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ITESI

Reporte de práctica
Calorimetría Mg(OH)2
Materia: Termodinámica para ing. en materiales
Carrera: Ing. en Materiales
Semestre: 4
Integrantes:
• Kevin Iván López Solís
• Álvaro Rodríguez Ramírez
CALORIMETRÍA Mg(OH)2

OBJETIVOS

Los propósitos de estos experimentos son: aprender a calibrar un calorímetro, determinar


el calor específico de una reacción y medir el calor latente.

Realizar la calorimetría de Mg (OH)2 mediante el uso del equipo SDT-Q600, utilizando


valores ya dados y estudiados anteriormente para realizar una gráfica sobre el calor de
reacción. Determinar si la reacción es exotérmica o endotérmica, por medio de la gráfica
de calorimetría determinar el rango de temperaturas donde se lleva a cabo la reacción.

Mg(OH)2 MgO+H2O

Así como aprender también el funcionamiento del equipo SDT-Q600.

INTRODUCCIÓN

¿Qué es el calor de reacción? y ¿cómo se calcula?


La termoquímica es la parte de la química que se ocupa de los intercambios de calor que
acompañan las reacciones. Las reacciones químicas pueden ser de dos tipos Exotérmicas y
Endotérmicas.

Exotérmicas: Cuando la reacción sucede con liberación de calor (del centro hacia afuera).
Endotérmicas: Cuando la reacción sucede con absorción de calor (desde fuera hacia
dentro)
Toda sustancia posee una cantidad de energía almacenada en sus enlaces. Cuando la
energía contenida en los reactivos es mayor que la contenida en los productos, tenemos
una reacción exotérmica pues sucede liberación de energía. Cuando la energía contenida
en los reactivos es menor que la contenida en los productos, tenemos una reacción
endotérmica pues sucede absorción de energía.
Esa energía contenida en las sustancias recibe el nombre de entalpía (H). La variación de
entalpía para cierta reacción química está dada por
ΔH = HP – HR
donde
HP es la suma de las entalpías de los productos
HR es la suma de las entalpías de los reactivos.

Cuando la reacción se realiza a presión constante el ΔH se llama calor de reacción. En


termoquímica es usual que se expresen las variaciones de energía en las reacciones a
través de kilocalorías (Kcal). La kilocaloría es mil veces el valor de una caloría. Una caloría
corresponde a la cantidad de calor necesaria para elevar desde 14,5ºC hasta 15,5ºC la
temperatura de 1gr de agua. Otra unidad usual en termoquímica es el Joule (J). Una
caloría equivale a 4,18 Joules.
En las reacciones exotérmicas, ΔHR > ΔHP y por ello ΔH es negativa (ΔHP – ΔHR = -).
En las reacciones endotérmicas, ΔHR < ΔHP e por isso ΔH é positivo (ΔHP – ΔHR = +).
Como el valor del ΔH varía con la presión, temperatura, variedad alotrópica y estado
físico, estos deben venir especificados en la ecuación termoquímica

Cuando una reacción termoquímica no informa de los valores de temperatura y presión,


se sobre entiende que la misma se realice a 25ºC (o a 298 K), 1 atm y forma alotrópica y
estado físico más usual del elemento o compuesto. Esta condición se define como
estándar en la termoquímica.
La forma alotrópica más estable de una sustancia es aquella que presenta menor energía y
a él se le atribuye valor de entalpía igual a cero (H=0). Es de costumbre indicarse entalpía
en condiciones estándar por ΔH0.
Entonces para las formas alotrópicas del elemento químico carbono, tendremos que:
Grafito H0 = cero (pues es la forma más estable)
Diamante: ΔH0 > cero (pues posee más energía que la forma grafito)
Entalpía o calor estándar de formación de una sustancia (ΔH0f)
Es la variación de entalpía o cantidad de calor absorbido o liberado en la formación de un
mol de una determinada sustancia, a partir de las sustancias simples correspondientes,
todas ellas en estado estándar.
Entalpía o calor de combustión de una sustancia
Es la variación de entalpía o cantidad de calor liberado durante la combustión total de 1
mol de la sustancia, con todas las substancias en el estado estándar.
En el caso de sustancias orgánicas, se considera combustión total siempre que los únicos
productos sean CO2 y H2O. Las reacciones de combustión son exotérmicas y sus valores
de ΔH son siempre negativos.

¿Qué es la energía libre de la reacción y como se calcula?


