Instituto Politécnico Nacional

Escuela Nacional de Ciencias Biológicas

Laboratorio de Métodos de análisis

Docente responsable de la práctica:

Olguín Ruiz Gabriela Edith

Alumno:
López Portillo Felipe de Jesús

Práctica:
“Análisis espectrofotométrico de un sistema múltiple”

Grupo: 5QM2 Sección: 3

Fecha de entrega: 23 de marzo, 2018.

Objetivos.
 Comprobar la ley de aditividad en un sistema múltiple.
 Determinar constantes fotométricas y las aplacara en el cálculo de la concentración de los
componentes de un sistema múltiple.

Resultados.

El primer paso fue determinar las longitudes de onda de trabajo (λ1 y λ2).

Tabla 1. Valores de absorbancia para construir los espectros de absorción de K2Cr2O7 y KMnO4

Longitud de onda (nm). Absorbancia K2Cr2O7 Absorbancia KMnO4

340 3.000 0.471

350 3.000 0.437
360 3.000 0.389
370 2.144 0.335
380 1.201 0.259
390 0.679 0.149
400 0.25 0.128
410 0.608 0.126
420 0.611 0.134
430 0.609 0.158
440 0.578 0.193
450 0.516 0.244
460 0.443 0.307
470 0.367 0.383
480 0.286 0.478
490 0.191 0.622
500 0.116 0.758
510 0.067 0.845
520 0.037 0.879
530 0.017 0.853
540 0.004 0.755
550 0.003 0.609
560 0.002 0.466
570 0.002 0.325
580 0.002 0.234
590 0.001 0.197
600 0.001 0.183
Figura 1. Espectro de absorción de K2Cr2O7 y KMnO4 de acuerdo a la tabla 1.

3.5

2.5
Absorbancia

1.5

0.5

0
340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600
Longitud de onda (nm)

K2Cr2O7 KMnO4

Tabla 2. Valores de λMaxima para K2Cr2O7 y KMnO4

Compuesto λMaxima

K2Cr2O7 (λ1) 450

KMnO4 (λ2) 480

Tabla 3. Curvas de calibración de K2Cr2O7 y KMnO4 a λ1 y λ2

Compuesto Dilución Concentración molar (Cm) As λ1 As λ2
1:7 0.00022 0.096 0.045
1:6 0.00026 0.098 0.047
1:5 0.00032 0.115 0.053
K2Cr2O7
1:4 0.00040 0.146 0.068
1:3 0.00053 0.176 0.078
1:2 0.00080 0.260 0.111
1:7 0.00005 0.037 0.076
1:6 0.00006 0.033 0.084
1:5 0.00008 0.070 0.092
KMnO4
1:4 0.00010 0.046 0.119
1:3 0.00013 0.060 0.140
1:2 0.00020 0.086 0.233
Cálculos.
Para determinar la concentración molar se usa la siguiente ecuación. C1V1 = C2V2
Donde:
C1 : Concentración en el frasco.
V1 : Volumen tomado.
C2 : ?
V2 : Volumen total en el tubo.

Ejemplo para la dilución 1:2 del K2Cr2O7:

(C1)(V1)
𝐂𝐨𝐧𝐜𝐞𝐧𝐭𝐫𝐚𝐜𝐢𝐨𝐧 𝐦𝐨𝐥𝐚𝐫 =
V2
(0.0016 M)(1 mL)
𝐂𝐨𝐧𝐜𝐞𝐧𝐭𝐫𝐚𝐜𝐢𝐨𝐧 𝐦𝐨𝐥𝐚𝐫 = = 0.0008 M
(2 mL)

Figura 2. Curva de calibración de K2Cr2O7 de acuerdo a los resultados de la tabla 1.

0.3

0.25

0.2 y = 290.28x + 0.0271

Absorbancia

R² = 0.9966
R = 0.9982
0.15

0.1
y = 119.01x + 0.018
0.05 R² = 0.988
R = 0.9939

0
0 0.0001 0.0002 0.0003 0.0004 0.0005 0.0006 0.0007 0.0008 0.0009
[M]

As λ1 As λ2 Linear (As λ1 ) Linear (As λ2 )

Figura 3. Curva de calibración de KMnO4 de acuerdo a los resultados de la tabla 1.

