reacción (4) disminuye con el tiempo como se demostrará a continuación y esto resulta en un
potencial mixto creciente.

0.55
0.55 0.60 0.65 0.70 0.75
Resultados comparables obtenidos con un capilar de 2 mm de longitud se muestran en la Fig. 4 .
E (a granel), V
En este caso, las tendencias generales son similares a los de
Fig. 3 aunque la disminución en el potencial capilar es menor, mientras que el potencial mixto de la Fig. 5. Calculado e ff ECTS de longitud del capilar y velocidad de disolución covelita (símbolos cerrados: 10 - 13 mol cm - 2 s
covelita es aproximadamente la misma. -1y los símbolos abiertos: 10 - 12 mol cm - 2 s - 1) en el potencial solución capilar relativo de una solución de HCl 0,2 M que
El potencial solución capilar disminuye no sólo con el tiempo, pero contiene 0,5 g / l de cobre (II).

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M. Nicol, P. Basson Hidrometalurgia 172 (2017) 60-68

explicado anteriormente ( Nicol y Lázaro, 2002 ). La velocidad de disolución dará lugar a desviaciones tabla 1

similares por la misma razón. Comparación de los potenciales mixtos de electrodos covelita y calcopirita bajo las condiciones de Fig. 6 .

Suponiendo una constante tasa de la disolución de covellina

10 - 13 mol Cu cm - 2 · s - 1 y un cobre iones di ff usivity de Mineral Em después de 10 min, V

5 × 10 - 6 cm 2 s - 1, potenciales de solución capilar de 0.673 V y 0.666 V (leyendas cerradas) se predicen

para 2 mm y 10 mm longitudes de capilares respectivamente, a un potencial de solución de reserva Fe (III) Cu (II) Fe (III) + Cu (II)

de 0.675 V. Para una velocidad de disolución de 10 - 12 mol Cu cm - 2 s - 1, los potenciales

calcopirita 0,680 0,705 0,715
correspondientes calculados son 0.655 y 0.631 V respectivamente. Estos valores se comparan
covellina 0,692 0,715 0,734
razonable con los valores medidos de 0.653 y 0.630 V, lo que sugiere que la tasa de estado
estacionario de la disolución es del orden de 10 - 12 mol Cu cm - 2 s - 1 bajo estas condiciones.

En general estos resultados muestran que el potencial de la solución cerca de la superficie

covelita disminuye con el aumento de longitud del capilar y también con una mayor velocidad de
disolución mineral. En consecuencia, si la velocidad de disolución de covelita es de hecho dependiente
del potencial, entonces capilar (o poro) longitud podría una ff ect la tasa de lixiviación en pilas que
podría ser muy lento para las partículas minerales no liberadas.

En condiciones que no restrinjan el transporte de masa del oxidante a la superficie del mineral,
el potencial mixto es más alta como se muestra por los datos de Fig. 6 obtenido con un electrodo de
disco giratorio en soluciones que contienen concentraciones de cloruro superiores. Los potenciales
en presencia de cobre (II) o hierro (III) son signi fi cativamente mayor que en ausencia de estos
agentes oxidantes como podría esperarse de la teoría del potencial mixto. Estos datos también
muestran la mayor reactividad de cobre (II) de hierro (III) como oxidante con el potencial mixto siendo
mayor en el caso de la primera. El mayor potencial en la presencia tanto de cobre (II) y hierro (III) se
ha demostrado que es el resultado del sinergismo en este sistema ( Miki y Nicol, 2008b ). Una
comparación interesante del comportamiento de covellina y calcopirita en condiciones similares se
puede hacer con los datos de potenciales mixtos en tabla 1 . Por lo tanto, los valores y las tendencias Fig. 7. voltamogramas cíclicos para un electrodo de covelita giratorio (200 rev / min) a 1 mV / s en varias soluciones. Los

de los potenciales mixtos iniciales con la naturaleza del oxidante son notablemente similares, y barridos se iniciaron en una dirección positiva a partir de los potenciales de descanso después de 5 min. Los barridos
inversa no se muestran en las concentraciones de cloruro superiores.
sugieren que las tasas y también, posiblemente, los mecanismos de disolución deben ser
considerados como comparable.

