TERMOKIMIA
DISUSUN OLEH :
UNIVERSITAS JEMBER
2015
1. Energi dan Konservasinya
Kunci dalam menentukan stabilitas zat adalah energi. Zat kurang stabil memiliki energi
yang lebih tinggi diubah menjadi zat yang lebih stabil dengan energi yang lebih rendah.
Energi digambarkan sebagai energi kinetik atau potensial. Energi Kinetik (EK) adalah
energi gerak dan diberikan oleh persamaan Energi Potensial (EP). Menurut hukum
konservasi energi, energi tidak dapat diciptakan atau dihancurkan, energi hanya dapat
diubah dari satu bentuk ke bentuk yang lain.
EK = 1/2 ( m . v2 )
dimana m = massa dan v = kecepatan
Konversi energi kinetik air yang jatuh berubah menjadi listrik menggambarkan
beberapa poin penting lainnya tentang energi. Salah satunya adalah energi memiliki
banyak bentuk. Misalnya Energi panas tampak berbeda dari energi kinetik air yang
jatuh, namun ternyata benar-benar sangat mirip. Energi panas adalah energi kinetik dari
gerak molekul, yaitu dengan mengukur suhu suatu benda. Apabila sebuah objek
memiliki suhu rendah maka disebut sebagai dingin ( atom atau molekul bergerak
perlahan). Sebaliknya,
Di bagian atas Seperti air yang jatuh melalui penstock, meningkat
sebuah objek memiliki bendungan, energi kecepatannya dan energi potensialnya diubah menjadi energi
nya adalah energi kinetik yang digunakan untuk memutar turbin dan
suhu tinggi maka disebut potensial (EP). menghasilkan llistrik
ΔE = Eakhir – Eawal
Energi yang mengalir dari sistem ke lingkungan memiliki tanda negatif, karena sistem
telah mengalami pengurangan ( karena itu, Eakhir lebih kecil dari Eawal).
Energi yang mengalir dari lingkungan ke sistem memiliki tanda positif, karena sistem
telah mengalami penambahan (Eakhir lebih besar dari Eawal).
Misalnya, kita membakar 1,00 mol metana dengan 2.00 mol oksigen, 802 kJ akan
dilepas sebagai kalor dan di alirkan dari sistem ke lingukngan. The sistem mengalami
pengurangan energi sebesar 802 kJ, sehingga ΔE = - 802 kJ. Perpindahan energi ini bisa
di deteksi dan di ukur dengan menempatkan wadah reaksi dalam wadah lain berisi air
dan dan catat kenaikan suhu dari wadah air selama reaksi.
CH4(g) + 2 O2(g) → CO2(g) + 2 H2O(g) + 802 kJ energy ΔE = -802 kJ
Pada pembakaran metana, dapat kita ketahui hasil dari reaksi yaitu CO2(g) dan 2
H2O(g), serta memiliki energi internal 802 kJ lebih sedikit dari reaktan yaitu CH4 dan 2
O2 , meskipun kita tidak mengetahui hasil sebenarnya pada awal (Eawal) dan akhir
reaksi (Eakhir).
Catatan, bahwa nilai ΔE = -802 kJ untuk reaksi mengacu pada energi yang dilepaskan
ketika reaktan di ubah menjadi produk dalam jumlah mol yang ditunjukkan oleh
koefisien dalam persamaan reaksi. Karena itulah, 802 kJ di lepas ketika 1 mol dari gas
metana bereaksi dengan 2 mol gas oksigen membentuk 1 mol gas karbon dioksida dan 2
mol gas uap air.
Energi internal dari sebuah sistem tergantung oleh beberapa hal yaitu, identitas kima,
ukuran sampel, temperatur, tekanan, keadaan fisik (gas, cair,atau padat), dan seterusnya.
Energi internal tidak dipengaruhi dengan keadaan sistem yang telah lalu. Tidak masalah
berapa suhu atau kondisi fisiknya satu jam yang lalu dan bagaimana zat itu diperoleh.
Yang di permasalahkan adalah kondisi sekarang dari sistem itu.