Es la máxima energía aprovechable por una reacción química para realizar un trabajo.
Asimismo, hemos visto también la relación que guarda la variación de dicha energía libre
con la variación de entalpía (ΔH) y la variación de entropía (ΔS) de una reacción química.
En este nuevo apartado vamos a ver dos tipos concretos de energías libres de Gibbs, que
son la energía libre de Gibbs de formación y la de reacción.
La entalpía libre o energía libre estándar de formación de un compuesto, representada
también como ΔGfo, corresponde a la formación de 1 mol de compuesto a partir de sus
elementos en estado fundamental. Por ejemplo:

Del mismo modo que ocurre con la entalpía, la energía libre de formación para los
elementos puros en estado estándar es cero, por ejemplo:

Las unidades de la energía libre de formación son kJ/mol. Los valores se pueden relacionar
con la estabilidad de cada compuesto. Cuando menor (más negativo) es el valor de ΔGfo,
más estable será dicho compuesto. Si observamos los valores de energías libres de Gibbs
de formación estándar (25ºC y 1 atm) de la tabla, el compuesto más estable de estos será
el dióxido de carbono (-394,4 kJ/mol) y el más inestable el

Estos valores de energía libre de cada compuesto se pueden emplear para calcular la
variación de energía libre de cualquier reacción química, de forma análoga a lo que ocurre
con las entalpías de formación. Recordemos la fórmula vista en el apartado 11 de teoría
de termodinámica:

Así, para el caso de la energái libre, si tenemos la reacción genérica:


aA + bB → cC + dD
Tendremos:
Energía libre de formación de los reactivos: a·ΔGf(A)o + b·ΔGf(B)o
Energía libre de formación de los productos:c·ΔGf(C)o + d·ΔGf(D)o
ΔGro = Energía libre formación de los productos – Energía libre de formación de los
reactivos
ΔGro = c·ΔGf(C)o + d·ΔGf(D)o – a·ΔGf(A)o + b·ΔGf(B)o
Finalmente, y de forma análoga a la entalpía:

Esta fórmula la aplicaremos en los ejercicios resueltos para el cálculo de la energía libre de
Gibbs de diversas reacciones químicas.

¿Qué es la calorimetría diferencial de barrido?


El instrumento se utiliza para caracterizar polímeros, productos farmacéuticos,
alimenticios / productos biológicos, productos químicos orgánicos e inorgánicos. Se
pueden medir las siguientes propiedades físicas de los materiales: entalpía, energía de
fusión, calor específico, el punto de vidrio, la cristalinidad, la entalpía de reacción, la
estabilidad térmica, estabilidad de la oxidación, envejecimiento, pureza, la transformación
de fase, eutécticos, polimorfos, la identificación del producto, el curado y la cura cinética.
Aplicaciones
La calorimetría de barrido diferencial (DSC) es la técnica de medición más popular para
detectar transiciones endotérmicas y exotérmicas, como la determinación de
temperaturas de transformación y la entalpía de sólidos y líquidos como una función de la
temperatura. Por ello, tanto la muestra como la referencia se mantienen casi a la misma
temperatura durante todo el experimento y el flujo de calor podrá ser medido.
Descripción
Análisis Térmico
Las técnicas termoanalíticas han sido y siguen siendo en la actualidad ampliamente
utilizadas en la caracterización de materiales. El análisis térmico abarca todos los métodos
de medida basados en el cambio, con la temperatura, de una propiedad física o mecánica
del material. Las condiciones de fabricación de un producto, así como su historia y
tratamientos térmicos, son decisivos en las propiedades finales del material, por lo que las
técnicas termoanalíticas son imprescindibles en cualquier proceso de control sobre la
fabricación de un material. En general, el DSC puede trabajar en un intervalo de
temperaturas que va desde la temperatura del nitrógeno líquido hasta unos 750 ºC. Por
esta razón esta técnica de análisis se emplea para caracterizar aquellos materiales que
sufren transiciones térmicas en dicho intervalo de temperaturas. La familia de materiales
que precisamente presenta todas sus transiciones térmicas en ese intervalo es la de los
polímeros. En el campo de polímeros pueden determinarse transiciones térmicas como la
temperatura de transición vítrea Tg, temperatura de fusión Tm; se pueden hacer estudios
de compatibilidad de polímeros, reacciones de polimerización y procesos de curado.

Información que se puede obtener de la calorimetría diferencial de barrido (destacar la


obtención del calor de reacción)
La calorimetría diferencial de barrido permite el estudio de aquellos procesos en los que
se produce una variación de entalpía, por ejemplo
 Determinación de calores específicos,
 Determinación de Puntos de ebullición y fusión,
 Pureza de compuestos cristalinos,
 Polimorfismos
 Determinación de parte amorfa y cristalina
 Cinéticas de reacción
 Tiempo e inducción a la oxidación
 Descomposición
 Entalpías de reacción y determinación de otras transiciones de primer y segundo
orden.
 Calor específico y propiedades en las que varía el calor específico como la
temperatura de transición vítrea o la transición de Curie, Transiciones de fase