0.25

0.2
y = 1055.8x + 0.0198
R² = 0.9964
Absorbancia

0.15 R = 0.9981

0.1

0.05 y = 336.44x + 0.0169

R² = 0.9744
R = 0.9871
0
0 0.00005 0.0001 0.00015 0.0002 0.00025
[M]

As λ1 As λ2 Linear (As λ1 ) Linear (As λ2 ) Linear (As λ2 )

Tabla 4. Valores de am para K2Cr2O7 y KMnO4 a λ1 y λ2

Compuesto/Absortividad K2Cr2O7 KMnO4

am a λ1 290.28 336.44
am a λ2
119.01 1055.8

Tabla 5. Valores de Cm y absorbancia en las mezclas de K2Cr2O7 y KMnO4 a λ1 y λ2

A observada
Mezcla Cm K2Cr2O7 Cm KMnO4
λ1 λ2
1 0.00080 0.00004 0.303 0.184
2
0.00040 0.00010 0.203 0.203

3 0.00016 0.00020 0.158 0.260

Cálculos.
Para determinar la concentración molar se usa la siguiente ecuación. C1V1 = C2V2
Donde:
C1 : Concentración en el frasco.
V1 : Volumen tomado.
C2 : ?
V2 : Volumen total en el tubo.
Ejemplo para la mezcla 1:
(C1)(V1)
𝐂𝐨𝐧𝐜𝐞𝐧𝐭𝐫𝐚𝐜𝐢𝐨𝐧 𝐦𝐨𝐥𝐚𝐫 =
V2
(0.0016 M)(5 mL)
𝐂𝐨𝐧𝐜𝐞𝐧𝐭𝐫𝐚𝐜𝐢𝐨𝐧 𝐦𝐨𝐥𝐚𝐫 = (10 mL)
= 0.0008 M

Tabla 7. Valores absorbancia observados y calculados de absorbancia de las mezclas de K2Cr2O7 y KMnO4 a
λ1 y λ 2

A observada
A calculada
Mezcla
λ1 λ2 λ1 λ2
1 0.303 0.184 0.245 0.137
2
0.203 0.203 0.149 0.153
3 0.158 0.260 0.113 0.230

Cálculos.
Para determinar la absorbancia calculada se usa las siguientes ecuaciones.
ATλ1 = aλ1X Cx + aλ1y Cy
ATλ2 = aλ2X Cx + aλ2y Cy

Ejemplo para la mezcla 1:

ATλ1 = (290.28) (0.00080) + (336.44) (0.00004)
ATλ2 = (119.01) (0.00080) + (1055.83) (0.00004)

Ejemplo para la mezcla 2:

ATλ1 = (290.28) (0.00040) + (336.44) (0.00010)
ATλ2 = (119.01) (0.00040) + (1055.83) (0.00010)

Ejemplo para la mezcla 3:

ATλ1 = (290.28) (0.00016) + (336.44) (0.00020)
ATλ2 = (119.01) (0.00016) + (1055.83) (0.00020)
Figura 4. Valores de absorbancia observados y calculados de las mezclas de K2Cr2O7 y KMnO4 a λ1.

0.3

0.25
Absorbancia observada

0.2

0.15
y = 0.9186x - 0.0343
R² = 0.9983
0.1 R = 0.9991

0.05

0
0 0.05 0.1 0.15 0.2 0.25 0.3 0.35
Absorbancia calculada

Figura 5. Valores de absorbancia observados y calculados de las mezclas de K2Cr2O7 y KMnO4 a λ2.

0.25

0.2
Absorbancia cbservada

0.15

0.1
y = 1.253x - 0.0969
R² = 0.9935
0.05 R = 0.9967

0
0 0.05 0.1 0.15 0.2 0.25 0.3
Absorbancia calculada

Tabla 8. Valores de r y r2 a λ1 y λ2.

λ1 λ2

r 0.9991 0.9967
r2
0.9983 0.9935
Problema 1. Sistema de ecuaciones lineales por el método de igualación para la determinación de la
concentración de K2Cr2O7 y KMnO4 en la solución problema.