Dengan demikian, energi internal dikatakan fungsi keadaan,salah satu nilainya
bergantung pada keadaan sistem sekarang. Tekanan, volume, dan temperatur adalah
contoh lain dari fungsi keadaan, tetapi usaha dan kalor tidak termasuk. Fungsi keadaan
adalah sebuah fungsi atau sifat yang nilainya tergantung hanya pada keadaan sekarang,
atau kondisi sistem,bukan cara yang dilalui untuk mencapai keadaan itu sendiri
3. Kerja Pemuaian
Kerja (work = w) adalah bentuk energi yang dipertukarkan dan dapat dinyatakan
sebagai gaya yang bekerja melalui suatu jarak tertentu. Dengan kata lain, dapat
dinyatakan bahwa kerja adalah hasil kali antara gaya dan jarak yang dirumuskan sebagai
berikut.
w = F.d
w = -P.A.d
w = -P∆V
ket : w = kerja(L∙atm) ∆V = perubahan volume (atm)
F = gaya P = tekanan (L)
d = jarak
a. Apabila kerja dilakukan selama pemuaian (Eakhir < Eawal),maka :
w = -P∆V
bernilai negatif bernilai positif
Contohnya,Dalam reaksi pembakaran propana (C3H8) dengan oksigen, Misalnya,
persamaan seimbang mengatakan bahwa 7 mol produk berasal dari 6 mol reaktan:
C3H8(g) + 5 O2(g) 3 CO2(g) + 4 H2O(g)
6 mol gas 7 mol gas
b. Apabila kerja yang diperoleh selama kontraksi (Eakhir > Eawal),maka :
w = -P∆V
bernilai positif bernilai negatif
Contohnya, sintesis industri amonia oleh reaksi hidrogen dengan nitroge,4 mol reaktan
gas menghasilkan hanya 2 mol produk gas.
3 H2(g) + N2(g) 2NH3(g)
4 mol gas 2 mol gas
c. Apabila tidak ada perubahan volume ∆V = 0,itu berarti tidak ada kerja.
Contohnya,terjadi untuk pembakaran metana, di mana 3 mol reaktan gas memberikan 3
mol produk gas:
CH4(g) + 2 O2(g) CO2(g) + 2 H2O(g)
∆E = q + w = q – P ∆ V
Dimana q bertanda positif jika sistem mendapat panas dan bertanda negatif jika sistem
kehilangan panas.
q = ∆ E + ∆ PV
Mari kita lihat dua cara di mana reaksi kimia dapat dilakukan. Di satu sisi, reaksi
dilakukan dalam wadah tertutup dengan volume konstan , jadi ∆ V = 0 . Dalam kasus
seperti ini, tidak ada pekerjaan yang bisa dilakukan sehingga perubahan energi dalam
sistem sepenuhnya karena transfer panas . Dapat ditunjukkan perpindahan panas dalam
volime konstan dengan simbol qv.
.
qv = ∆E dalam volume konstan ; ∆V = 0
Atau, reaksi mungkin dilakukan dalam labu terbuka atau alat lainnya yang membuat
konstan tekanan dan memungkinkan volume dalam sistem bebas. Dalam kasus seperti
itu, V =0 dan perubahan energi dalam sistem adalah karena kedua panas mentransfer
dan PV bekerja. Dapat ditunjukkan perpindahan panas pada tekanan konstan dengan :
Karena reaksi dilakukan pada tekanan konstan dan dalam wadah terbuka begitu umum
dalamkimia, perubahan panas untuk proses tersebut di berikan simbol khusus dan
disebut reaksi panas , atau perubahan entalpi (∆H) . Entalpi (∆H) sistem adalah nama
yang diberikan untuk kuantitas E + PV.
qp = ΔE + PΔV = ΔH
Hukum kekekalan energi menjelaskan bahwa energi tidak dapat diciptakan dan tidak
dapat dimusnahkan, tetapi hanya dapat diubah dari bentuk energi yang satu menjadi
bentuk energi yang lain. Nilai energi suatu materi tidak dapat diukur, yang dapat diukur
hanyalah perubahan energi (ΔE). Demikian juga halnya dengan entalpi, entalpi tidak
dapat diukur, kita hanya dapat mengukur perubahan entalpi (ΔH).
