Índice
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1Principio Cero
2Primer Principio
3Segundo principio
4Tercer Principio
5Historia
6Véase también
7Referencias
8Bibliografía recomendada
Principio Cero[editar]
El principio cero de la termodinámica puede expresarse de la siguiente forma:
"Si dos sistemas están en equilibrio térmico de forma independiente con un tercer sistema,
deben estar en equilibrio térmico entre sí".
El principio está destinado a permitir la existencia de un parámetro empírico, la
temperatura, como una propiedad de un sistema, tal que los sistemas en equilibrio térmico
no tengan las misma temperatura. La ley, como se indica aquí, es compatible con el uso
de un cuerpo físico particular, por ejemplo la masa de un gas, para que coincida con la
temperatura de otros cuerpos, pero no justifica a la temperatura como una cantidad que se
puede medir en números reales.
Primer Principio[editar]
El Primer principio de la termodinámica puede estar establecido de muchas formas:
El incremento de la energía interna de un sistema cerrado es igual al calor suministrado al
sistema menos el trabajo hecho por el sistema.
, y, por lo tanto
EL incremento de la energía interna para un sistema adiabático aislado solo puede
ser el resultado del trabajo neto realizado por el sistema, porque Q = 0.
donde Q denota la
cantidad de energía
transferida al sistema
como calor.
Combinando estos
principios nos conduce a
un estado tradicional del
primer principio de la
termodinámica: no es
posible la construcción
de una máquina que
permanentemente tenga
un trabajo de salida sin
una cantidad igual de
entrada a la máquina. O
más brevemente, una
máquina de movimiento
perpetuo de primer tipo
es imposible.
Segundo
principio[editar]
El segundo principio de
la termodinámica "La
cantidad de entropía del
universo tiende a
incrementarse en el
tiempo" indica la
irreversibilidad de los
procesos naturales, y, en
muchos casos, la
tendencia de los
procesos naturales a
conducir a la
homogeneidad de la
materia y energía, y
especialmente de la
temperatura. Puede ser
formulada en una
variedad de interesantes
e importantes maneras.
Esto implica la existencia
de una cantidad
llamada entropía de un
sistema termodinámico.
Esta declaración del
principio reconoce que
en la termodinámica
clásica, la entropía de un
sistema es definida sólo
cuando ha alcanzado su
propio equilibrio
termodinámico interno.
El segundo principio se
refiere a una ancha
variedad de procesos,
reversibles e
irreversibles. Todos los
procesos naturales son
irreversibles. Los
procesos reversibles son
una ficción teórica
conveniente y no ocurren
en naturaleza.
Un primer ejemplo de
irreversibilidad es en la
transferencia de calor
por conducción o
radiación. Se sabía
mucho antes del
descubrimiento de la
noción de entropía que
cuando dos cuerpos,
inicialmente con
temperaturas diferentes,
entran en conexión
térmica, el calor siempre
fluye del cuerpo más
caliente al más frío.
La segunda ley dice,
también, sobre los tipos
de irreversibilidad aparte
de la transferencia de
calor, por ejemplo
fricción y viscosidad, y
las reacciones químicas.
La noción de entropía se
necesita para disponer el
más amplio alcance de
la ley.