3.3. voltametría

3.3.1. características generales

Aunque no directamente relacionado con la disolución de covelita bajo condiciones típicas de

lixiviación por acumulación, es útil para comparar la respuesta anódica del mineral en un amplio
intervalo de potenciales menores de di ff Erent condiciones y, en particular, para comparar el
comportamiento de covellina con la de calcopirita. Los datos de Fig. 7 compara la respuesta anódica
de un electrodo de covelita giratorio bajo di ff condiciones Erent a una velocidad de barrido lenta de 1
mV / s.

En todos los casos, hay pequeños picos en la disolución potencial importante región de 0,6 a
0,8 V que va a ser el foco de la sección siguiente, seguido de una amplia región de baja densidad de
corriente de hasta aproximadamente

Fig. 8. Comparación de la respuesta voltamétrica con pendiente positiva de la rotación de electrodos covelita y calcopirita a 1

mV / s en varias soluciones. Los barridos se iniciaron en una dirección positiva a partir de los potenciales de descanso

después de 5 min.

1,4 V después de lo cual la corriente aumenta rápidamente, en particular a las concentraciones de

cloruro superiores.
Fig. 8 compara el comportamiento de covelita con la de la calcopirita en condiciones similares.
Los dos minerales tienen esencialmente las mismas características anódicas con un pico de
pasivación a potenciales bajos seguido de bajas corrientes en la región pasiva y rápida disolución
transpasivo en altos potenciales (por encima de 1 V) que son inaccesibles en condiciones de
lixiviación ( Nicol, 2017 ).

3.3.2. Voltamperometría en la región de los potenciales mixtos

Fig. 6. potenciales mezclados para un (min 100 rev /) electrodo covelita que gira en 4 M NaCl Como es evidente en Higos. 4 y 6 , El potencial mixto de covelita en el

+ 0,1 M HCl en presencia de 3 g / L de hierro (III) o 3 g / L de Cu (II) o 1,5 g / l de Fe (III) + 1,5 g / L presencia de oxidantes tales como el cobre (II) y hierro (III) se produce dentro de una banda de 0,6 V
Cu (II). También se muestra la curva en ausencia de Cu (II) y Fe (III) (mano ordenada derecha). a 0,75 V. El objetivo principal del estudio fue, por tanto,

64
M. Nicol, P. Basson Hidrometalurgia 172 (2017) 60-68

2.5 2.0
0 M NaCl
5 mV / s
0,2 M NaCl
2.0 10 mV / s 1.6
0,5 M NaCl

Densidad de corriente, cm- mA 2

20 mV / s
1 M NaCl
Densidad de corriente, cm- mA 2

1.2
1.5 NaCl 5M

0.8
1.0

0.4
0.5

0.0
0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0
0.0
0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0 Potencial, V
Potencial, V
Fig. 11. mi ff ect de la concentración de cloruro de sodio en la respuesta anódica de un electrodo de covelita estacionaria en 0,2
Fig. 9. mi ff ect de velocidad de barrido de la respuesta anódica de un electrodo de covelita estacionaria en M HCl 1. MH 2 ASI QUE 4.

centrado en el comportamiento anódico en esta región. A menos que se indique lo contrario, todos los
voltamogramas se muestran a continuación se obtuvieron mediante el barrido de anódicamente desde
el potencial de circuito abierto en 10 usando electrodos estacionarios mV / s. En las bajas densidades
de corriente en esta región potencial, la rotación de los electrodos no tenía notable e ff efecto sobre la
respuesta anódico. Antes de cada barrido, el electrodo se mantuvo a circuito abierto durante 3 min.
Una serie de parámetros se cambiaron con el fin de investigar el correo ff refleja en la magnitud y la
posición de los picos en esta región potenciales.
la concentración.
Con el fin de separar el correo ff ect de la acidez de la de la concentración de cloruro, varios
voltamogramas se registraron en soluciones de ácido constante pero variando las concentraciones
de cloruro de sodio y los resultados se muestran en La Fig. 11 . Es evidente que sólo el pico en el
potencial más bajo se observa en ausencia de iones cloruro y que los dos picos en presencia de
cloruro de aumento en magnitud pero no cambian en posición a medida que aumenta la
concentración de iones cloruro hasta 2 M. Por lo tanto , el cambio hacia potenciales más bajos de la
segunda pico en