ΔH = Hp – Hr
Contoh:
Dalam kehidupan sehari-hari yaitu balok es pada suhu yang rendah,yang perlahan lahan
entalpi akan meningkat dengan menambah panas. Input awal panas tersebut akan
menyebabkan suhu es naik sampai mencapai mencapai 0 ° C. Panas tambahan maka
akan menyebabkan es mencair tanpa menaikkan suhu sebagai energi tambahanyang
dikeluarkan dalam mengatasi kekuatan-kekuatan dari molekul H2O bersama dalam es
kristal. Jumlah panas yang diperlukan untuk mencairkan zat tanpa menguba suhu
disebut entalpi fusi, atau panas fusi. Setelah es mencair maka suhu akan air akan
meningkat hingga mencapai 100 ° C, dan masih terus bertambah panas sampai
mendidih. Energi yang diperlukan untuk melakukan kekuatan molekul bersama-sama
pada cairan sehingga suhu tidak naik lagi sampai semua cairan telah diubah menjadi
uap. Jumlah panas yang dibutuhkan untuk menguapkan zat tanpa mengubah suhunya
disebut panas penguapan, atau panas penguapan untuk suhu 100 ° C. Jenis lain dari
perubahan fisik selain leleh dan didih yaitu sublimasi, konversi langsung dari padat
menjadi uap tanpa melalui cairan. Misalnya, perubahan langsung dari padat menjadi
uap pada tekanan atmosfer tanpa mengalami peleburan yang cair. Karena entalpi adalah
keadaan fungsi dimana perubahan entalpi untuk pergi dari padat ke uap harus konstan
terlepas dari jalan yang diambil. Dengan demikian, pada suhu tertentu, entalpi suatu zat
yang sublimasi atau panas sublimasi sama dengan jumlah dari panas fusi dan panas
penguapan.
Perubahan entalpi sering disebut panas reaksi karena ukuran dari aliran panas ke dalam
atau keluar dari sistem pada tekanan konstan. Jika produk dari reaksi memiliki lebih
dari entalpi reaktan, maka panas telah mengalir ke dalam sistem dari lingkungan dan
memiliki tanda positif. Reaksi tersebut dikatakan endotermik. Jika produk dari reaksi
memiliki entalpi kurang dari reaktan, maka panas telah mengalir dari sistem ke
lingkungan dan memiliki tanda negatif. Seperti itu Reaksi dikatakan eksotermis (exo
berarti "keluar," begitu panas mengalir keluar). Nilai yang diberikan untuk persamaan
mengasumsikan bahwa persamaan seimbang untuk mewakili jumlah mol reaktan dan
produk, bahwa semua zat yang pada keadaan standart nya, dan bahwa keadaan fisik
masing-masing substansi adalah seperti yang sudah ditentukan. Jumlah aktual panas
yang dilepaskan dalam reaksi tertentu tergantung pada jumlah reaktan. Untuk reaksi
sebaliknya, tanda harus diubah karena dari reversibilitas fungsinya. Perubahan entalpi
untuk reverse reaksi sama besarnya tetapi berlawanan tanda.
Kalorimeter adalah alat yang digunakan untuk mengukur jumlah kalor yang terlibat
dalam suatu perubahan atau reaksi kimia.
Pada kalorimeter terjadi perubahan energi dari energi listrik menjadi energi kalor sesuai
dengan hukum kekekalan energi yang menyatakan energi tidak dapat diciptakan dan
energi tidak dapat dimusnahkan.
Prinsip kerja dari kalorimeter adalah mengalirkan arus listrik pada kumparan kawat
penghantar yang dimasukan ke dalam air suling. Pada waktu bergerak dalam kawat
penghantar (akibat perbedaan potenial) pembawa muatan bertumbukan dengan atom
logam dan kehilangan energi. Akibatnya pembawa muatan bertumbukan dengan
kecepatan konstan yang sebanding dengan kuat medan listriknya. Tumbukan oleh
pembawa muatan akan menyebabkan logam yang dialiri arus listrik memperoleh energi
yaitu energi kalor / panas.