De acuerdo con la
segunda ley de la
termodinámica, en una
transferencia de calor
reversible teórica y
ficticia, un elemento de
calor transferido, δQ, es
el producto de la
temperatura (T), tanto
del sistema y de las
fuentes o destino del
calor, con el incremento
(dS) de la variable
conjugada del sistema,
su entropía (S)
La entropía también
puede considerarse
como una medida
física de la falta de
información acerca
de los detalles
microscópicos del
movimiento y la
configuración del
sistema, cuando solo
se conocen los datos
macroscópicos. La
ley afirma que para
dos estados
macroscópicamente
especificados de un
sistema, hay una
cantidad llamada
diferencia de
entropía de la
información entre
ellos. Esta diferencia
de entropía de
información define la
forma en que se
necesita la
información
microscópica
adicional tanto para
especificar uno de
los estados
macroscópicamente,
dada la
especificación
macroscópica de la
otra - a menudo un
estado de referencia
convenientemente
elegido se puede
presuponer que
existe en lugar de
que se indique
expresamente. Una
condición final de un
proceso natural
siempre contiene
efectos
microscópicamente
especificables que
no son totalmente y
exactamente
predecibles a partir
de la especificación
macroscópica de la
condición inicial del
proceso. Esta es la
razón por la que la
entropía incrementa
en un proceso
natural - el
incremento nos dice
cómo se necesita
mucha información
extra microscópica
para distinguir el
estado
microscópicamente
final especificado
desde el estado
inicial
macroscópicamente
dado.6
Tercer
Principio[editar
]
La tercera ley de
termodinámica a
veces se indica
como sigue:
La Entropía de un
cristal perfecto de
cualquier sustancia
pura se aproxima a
cero cuando la
temperatura se
aproxima al cero
absoluto.
A temperatura cero
el sistema debe
estar en un estado
con la energía
térmica mínima. Esta
afirmación es válida
si el cristal perfecto
tiene un
sólo microestado. La
entropía está
relacionada con el
número de posibles
microestados de
acuerdo con:
Donde S es la
entropía del
sistema, kB la
constante de
Boltzmann ,
y Ω el número
de microestados
(p. ej.
configuraciones
posibles de
átomos). En el
cero absoluto es
posible sólo un
microestado
(Ω=1 cuando
todos los átomos
son idénticos
para una
sustancia pura y
como resultado
todos los
órdenes son
idénticos cuando
hay sólo una
combinación) y
ln(1) = 0.
Una forma más
general de la
tercera ley, que
aplica a un
sistema como un
vidrio, que
puede tener más
de un mínimo
estado de
energía
microscópicame
nte distinto, o
puede tener un
estado
microscópicame
nte distinto que
está "congelado"
aunque no
estrictamente un
estado mínimo
de energía y no
necesariamente
hablando de un
estado de
equilibrio
termodinámico,
en el cero
absoluto:
La entropía de un sistema se acerca a un valor constante como la temperatura se
acerca a cero.
El valor
constante
(no
necesariame
nte cero) es
llamado la
entropía
residual del
sistema.
Historia
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Hacia 1797,
el conde
Rumford
(Benjamin
Thompson)
mostró que
la acción
mecánica
sin fin puede
generar
indefinidame
nte grandes
cantidades
de calor a
partir de una
cantidad fija
de sustancia
de trabajo
por lo tanto,
desafiando
la teoría
calórica del
tiempo, que
sostuvo que
habría una
cantidad
finita de
calor
calórico /
energía en
una cantidad
fija de
sustancia de
trabajo. El
primer
principio
termodinámi
co
establecido,
que con el
tiempo se
convirtió en
la segunda
ley de la
termodinámi
ca, fue
formulado
por Nicolas
Léonard
Sadi
Carnot en
1824. En
1860, se
formalizó en
obras
de Rudolf
Clausius y
William
Thomson,
dos
principios
establecidos
de la
termodinámi
ca habían
evolucionad
o. El primer
principio y el
segundo,
más tarde re
expresado
como leyes
de la
termodinámi
ca. En 1873,
por ejemplo,
el
termodinami
cista Josiah
Willard
Gibbs, en
sus
memorias
Métodos
Gráficos en
la
Termodinám
ica de
Fluidos,
establece
claramente
las dos
primeras
leyes
absolutas de
la
termodinámi
ca. Algunos
libros de
texto a lo
largo del
siglo XX han
enumerado
las leyes de
manera
diferente. En
algunos
campos
alejados de
la química,
solo la
segunda ley
se consideró
para hacer
frente a la
eficiencia de
los motores
térmicos,
mientras
que lo que
era llamado
la tercera ley
abordaba el
incremento
de la
entropía.
Definiendo
directament
e los puntos
cero para el
cálculo de
entropía no
se considera
que sea una
ley. Poco a
poco, esta
separación
se combinó
en la
segunda ley
y la
moderna
tercera ley
fue
ampliamente
adoptada.