El equipo SDT-Q600
El Calorímetro diferencial de barrido (differential scanning calorimetry, DSC) es un equipo
que permite un análisis térmico capaz de medir la temperatura y el flujo de calor
relacionado con la transición de fases de materiales en función del tiempo y la
temperatura. Los resultados del ensayo proporcionan una información cualitativa y
cuantitativa de los cambios físicos y químicos que generan una reacción endotérmica o
exotérmica.
El SDT-Q600 tiene incorporado una celda base que permite alojar dos pans, una con la
muestra problema y otra con la muestra referencia. Su software de control permite usar
en modo manual o automática para abrir/cerrar la tapa de la celda base y para el
movimiento del brazo robotizado. Se puede controlar automáticamente hasta cinco
grupos de ensayo, cada grupo tiene capacidad para instalar hasta 10 pans y un pans de
referencia. Se puede programar la temperatura de operación desde -170 oC hasta 725oC y
además permite usar el control dual del controlador de flujo de masa (durante un ensayo
el equipo es capaz de conmutar de gas 1 a gas 2 o viceversa).

DESARROLLO
1-Antes que nada nuestro Maestro Enrique Saavedra Quetzal nos dio algunos
explicaciones y fundamentos teóricos básicos para poder llevar a cabo la práctica, así
como nos mostró el equipo con el que se llevaría a cabo la practica.
2-como se sabe, el hidróxido de magnesio se calienta, se rompe la reacción y solo queda
oxido de magnesio, por lo que tenemos como resultado una deshidratación.
3-Hacer una comparación entre las muestras siguientes, el agua es una reacción física y el
hidróxido de magnesio es física y química.
4-Explicar el calor de reacción que se lleva a cabo durante la practica.
5-Se mostró el equipo TGA que trabaja a nivel milimétrico y mide cuanta masa se está
perdiendo por el efecto, este mide cuanto calor absorbe el sistema.
6-Se mostro una gráfica de un polímero que fue descompuesto por temperatura ya que
todos los polímeros se degradan por este factor. La muestra pesaba 20 miligramos y se
desarrolla una gráfica donde en el eje de las x se tiene temperatura y de la muestra habla
que se tiene una temperatura de 500°C y una curva que cae a los 300° y se puede decir
que el material se deforma a esa temperatura y estima que su punto de fusión de
polímero es de 300°C. Las medidas de la muestra no manejan por porcentajes.
7-Analizar el hidróxido de magnesio. Estequiometricamente se mide en moles, o sea, la
cantidad de magnesio presente y la cantidad de oxígenos, y del mismo modo se va a medir
los números de mol del agua y a nivel estequiometria no importa la masa de la sustancia
pero si la cantidad de sustancia y se sabe que por moles equivalen al porcentaje de la
sustancia.
8-Obtener correctamente las graficas TGA.
9-Después tenemos la gráfica DCC donde en el eje de las “y”, tenemos cantidad de
sustancia hasta el 100%. Es una gráfica de flujo de calor.
10-Explicación sobre graficas DCC y TGA. Cuando empiece a calentar la muestra se dice
que cuando es exotérmica sube, al contrario las curvas van hacia abajo son endotérmicas
y se pueden observar los cambios de temperatura porque permite detectarlas, también se
puede observar la descomposición de la masa y llega a un momento donde ya no puede
absorber calor y lo libera lentamente.
11-Explicación sobre qué pasa con el calor. Parte de calor que se suministra a la muestra
evaporiza y cuando ya no se le suministra calor se empieza a degradar la muestra hasta
que se vuelve carbón. Y el carbón ya no se degrada nada.
En el equipo aparte de manipular la temperatura también se puede determinar la
velocidad a la cual la quiero llevar a cabo. Y para determinarla saco la derivada de la
velocidad que es respecto a la función que se proponga y la temperatura.
Se deriva respecto al eje y. los puntos de inflexión se hacen con la ec. De máximos y
mínimos. Con el hidróxido que se tiene va a reaccionar y se va a desprender y va a formar
agua y un gran espacio de agua se va a evaporar a 100°C y es una reacción de
deformación. El compuesto tendría varias impurezas y ahí se le llama calor deformación.
12-Hacer análisis infrarrojo para ver sus picos de los gases que salen del espectro químico.
Las empresas usan el equipo para pruebas de calidad y tiempo de vida del material.