Los datos mostrados en Fig. 9 muestra el correo ff ect de la tasa de barrido de potencial en un
rango limitado en la respuesta anódica de un electrodo estacionario en solución diluida de ácido
clorhídrico. di ff Se encontraron erences entre electrodos estacionarios y gira para estar dentro de la
reproducibilidad experimental.
La aparición de dos picos es característico de los voltamogramas en soluciones de baja
concentración de ion cloruro y se discutirá a continuación. La carga asociada con estos picos se ha
obtenido de la área bajo los picos corregidos de una carga de fondo calculado como el área de un
triángulo desde el último punto en cada barrido para la fi punto primero. Los resultados son de 12,4 Mc
/ cm 2 a 5 mV / s, 17.9 mC / cm 2 a los 10 mV / s y 15,4 mC / cm 2 a 20 mV / s. Dada la incertidumbre en
estas estimaciones, estos resultados muestran que la carga es aproximadamente independiente de
la velocidad de barrido en este rango. Esto sugiere que el alcance de la oxidación asociada con estos
picos se limita a las mismas capas superficiales. Suponiendo una estequiometría de de reacción (4) de
1 e / Cu disuelto, una carga media de 15 mC / cm 2 corresponde a la oxidación de
La Fig. 10 es debido al aumento de concentración de protones.
iones de sulfato no tienen notable e ff ect en las curvas, como se muestra por los datos de La Fig.
12 obtenido en ácido constante pero variando la concentración de sulfato de sodio. Las magnitudes
de los picos parecen variar al azar con concentración de sulfato y re Florida ect la reproducibilidad
involucrado en este tipo de estudio.
Como se muestra en Fig. 6 , El potencial resto de covellina aumentos en el
presencia de oxidantes adecuados, tales como cobre (II) o hierro (III) los iones y puede alcanzar
valores tan altos como 0,7 V en ausencia de restricciones de transporte de masa en una solución de
alta cloruro y cobre (II) de concentración. Este potencial es dentro de la región de los dos picos
anódicos y esto indica que estos picos no serían observable en estas condiciones como las
reacciones anódicas responsables de estos picos se han completado por oxidación con cobre (II) (o
de hierro (III)) en el potencial de reposo. Sin embargo, en cobre inferior (II) concentraciones en un
electrodo estacionario para tiempos cortos (3 min) bajo circuito abierto, el potencial de mezcla es
inferior

1,6 × 10 - 7 mol CuS / cm 2. Utilizando la densidad de covelita, esto corresponde a la oxidación de
aproximadamente sólo el 0,3 nm del mineral.
El e ff ect de la concentración de ácido clorhídrico es dada por las curvas en La Fig. 10 que
muestran que los picos aumentan en magnitud y se funden en un pico medida que aumenta la
concentración de ácido (esto se muestra a continuación para estar asociada con el aumento de
concentración de cloruro). El segundo pico se desplaza en una dirección negativa con el aumento de la
concentración de cloruro, mientras que la posición de la fi primero es en gran medida independiente de
0,6 V ( Higos. 3 y 4 ), La oxidación es limitada y los picos son todavía observable como se muestra por
las curvas de la La Fig. 13 obtenido en experimentos a baja concentración de cloruro en presencia de
diversas concentraciones de iones cobre (II).
Una vez más, no parece haber ninguna tendencias consistentes en la magnitud de los picos con
el aumento de cobre concentración (II) y se puede inferir que la presencia de cobre (II) iones no lo
hace directamente una ff ect las reacciones responsables de los picos.

2.0
M HCl 0,01

M HCl 0,02
0.8 1
M HCl 0,2
1.5
M HCl 1
Densidad de corriente, cm- mA 2

M HCl 2 0.6

1.0

0.4
0 g / L Na2SO4

0.5 10 g / L Na2SO4
0.2
50 g / L Na2SO4

100 g / L Na2SO4
0.0 0
0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0

Potencial, V Potencial, V

Fig. 10. mi ff ect de la concentración de ácido en la respuesta anódica de un electrodo de covelita estacionaria. Fig. 12. mi ff ect de la concentración de sulfato de sodio sobre la respuesta anódica de un electrodo de covelita estacionaria en

M HCl 0,2.

