04.01- Aislante
04.02- Atmósfera
04.03- Banda
04.04- Banda de conducción
04.05- Calor de condensación
04.06- Calor de cristalización
04.07- Calor de fusión
04.08- Calor de vaporización
04.09- Celda unitaria. Tipos de celdas unitarias
04.10- Cero absoluto
04.11- Condensación
04.12- Condiciones estándar de presión y temperatura
04.13- La constante universal de los gases ideales
04.14- Cristales iónicos, metálicos y covalentes:
04.15- Deposición
04.16- Diagrama de fases
04.17- Ecuación de estado
04.18- Ecuación de Van der Waals
04.19- Equilibrio dinámico
04.20- Evaporación
04.21- Estados condensados
04.22- Fases condensadas
04.23- Fluidos
04.24- Fluido supercrítico
04.25- Fracción Molar
04.26- Gas ideal
04.27- Gases reales
04.28- Ley de Dalton o de las presiones parciales
04.29- Ley de Graham
04.30- Líquidos sobreenfriados
04.31- Numero de coordinación
04.32- Presión
04.33- Presión de vapor
04.34- Presión parcial
04.35- Punto crítico
04.36- Punto triple
04.37- Presión critica
04.38- Sublimación
04.39- Temperatura critica
04.40- Temperatura de ebullición normal
04.41- Temperatura de fusión normal
04.42- Teoría cinética-molecular
04.43- Vapor
04.44- Volumen molar. Volumen molar normal
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En algunos tipos de sólidos las bandas pueden solaparse y en otros, sin embargo, los
correspondientes diagramas de energía aparecen separados por espacios intermedios que
representan valores de la energía que no pueden poseer los electrones; por ello se les
denomina bandas prohibidas.
Todos los sólidos cristalinos presentan una estructura periódica, por lo que un electrón
genérico que se viese sometido a la influencia de la red cristalina poseería una energía
potencial que variaría también de una forma periódica en las tres direcciones del
espacio. Esta situación se traduce, de acuerdo con la mecánica cuántica, en que cada
uno de los niveles de energía que correspondería a un átomo aislado se desdobla tanto
más cuanto mayor es el número N de átomos constitutivos de la red, dando lugar a una
serie de niveles prácticamente contiguos que en conjunto constituyen una banda de
energía.
El número máximo de electrones que pueden ocupar una banda determinada viene
limitado por el principio de exclusión de Pauli que indica que en cada nivel atómico se
pueden acomodar, a lo más, dos electrones y siempre que sus espines respectivos sean
opuestos; por tal motivo en una cualquiera de las bandas correspondientes a una red
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04.05- Calor de condensación: Calor que es liberado por la masa de un gas que se
encuentra en su punto de ebullición al condensarse en un fluido.
04.09- Celda unitaria. Tipos de celdas unitarias: Se define como celda unitaria, la
porción más simple de la estructura cristalina que al repetirse mediante traslación
reproduce todo el cristal. Todos los materiales cristalinos adoptan una distribución
regular de átomos o iones en el espacio.
Se trata de un arreglo espacial de átomos que se repite en el espacio tridimensional
definiendo la estructura del cristal. Se caracteriza por tres vectores que definen las tres
direcciones independientes del sistema de coordenadas de la celda. Esto se traduce en
seis parámetros de red, que son los módulos, a, b y c, de los tres vectores, y los ángulos
α, β y γ que forman entre sí. Estos tres vectores forman una base del espacio
tridimensional, de tal manera que las coordenadas de cada uno de los puntos de la red se
pueden obtener a partir de ellos por combinación lineal con los coeficientes enteros.
La posición de un átomo dentro de la celda unidad se describe normalmente usando
coordenadas fraccionarias. La simetría traslacional de una estructura cristalina se
caracteriza mediante la red de Bravais, existen 14 redes de Bravais diferentes y todas las
estructuras cristalinas minerales conocidas encajan en una de esas 14 disposiciones.
Estas redes pueden ser:
Tipo P: Se denomina primitiva y tiene puntos de red en los vértices de la celda.
Tipo I: Red centrada en el interior. Esta presenta puntos de red en los vértices de
la celda y en el centro de la celda.
Tipo F: Red centrada en todas las caras. Presenta puntos de red en los centros de
todas las caras, así como en los vértices.
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Tipo C: Red centrada en la base. Una red tipo C se refiere al caso en el que la
simetría traslacional coloca puntos de red en los centros de las caras delimitados
por las direcciones a y b así como en el origen.
04.10- Cero absoluto: Es la temperatura teórica más baja posible. A esta temperatura el
nivel de energía del sistema es el más bajo posible, por lo que las partículas, según la
mecánica clásica, carecen de movimiento; no obstante, según la mecánica cuántica, el
cero absoluto debe tener una energía residual, llamada energía de punto cero, para poder
así cumplir el principio de indeterminación de Heisenberg.
El cero absoluto sirve de punto de partida tanto para la escala de Kelvin como para la
escala de Rankine.
Así, 0 K (o lo que es lo mismo, 0 R) corresponden, aproximadamente, a la temperatura
de −273,15 °C o −459,67 °F.
Según la tercera ley de la termodinámica, el cero absoluto es un límite inalcanzable. La
mayor cámara frigorífica actual sólo alcanza los -271 °C. La razón de ello es que las
moléculas de la cámara, al llegar a esa temperatura, no tienen energía suficiente para
hacer que ésta descienda aún más.