RESULTADOS
Conceptos
Temperatura
La temperatura es básicamente la medición de la energía cinética media de las moléculas.
Esto significa que la temperatura de algo será más baja si la energía cinética media de las
moléculas es baja; mientras que será alta si la energía cinética es alta.
La temperatura se refiere a la medida de lo que es caliente, frío o tibio con respecto a
algún estándar. Para este fin muchas veces se utiliza el termómetro.
Mayormente se mide la temperatura en grados Celsius, pero internacionalmente, también
se utiliza la escala Kelvin o escala absoluta (Kelvin (K)) y la escala Fahrenheit.
Calor
Es la energía que se transfiere entre los cuerpos u objetos debido a la variación de la
temperatura (es importante aclarar que los cuerpos no tienen calor, sino energía térmica).
El calor está relacionado con la temperatura, porque siempre fluye desde los objetos más
calientes hasta los objetos más fríos y la temperatura es la magnitud en la que se mide
este flujo o energía.

Recopilando los datos de una calorimetría de barrido previamente hecha proporcionada


usando el programa Excel se grafican los valores de calor vs temperatura. Para
representar el cambio de calor al suministrar temperatura.
calor (mW) - temperatura
10

0
0 200 400 600 800 1000 1200
Heat Flow (mW)

-10

-20

-30

-40

-50

-60

-70
Temperature (°C)

El calor latente rompe los enlaces que mantienen unidas las moleculas , pero no aumenta
su energia cinetica se puede sunministrar calor sin cambiar la temperatura
En la reacción graficada podemos apreciar que claramente hay una tendencia de
absorber calor de manera contante demostrando que es endotérmica, hasta dos puntos
en el que pasa a ser exotérmica por varios (°C) uno fue el ajuste de la maquina por la
humedad y el otro el cambio de hidróxido de magnesio a oxido de magnesio.

El primer cambio ocurrió cuando la muestra perdió la humedad a 100 °C el cual libera
calor, la maquina se ajusta automáticamente para evitar que exista un cambio violento en
la muestra que cause problemas a la máquina y el análisis. Y a 350 °C se lleva a cabo la
fusión del hidróxido de magnesio el cual da como resultado oxido de magnesio y vapor de
agua.
Por lo cual deducimos que este cambio se da a dicha temperatura.

Mg(OH)2 MgO+H2O sucede a 350 °C


calor (mW) - temperatura
0
0 50 100 150 200 250 300 350 400 450 500

-5
Heat Flow (mW)

-10

-15

-20

-25

-30
Temperature (°C)

En esta sección del grafico se muestra mas claramente la etapa donde se lleva a cabo la
fusión y donde hay una mayo absorción de calor cristalizándose, y se convierte de
hidróxido de magnesio a oxido de magnesio, este proceso como todos los cambios de fase
es exotérmico y al terminar vuelve al flujo de calor normal, continua como una reacción
endotérmica hasta que la muestra se carboniza.
A través de estos datos podemos determinar que la reacción es endotérmica con un
cambio de fase exotérmico y con el uso de los métodos numéricos, método de Simpson,
podemos deducir su calor de reacción.
Conclusión
A través de los datos proporcionados por el profesor se logro realizar la grafica la cual nos
proporciona información sobre el proceso de formación del oxido de magnesio partiendo
del hidróxido de magnesio obteniendo el calor de reacción y la cantidad de calor en este
caso absorbida para el cambio de fase, comprobamos que la reacción es endotérmica,
absorbe calor para formarse, lo cual nos indica que a la temperatura de 350 C la muestra
liberara agua el cual se evaporara de manera no espontanea, el equipo se ajusta en ese
momento, seguirá absorbiendo calor de manera constante hasta carbonizarse.
Reacciones
Mg (OH)2
Cp=76.75 J/mol*K
ΔH= -929.7 kJ/mol
MgO
Cp= 37.15 J/mol*K
ΔH=-601.7 kJ/mol
H2O
Cp=33.58 J/mol*K
ΔH=241.82 kJ/mol

ΔH= ΔHp – ΔHR


ΔH= -929.7 kJ/mol – (601.7 kJ/mol – 241.82 kJ/mol)
ΔH= -81.18 kJ/mol
Cp=76.75 J/mol*K – 37.15 J/mol*K – 33.58 J/mol*K = 6.02 J/mol*K

Mg (OH)2 → MgO + H2O


Q=ΔHTo ∫_To^T▒CpdT+ ΔHL

Q=-81.18 kJ/mol + ∫_298.15K^669.007K▒〖6.02J/mol*K〗+6024.96 J/mol

Q=-81180+6.02(T-To/2)2 +6014.96 J/mol


Q= 99400.6299 J/mol

Bibliografías
 Vicerrectorado de Investigación. Universidad de Sevilla. Pabellón de Brasil. Paseo
de las Delicias s/n. Sevilla
 P. A. Tippler, "Fisica-Tercera Edicion", Editorial Reverte, S. A., 08029 Barcelona
(1995)
 Atkins, P.; de Paula, J. Atkins Química Física. 8ª ed. Editorial Médica Panamericana,
2008.
 Reboiras, M.D. Química. La Ciencia Básica. Ed. Thomson, 2006.

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