 Ecuación 1:
ATλ1 = aλ1X Cx + aλ1y Cy
0.303= 290.28(Cx) + 336.44(Cy)

 Ecuación 2:
ATλ2 = aλ2X Cx + aλ2y Cy
0.303= 119.01(Cx) + 1055.8(Cy)

 De la Ecuación 1 obtenemos la ecuación 3:

(0.303 −336.44(Cy)
𝐂𝐱 = (290.28)

 De la Ecuación 2 obtenemos la ecuación 4:

(0.303 −1055.8(Cy)
𝐂𝐱 = (119.01)

 Igualamos la Ecuación 1 y la Ecuación 2:

(0.303 −336.44(Cy)) (0.303 −1055.8(Cy)
=
(290.28) (119.01)

 Resolvemos:
(119.01)(0.303 − 336.44(Cy) = (290.28)(0.303 − 1055.8(Cy))

(36.06 − 40039.72(Cy) = (87.95 − 306477.62(Cy))

(306477.62(Cy) − 40039.72(Cy) = (87.95 − 36.06)
(266437.9(Cy) = (51.89)
51.89
𝐂𝐲 = = 0.00019
266437.9

 De la Ecuación 3:
(0.303 − 336.44(Cy)
𝐂𝐱 =
(290.28)
  Sustituimos Cy por el valor obtenido:
(0.303 − 336.44(0.00019)
𝐂𝐱 =
(290.28)

 Resolvemos:
𝐂𝐱 = 0.00082

Obtenemos que:
Cm K2Cr2O7 = 𝟎. 𝟎𝟎𝟎𝟖𝟐
Cm KMnO4 = 0.00019

Discusión.
Las mediciones siempre van acompañadas de errores e incertidumbre. Solo algunos de estos errores se deben
a equivocaciones por parte del analista. Las incertidumbres y los errores, salvo los aleatorios, se pueden
disminuir llevando a cabo calibraciones, estandarizaciones y análisis frecuentes de muestras conocidas. Sin
embargo, los errores de medición son una parte inherente del mundo cuantificable en el que vivimos. Debido a
lo anterior, es imposible llevar a cabo un análisis químico libre de errores e incertidumbres. Toda medición está
bajo la influencia de un gran número de incertidumbres, las cuales se combinan para producir una dispersión
en los resultados.1 Un paso crítico la realización de la práctica es la realización de las diluciones seriadas, la
medición al pipetear y transferir volúmenes muy pequeños (HCl), incrementa la posibilidad de cometer algún
error en la medición, la percepción en el nivel de la muestra con respecto a la graduación de la pipeta y el mal
manejo del material influye, ya que todos los materiales de medida están sujetos a este tipo de errores.1 Por
otro lado, los errores causados por el analista, son difíciles de detectar y rectificar, estos pueden haberse
originado como consecuencia de malas condiciones de trabajo o el seguimiento incorrecto del protocolo,
generando así las variables en los resultados. Por lo anterior En la figura 1 y 2 se tuvieron que eliminar ciertos
puntos que causaban interferencia en la curva tipo, pues generaban resultados falsos que interferían en la
posterior análisis de resultados. Por otra parte se logró observar que se cumple con la Ley de la Aditividad en
el sistema múltiple mediante la comparación de las absorbencias leídas en el espectrofotómetro y las calculadas
con la Ley general de la fotometría. En las gráficas correspondientes (fotografía 4 y fotografía 5), se obtuvieron
los valores de r y r2 los cuales son muy cercanos a 1, por lo que se cumple la Ley de la Aditividad en el sistema
múltiple a las longitudes de onda de trabajo seleccionadas previamente en la tabla 1.
Se puede emplear la ley de aditividad para determinar, por ejemplo, la concentración y el estado de oxidación
de iones paramagnéticos en solución, en mezclas sólidas, y en vidrio.2 Por lo que usando la ley de la aditividad
se obtuvo las concentraciones que aparecen al final del problema 1.

Conclusiones.

 Se comprobó la ley de aditividad en un sistema múltiple.

 Se determinó las constantes fotométricas y las aplacara en el cálculo de la concentración de los
componentes de un sistema múltiple.
Bibliografía.

1. Scoog, D. West, D. (2015). Fundamentos de química analítica. México: Cengage Learning. Pág(s)
709-710.
2. Pickering, W. (1980). Química analítica moderna. España: REVERTE. Pág(s).15-26.