sesenta y cinco
M. Nicol, P. Basson Hidrometalurgia 172 (2017) 60-68

1.2
0 g / L de Cu

0,05 g / L de Cu

0,1 g / L de Cu

0,5 g / L de Cu

1,0 g / L de Cu
Densidad de corriente, cm- mA 2

0.8

0.4

0.0
0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0

Potencial, V

Fig. 13. mi ff ect de cobre (II) de concentración en la respuesta anódica de un electrodo de covelita estacionaria en 0,2 MH 2 ASI Fig. 16. mi ff ect de tratamiento inicial de la respuesta de un electrodo de calcopirita y la comparación con covelita en
QUE 4 + 0,2 M NaCl. solución 0,2 M de HCl.

2.0
identi fi ed ( Nicol y Zhang, 2017 ) Y esto se ve reforzada por la notable similitud de las curvas en La
0 g / L de Cu

0,05 g / L de Cu
Fig. 16 . En este caso, un electrodo de calcopirita se realizó a un potencial de 0,5 V en presencia de
0,1 g / L de Cu 0,5 g / L de cobre (II) iones para 1 h y el posterior barrido anódico revela los mismos dos picos como
1.5
0,5 g / L de Cu se observa con covelita lo que sugiere que la superficie de la calcopirita se convierte en uno que
Densidad de corriente, cm- mA 2

1,0 g / L de Cu
muestra las mismas características anódicas como covelita por una reacción tal como

1.0

CuFeS Cu
2 (II)
+= 2CuS Fe+(II) (7)
0.5
Las reacciones tales como de reacción (7) se ha sugerido anteriormente ( Muszer et al., 2013 y
sus referencias) como responsables de la llamada covellinisation de sul cobre secundario fi de los

0.0 minerales a temperaturas elevadas.

0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0

Potencial, V

Fig. 14. mi ff ect de cobre (II) de concentración en la respuesta anódica de un electrodo de covelita estacionaria en 0,2 MH 2 ASI
3.3.3. mediciones potenciostáticas
QUE 4 + 2 M NaCl.
Un número limitado de mediciones potenciostáticas se hicieron a potenciales en la región de los
potenciales mixtos con el fin de establecer el comportamiento a largo plazo de la oxidación de covelita
Por otro lado, a altas concentraciones de cloruro, como se muestra en
y para comparar con los experimentos comparables llevados a cabo con la calcopirita ( Nicol y Zhang,
La Fig. 14 , Cuanto mayor potencial mixto en presencia de cobre (II) iones resultados en la oxidación
2017 ). Algunos de los resultados se resumen como los transitorios de tiempo actual en diferentes
casi completa durante el período de circuito abierto corto con los picos de ser considerablemente
potenciales en solución diluida de HCl en La Fig. 17 (Para tiempos cortos) y La Fig. 18 (Por tiempos
más pequeña, incluso en presencia de 0,05 g / l de cobre (II).
más largos). Las formas de estos transitorios son típicos de los encontrados para la calcopirita en
condiciones similares. Por lo tanto, un aumento inicial en la corriente es seguida por una
La reactividad más alta (y potencial mixto) en términos de oxidación en la región de los picos a
descomposición relativamente rápida en la corriente que se convierte en una disminución lenta
concentraciones de cloruro superiores es debido en gran parte al aumento del potencial de la Cu (II) /
durante períodos más largos con corrientes de estado estacionario no alcanzado incluso después de
Cu (I) par a altas concentraciones de cloruro como se muestra en Figura 2 .
varias horas. Esta lenta pasivación es típico de calcopirita en ambas soluciones de cloruro y de sulfato.

Una comparación adicional de la conducta anódica de covelita y un electrodo de la calcopirita en

la región de potencial activo se muestra en la La Fig. 15
para los experimentos llevados a cabo en soluciones de cloruro de concentrado a una velocidad de barrido lento
Aunque no en el estado estacionario, las densidades de corriente después de 1 h se han
(Esto explica las densidades de corriente más bajas que se muestra en la anterior fi cifras).
representado como una función del potencial en La Fig. 19 que muestra el aumento esperado de
Tafel (exponencial) en la tasa de potencial. Se observó un comportamiento similar para la calcopirita
La similitud de comportamiento de los dos minerales ha sido previamente
después de 2, 8 y 24 h. ( Nicol y

Fig. 15. Comparación de las respuestas anódicas (1 mV / s) de electrodos de calcopirita y covelita en una solución de Fig. 17. transitorios de corriente potenciostática a tiempos cortos para un electrodo de covelita estacionaria en M HCl 0,2.

