CINÉTICA QUÍMICA

Lista 1

1) Na reação 2 NO(g)+ O2(g)  2 NO2(g), quando apenas a concentração de NO foi dobrada a velocidade
aumentou por um fator de 4. Quando as concentrações de ambos NO e O2 foram dobradas, a velocidade aumentou por
um fator de 8. Qual é a lei de velocidade para a reação?

2) A reação I- + OCl-  Cl- + OI-segue a seguinte lei de velocidade:

𝑑[𝑂𝐼 − ]
= 𝑘 ′ [𝐼 − ][𝑂𝐶𝑙 − ]
𝑑𝑡

No entanto, foi mostrado que k’ depende da concentração de íons hidroxila. Para concentrações de OH- iguais a
1,00, 0,5 e 0,25mol.L-1, as constantes de velocidade à 25 oC são, respectivamente, iguais a 61, 120 e 230 mol.L-1 s-1.
Qual é a ordem da reação em relação aos íons hidroxila?. Mostre que o seguinte mecanismo é consistente com a
ordem encontrada:

OCl- + H2O  HOCl + OH- (equilíbrio rápido)

HOCl + I-  HOI + Cl- (lenta)

HOI + OH-  H2O + OI- (Rápida)

3) Os seguintes dados foram obtidos para a reação de decomposição de uma amostra de N 2O5 em CCl4 a 45 oC que
segue uma cinética de primeira ordem. Determine o tempo de meia vida e a concentração de N 2O5 em t = 319s.

t(s) [N2O5] (mol.L-1)

0 2,33
184 2,08
526 1,67
1198 1,11
1877 0,72

4) Um paciente cardiopata possui um nível potencialmente tóxico da digoxina, de 2,86 nmol.L-1. Se o tempo de
meia-vida para a digoxina neste paciente é de 40h, assumindo que suas funções renais são estáveis, por quanto
tempo a administração do medicamento deve ser suspensa para que a concentração da digoxine atinja um nível
seguro de 1,28 nmol.L-1?

5) Drogas administradas em pacientes são geralmente consumidas em processos de primeira ordem. Suponha que
um medicamento é administrado em doses regulares em intervalos de tempo correspondentes ao consumo de uma
fração de 1n do mesmo. Mostre que a concentração máxima da droga no paciente será igual a n vezes a
concentração da mesma gerada por dose.
6) Em um teste clínico, o paciente X recebe doses de 100ug da droga XR2 a cada 8h. Foram analisadas, em
seqüencia, após a terceira dose, quatro amostras de sangue , tendo sido obtidos os seguintes resultados:

Tempo´
Concentração de XR2
Amostra
(em sequencia após a
no plasma (ugL-1)
terceira dose)

1 1h pós-dose 9,6

2 pré-dose 2,9

3 1h pós-dose 9,6

4 pré-dose 2,9

Determine o tempo de meia vida de eliminação de XR2.

7) O tempo de meia vida para a desnaturação térmica da hemoglobina é 3460 s a 60 oC e 530s a 650C. Calcule
a energia de ativação e a constante de velocidade da reação a 63 oC.

8) A velocidade de reação entre o CH3Br com OH- resultando em CH3OH e Br- é de primeira ordem em
relação a ambos CH3Br e OH-. Já a reação do (CH3)3C Br com OH- resultando em (CH3)3C OH e Br- é de primeira
ordem em relação ao (CH3)3C Br mas de ordem zero em relação ao OH-. Sugira mecanismos plausíveis para as duas
reações, apresentando diagramas de energia, indicando nos mesmos intermediários e complexos ativados. Apresente
justificativas para a diferença de comportamento entre CH3Br e o (CH3)3C Br na reação de substituição nucleofílica.

9) Considere a reação de adição de HBr ao 1,3-butadieno em duas temperaturas distintas, conforme o esquema
a seguir:

Com base nos rendimentos observados para os dois produtos possíveis, esboce um diagrama de níveis de energia
para a reação, indicando no mesmo o produto cinético e o termodinâmico.