MÉTODO DE MOHR.

El método de Mohr es un tipo de valoración por precipitación cuya detección del

punto final se lleva a cabo mediante indicadores visuales, por formación de un
compuesto intensamente coloreado.
Este método se utiliza para la determinación de cloruro y bromuro en el medio de
valoración, utilizando para ello como agente valorante el catión Ag+.
El agente valorante se añade desde la bureta al medio de valoración, el cual contiene
el analito (Cloruro, por ejemplo) y un indicador adecuado, como puede ser el Cr2O4 -
2.
Este indicador, que forma con la plata un precipitado de intenso color rojo
(Ag2CrO4), proviene de la disociación del cromato potásico (K2Cr2O4), por lo que en
su forma aniónica tendrá una tendencia alta al protonarse si el pH es menor a 7 (pH
ácido). Además, Ag+ tenderá a precipitar antes como AgOH que como Ag2CrO4 si el
pH es superior a 10 (pH básico). Por ello es importante que el medio de valoración se
mantenga en un rango de pH entre esos dos valores, y esto se consigue saturando la
disolución con NaHCO3.
Las reacciones químicas implicadas en esta valoración son:

Reacción de valoración: Ag+ + Cl- → AgCl (s) (blanco)

Ks (AgCl)=1,8 • 10-10

Reacción indicadora del punto final: 2Ag+ + CrO42- → Ag2CrO4(s) (rojo)

Ks (Ag2CrO4)=1,2 • 10-12

A partir del producto de solubilidad de este precipitado obtenemos que la

concentración que tenemos que utilizar de CrO42- para que reaccione por completo
con el Ag+ es de 6,7 • 10-3 , sin embargo, este indicador es de un color amarillo
intenso, por lo que el cambio de color es difícil de identificar. Para corregir esto,
usaremos una concentración algo menor y añadiremos un pequeño exceso de Ag+
en el medio de valoración.
Una vez que lleguemos al punto de equivalencia, comenzará a formarse el Ag2CrO4
ya que casi todo el Cl- estará en forma de AgCl.
Como ya hemos dicho, es difícil identificar el cambio de viraje dado el intenso color
inicial del indicador, por lo que hemos añadido un exceso de Ag+, el cual tendremos
que corregirlo por valoración de un blanco:

Ag+ + Cl- → AgCl (s)

Otro aspecto importante a tener en cuenta en cuanto a este método, es que la
constante de formación del AgCl debe ser mayor que la constante de formación del
Ag2CrO4, o lo que es lo mismo, el producto de solubilidad del primero debe ser
menor que el producto de solubilidad del segundo, de manera que el indicador con
el catión sólo precipite una vez que se haya consumido el Cl- del medio y no pueda
formarse más precipitado de AgCl.
Atendiendo a esto último deducimos que este método es aplicable sólo para ciertos
analitos. Además de Cl- , también es adecuado para la valoración de Br- y cianuro
(CN-), pero no lo será para I- ni para SCN-, ya que su producto de solubilidad con Ag+
es mayor, y tenderá a precipitar más tarde.