NaCl M + M HCl 5 0,05.

66
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estoy obtenido en la fi ts en los datos de La Fig. 20 de 0,7 para covelita y 0,6 para calcopirita son
similares a los obtenidos en un estudio más detallado con calcopirita y sugieren que una combinación
de lineales y superficie di ff derrame también está involucrado con covellina. La reactividad inferior de
calcopirita que covelita en estas condiciones es evidente en estos datos.

4. Mecanismo de disolución y de pasivación

Como en el caso de la calcopirita ( Nicol et al., 2017 ), Se sugiere que

la reacción (s) responsable de los picos es la oxidación de covelita a un polisulfuros de cobre fi el más
simple de los cuales es el disulfuro fi de como se muestra por las siguientes reacciones en las que
covelita se escribe como Cu 2 S 2.

Cu S
2 2CuS
= Cu (I) 2 + + mi (8)
Fig. 18. transitorios de corriente potenciostática a veces largos para un electrodo de covelita estacionaria en M HCl 0,2.

Cu S
2 2CuS
= Cu (II) 2 + + 2e (9)

Los potenciales para estas reacciones se resumen en Figura 2 que muestra que ambas
reacciones son termodinámicamente posible en los potenciales de los picos con de reacción (8) que
tiene la menor de las dos potenciales. La reacción (8) no se esperaría en soluciones de sulfato en el
que el cobre (I) no es una especie estable y por lo tanto el potencial mucho más alto. Por lo tanto, se
sugiere que de reacción (8) es responsable de la pico en el potencial más bajo y de reacción (9) para
el pico en el potencial más alto. La presencia de un solo pico en soluciones de sulfato es consistente
con esta interpretación. Por supuesto, es probable que el aumento de polisulfuros fi de las especies
CuS X podrían formarse y puede haber un número presente como uno se mueve desde la superficie
hacia el grueso de la covelita.

La oxidación adicional de CuS 2 sólo es posible a potenciales más altos y esto se sugiere como
la razón del proceso de pasivación. Este proceso es relativamente lento como el polisulfuros fi de
(CUS 2) capa crece en espesor como se muestra en La Fig. 18 y el electrodo se pasiva. oxidación
Fig. 19. Las densidades de corriente después de 1 h a diversos potenciales para un electrodo de covelita estacionaria en M HCl
transpasivo de esta capa sólo se produce a potenciales mucho mayores como se muestra en Fig. 7 por
0,2. La línea es una exponencial fi t a los datos.
una reacción tal como

Zhang, 2017 ).
Como se detalla en una publicación reciente ( Nicol y Zhang, 2017 ) tarifa- CuS Cu
2 =(II) + 2e 2S
+ (10)
controlar sólido di estado ff usion en calcopirita durante la oxidación anódica puede ser descrita por la
siguiente expresión para la densidad de corriente (i) como una función del tiempo (t)

5. Las consecuencias prácticas

yo = a +
metro
yo
inf
Aunque la mayoría sul cobre fi de minerales contienen sólo pequeñas cantidades de covelita
en la que a, m son parámetros y i inf es la densidad de corriente en estado estacionario. Esta función primaria, la formación de covelita secundaria por oxidación natural de calcocita es común. covelita
era fi tted a los datos de La Fig. 20 tanto para los minerales a un potencial de 0,60 V. Las curvas secundaria también se produce durante la lixiviación de chalcocita y otra sul cobre sencillo fi des tales
calculadas resultantes se incluyen en como digenita. covelita secundaria es mucho más reactivo que covelita primaria ( Miki et al., 2011 )
La Fig. 20 y mostrar un buen fi t de los datos a la función anterior. Debido a su estructura altamente porosa. Sin embargo, los resultados de este estudio también deben
Un valor de m de 0,5 indica lineal di-estado sólido ff usion en la capa de superficie (similar a la aplicarse a la lixiviación de covelita secundaria con las tasas absolutas simplemente ser
semi-in fi noche lineal di ff usion en solución como en la ecuación de Cottrell), mientras que, para la considerablemente mayor.
superficie de di ff usion, m = 1. Los valores de