Diketahui bahwa semakin besar nilai tegangan listrik dan arus listrik pada suatu
bahan maka tara panas listrik yang dimiliki oleh bahan itu semakin kecil. Kita dapat
melihat seolah pengukuran dengan menggunakan arus kecil menghasilkan nilai yang
kecil. Hal ini merupakan suatu anggapan yang salah karena dalam pengukuran pertama
perubahan suhu yang digunakan sangatlah kecil berbeda dengan data yang
menggunakan arus besar. Tapi jika perubahan suhu itu sama besarnya maka yang
berarus kecil yang mempunyai tara panas listrik yang besar.
Jenis Kalorimeter
1. Kalorimeter bom
Kalorimeter bom adalah alat yang digunakan untuk mengukur jumlah kalor (nilai
kalori) yang dibebaskan pada pembakaran sempurna (dalam O2 berlebih)
suatu senyawa, bahan makanan, bahan bakar. Sejumlah sampel ditempatkan pada
tabung beroksigen yang tercelup dalam medium penyerap kalor (kalorimeter), dan
sampel akan terbakar oleh api listrik dari kawat logam terpasang dalam tabung.
Reaksi pembakaran yang terjadi di dalam bom, akan menghasilkan kalor dan diserap
oleh air dan bom.Oleh karena tidak ada kalor yang terbuang ke lingkungan, maka :
qreaksi = – (qair+ qbom )
Jumlah kalor yang diserap oleh air dapat dihitung dengan rumus :
qair = m x c x DT
dengan :
Jumlah kalor yang diserap oleh bom dapat dihitung dengan rumus :
qbom = Cbom x DT
dengan :
Reaksi yang berlangsung pada kalorimeter bom berlangsung pada volume tetap ( DV =
nol ). Oleh karena itu, perubahan kalor yang terjadi di dalam sistem = perubahan energi
dalamnya.
DE = q + w dimana w = - P. DV ( jika DV = nol maka w = nol )
Maka:
DE = qv
2. Kalorimeter sederhana ( Larutan )
Pengukuran kalor reaksi selain kalor reaksi pembakaran dapat dilakukan dengan
menggunakan kalorimeter pada tekanan tetap yaitu dengan kalorimeter sederhana yang
dibuat dari gelas stirofoam.Kalorimeter ini biasanya dipakai untuk mengukur kalor
reaksi yang reaksinya berlangsung dalam fase larutan ( misalnya reaksi netralisasi asam
– basa / netralisasi, pelarutan dan pengendapan ).Pada kalorimeter ini, kalor reaksi =
jumlah kalor yang diserap / dilepaskan larutan sedangkan kalor yang diserap oleh gelas
dan lingkungan diabaikan.
qkalorimeter = Ckalorimeter x DT
dengan :
Jika harga kapasitas kalor kalorimeter sangat kecil maka dapat diabaikan sehingga
perubahan kalor dapat dianggap hanya berakibat pada kenaikan suhu larutan dalam
kalorimeter.
qreaksi = – qlarutan
qlarutan = m x c x DT
dengan :
Suatu benda yang mempunyai suhu lebih tinggi dari fluida bila dicelupkan kedalam
fluida, maka benda tersebut akan melepaskan kalor yang akan diserap oleh fluida
hingga tercapai keadaan seimbang (suhu benda = suhu fluida).
Fenomena diatas sesuai dengan azas black yang menyatakan bahwa jumlah kalor yang
dilepaskan oleh benda sama dengan jumlah kalor yang diserap fluida.
8. HUKUM HESS
Hukum hess adalah hukum yang menyatakan bahwa perubahan entalpi suatu reaksi
akan sama walaupun reaksi tersebut terdiri dari satu langkah/banyak langkah.Perubahan
entalpi tidak dipengaruhi oleh jalannya reaksi melainkan hanya tergantung pada
keadaan awal dan akhir.