Este estudio ha demostrado que la tasa de lixiviación covelita debería aumentar con el aumento
de concentración de cloruro y también con el aumento de cobre (II) y hierro (III) concentraciones, es
decir, con el aumento de potencial proporcionado el potencial de la superficie del mineral no se
aproxima a los potenciales identi fi ed como en la región pasiva. Esto es poco probable que sea un
problema bajo condiciones ambientales dado que será restringido dado el alcanzable máximo
potencial usando el oxígeno del aire que la velocidad de la oxidación catalizada por cobre de hierro
(II) disminuye signi fi cativamente en / Cu proporciones de (I) y el sistema de alta Cu (II) es casi de
auto-corrección en tales condiciones a los potenciales de solución por debajo de 0,75 V. Como se
muestra en

Fig. 5 , El potencial mixto mineral real será al menos 0,05 V inferior. Aunque no especí fi camente
aborda en este estudio, la tasa de lixiviación de covellina debería, por analogía con la calcopirita ( Nicol
et al., 2017 ), Aumentar con el aumento de pH en el rango de 0 a 3.

Los resultados de las mediciones de los potenciales en y cerca de la superficie covelita en

condiciones de transporte de masa restringido a la superficie reducirían aún más la tasa normalmente

Fig. 20. transitorios de corriente potenciostática para electrodos covelita y calcopirita estacionarias en M HCl 0,2. lento para partículas bloqueados o parcialmente bloqueados en minerales de la ganga.

67
M. Nicol, P. Basson
6. Conclusiones
Este estudio detallado del comportamiento anódico de covelita sintético en soluciones de cloruro
de ácidos debe considerarse en conjunción con el papel anterior en las reacciones catódicas de
cobre (II) y hierro (III) y las principales conclusiones se pueden resumir como sigue.
a) La velocidad de disolución oxidativa de covelita bajo condiciones de temperatura ambiente es
lento, pero aproximadamente un orden de magnitud mayor que la de calcopirita.
b) El comportamiento anódico en soluciones de cloruro se caracteriza por la disolución activa (pero
lento) a baja potenciales mixtos por debajo de aproximadamente 0,65 V, la pasivación a
potenciales por encima de 0,70 V que sigue potenciales mayor que 1,4 V por encima del cual se
produce la disolución rápida transpasivo. Estas características también son típicos de la
calcopirita en condiciones similares.
c) Las características anódicas a potenciales en la región de los potenciales medidos mixtos en
presencia de cobre (II) muestran que hay dos picos en los barridos voltimétricos a
aproximadamente 0,65 V y
0,75 V, la magnitud de que aumentan con el aumento de la concentración de cloruro. Los dos
picos se funden en un único pico a concentraciones muy altas de cloruro.
d) los transitorios de tiempo corriente potenciostática a diversos potenciales en la región del potencial
mixto muestran la lenta pasivación típico de calcopirita y los datos de manera similar se pueden
describir cuantitativamente en términos de limitación de velocidad de estado sólido di ff derrame.
e) La respuesta voltamétrica de calcopirita después de pre-tratamiento con una solución de cloruro
que contiene una baja concentración de cobre (II) muestra la presencia de los mismos dos picos
observados para covelita con fi confirmando la conversión superficie de calcopirita a covelita.
f) un mecanismo similar al que previamente propuesto para la disolución de la calcopirita se ha
descrito en términos de las cuales la formación de polisulfuros fi des (típicamente CuS 2) por
disolución de una fracción del cobre en la red covelita es responsable de la pasivación que
aumenta lentamente a medida que el polisulfuros fi de capa aumenta de espesor.
g) las medidas novedosas de la potencial mixto y el potencial solución a una superficie covelita en la
parte inferior de un capilar se han utilizado para simular la situación dentro de partículas de
mineral. Los resultados se han simulado utilizando un simple di lineal ff modelo usion que
muestran que el potencial en la superficie covelita puede ser 50 - 100 mV más baja que en la
mayor parte de la solución. Esto tiene consecuencias importantes para la tasa de lixiviación en
pilas.
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