Jika perubahan kimia terjadi oleh beberapa jalur yang berbeda perubahan entalpi
keseluruhan tetaplah sama.Hukum hess menyatakan bahwa entalpi merupakan fungsi
keadaan.Dengan demikian ∆H untuk reaksi tunggal dapat dihitung dengan :
∆Hreaksi = ∑∆Hf (produk) - ∑∆Hf (reaktan)
Contoh :
Contoh :
Berdasarkan tabel entalpi pembentukan, perubahan entalpi (∆H) suatu reaksi dihitung
berdasarkan selisih entalpi pembentukan (∆H°f) antara produk dan reaktan.
Perumusannya sebagai berikut :
Perincian Rumus :
Reaksi :a A + b B + . . . cC+dD+...
Maka: ΔH°reaction = [c ΔH°f(C) + d ΔH°f(D) + . . .] – [a ΔH°f(A) + b ΔH°f(B) + . . .]
Contoh Soal
1. Hitung ∆H dari fermentasi glukosa untuk menghasilkan etanol, dengan persamaan
reaksi sebagai berikut :C6H12O6(s) 2 C2H5OH(l) + 2 CO2(g) ∆H° = ?
Jawab :
∆H° = [2 ∆H°f (Etanol) + 2 ∆H°f (CO2)] - [∆H°f (Glukosa)]
= (2 mol)(-277.7 kJ/mol) + (2 mol)(-393.5 kJ/mol) - (1 mol)(-1273.3 kJ/mol)
= -69.1 kJ
Jadi ∆H dari fermentasi glukosa adalah -69.1 kJ
2. Hitung ∆H dari proses pembakaran asetilena! Gunakan Tabel 1 untuk mencari
informasi ∆H°f yang diperlukan.
Jawab :
Energi disosiasi ikatan merupakan energi yang diperlukan untuk memutuskan salah satu
ikatan 1 mol suatu molekul gas menjadi gugus-gugus molekul gas. Energi disosiasi
ikatan disimbolkan dengan huruf ‘D‘. Harga energi disosiasi ikatan dapat digunakan
untuk memperkirakan harga perubahan entalpi suatu reaksi. Dengan menggunakan
hukum Hess, kita dapat menghitung perubahan entalpi perkiraan untuk setiap reaksi
dengan mengurangi jumlah dari energi disosiasi ikatan dalam produk dari jumlah dari
energi disosiasi ikatan dalam reaktan:
Dalam reaksi H2 dengan Cl2 untuk menghasilkan HCl, misalnya, reaktan memiliki satu
Cl--Cl obligasi dan satu ikatan H--H, sedangkan produk memiliki dua ikatan H--Cl.
Energi disosiasi ikatan Cl2 adalah 243 kJ / mol, H2 adalah 436 kJ / mol, dan HCl adalah
432 kJ / mol. Dengan demikian kita bisa menghitung perkiraan perubahan entalpi
standar reaksi.
Dengan pengecualian hidrogen, semua bahan bakar umum adalah senyawa organik,
yang energinya berasal dari matahari melalui fotosintesis karbohidrat pada tumbuhan
hijau. Hasil bersih dari reaksi fotosintesis adalah konversi karbondioksida dan air
menjadi gulosa (C6H12O6) dan oksigen.Glukosa, sekali terbentuk, diubah menjadi
selulosa dan pati, yang pada gilirannya bertindak sebagai bahan struktural untuk
tanaman dan sebagai sumber makanan bagi hewan.
Konversi tersebut sangat endotermik dan karena itu membutuhkan masukan energi
surya yang besar. Telah diperkirakaan bahwa jumlah total tahunan energi matahari yang
diserap vegetasi bumi adalah sekitar 1019kJ, jumlah yang cukup untuk mensistesis 5 x
1014 kg glukosa per tahun.
Bahan bakar fosil yang paling banyak kita gunakan — batubara, minyak bumi, dan gas
alam — yang berasal dari sisa-sisa organisme yang membusuk dari era geologi
sebelumnya. Baik batu bara atau minyak bumi merupakan campuran senyawa komplek
yang sangat besar.Batubara terutama berasal dari sayuran, dan banyak dari kandungan
senyawanya yang secara struktural mirip dengan grafit. Minyak bumi adalah cairan
kental dari hidrokarbon yang terutama berasal dari laut dan gas alam terutama metana,
CH4.