La entropía de un cristal ideal puro y perfecto sería cero. Si los átomos que lo componen
no forman un cristal perfecto, su entropía debe ser mayor que cero, por lo que la
temperatura siempre será superior al cero absoluto y el cristal siempre tendrá
imperfecciones inducidas por el movimiento de sus átomos, necesitando un movimiento
que lo compense y, por lo tanto, teniendo siempre una imperfección residual.
Cabe mencionar que a 0 K absolutamente todas las sustancias se solidificarían y que
según el actual modelo del calor, las moléculas perderían toda capacidad de moverse o
vibrar.
Hasta ahora la temperatura más cercana al cero absoluto ha sido obtenida en laboratorio
por científicos del MIT en 2003. Se obtuvo enfriando un gas en un campo magnético
hasta medio nanokelvin (5·10−10 K) por encima del cero absoluto.
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04.13- La constante universal de los gases ideales: es una constante física que
relaciona entre sí diversas funciones de estado termodinámicas, estableciendo
esencialmente una relación entre la energía, la temperatura y la cantidad de materia.
En su forma más particular la constante se emplea en la relación de la cantidad de
materia en un gas ideal, medida en número de moles (n), con la presión (P), el volumen
(V) y la temperatura (T), a través de la ecuación de estado de los gases ideales
El modelo del gas ideal asume que el volumen de la molécula es cero y las partículas no
interactúan entre sí. La mayor parte de los gases reales se acercan a esta constante
dentro de dos cifras significativas, en condiciones de presión y temperatura
suficientemente alejadas del punto de licuefacción o sublimación. Las ecuaciones de
estado de gases reales son, en muchos casos, correcciones de la anterior.
Valor de R:
Cristales iónicos
Los cristales iónicos tienen dos características importantes: están formados de enlaces
cargadas y los aniones y cationes suelen ser de distinto tamaño. Son duros y a la vez
quebradizos. La fuerza que los mantiene unidos es electrostática Ejemplos: KCl, CsCl,
ZnS y CF2. La mayoría de los cristales iónicos tiene puntos de ebullición altos, lo cual
refleja la gran fuerza de cohesión que mantiene juntos a los iones. Su estabilidad
depende en parte de su energía reticular; cuanto mayor sea esta energía, más estable será
el compuesto. Como el cristal de un reloj
Cristales covalentes
Los átomos de los cristales covalentes se mantienen unidos en una red tridimensional
únicamente por enlaces covalentes. El grafito y el diamante, alótropos del carbono, son
buenos ejemplos. Debido a sus enlaces covalentes fuertes en tres dimensiones, el
diamante presenta una dureza particular y un elevado punto de fusión. El cuarzo (SiO2)
es otro ejemplo de cristal covalente. La distribución de los átomos de silicio en el cuarzo
es semejante a la del carbono en el diamante, pero en el cuarzo hay un átomo de
oxígeno entre cada par de átomos de Si.
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Cristales metálicos
La estructura de los cristales metálicos es más simple porque cada punto reticular del
cristal está ocupado por un átomo del mismo metal. Los cristales metálicos por lo
regular tienen una estructura cúbica centrada en el cuerpo o en las caras; también
pueden ser hexagonales de empaquetamiento compacto, por lo que suelen ser muy
densos. Sus propiedades varían de acuerdo a la especie y van desde blandos a duros y de
puntos de fusión bajos a altos, pero todos en general son buenos conductores de calor y
electricidad.
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de estado más simples para este propósito es la ecuación de estado del gas ideal, que es
aproximable al comportamiento de los gases a bajas presiones y temperaturas mayores a
la temperatura crítica.
Modelo Matemático de estados más usados
A partir de las siguientes variablesEn las siguientes ecuaciones las variables están
definidas como aparece a continuación; se puede usar cualquier sistema de unidades
aunque se prefieren las unidades del Sistema Internacional de Unidades:
P = Presión (atmósferas)
V = Volumen
n = Número de moles
ν = V/n = Volumen molar, el volumen de un g/mol de gas o líquido
T = Temperatura (K)
R = constante de los gases (8,314472 J/mol·K) o (0,0821 atm·L/gmol·K)
Modelo Matemático Ideal - Ley del gas ideal
La ecuación de los gases ideales realiza las siguientes aproximaciones:
1. Considera que las moléculas del gas son puntuales, es decir que no ocupan
volumen.
2. Considera despreciables a las fuerzas de atracción-repulsión entre las moléculas.
Tomando las aproximaciones anteriores, la ley de los gases ideales puede escribirse
ν es el volumen específico, que se define como el volumen total sobre la masa (con
unidades en gramos, kilogramos, libras, etc.) o como el volumen total sobre la cantidad
de materia (medida en gramos moles, libras moles, etc.). El primero se denomina
volumen específico másico y el segundo volumen específico molar. Para la expresión
anterior se utiliza el volumen específico molar. Si se quiere expresar en función del
volumen total, se tiene
PV = nRT
Restricciones del modelo ideal
La ecuación de los gases ideales no tiene buena correlación con el comportamiento de
los gases reales. Al considerar el volumen molecular y las fuerzas de atracción-repulsión
despreciables, no es fiable cuando el volumen es pequeño o la temperatura es baja, ya
que los factores que se despreciaron influyen más. Es por eso que se la utiliza a altas
temperaturas (la energía cinética de las moléculas es alta comparada con las fuerzas de
atracción-repulsión) y bajas presiones (el volumen es muy grande comparado con el
volumen de las moléculas del gas). En general el criterio utilizado es que se puede
utilizar dicha ecuación cuando la temperatura a la que se está trabajando (o el rango de
temperaturas) es superior a dos veces la temperatura crítica del compuesto.
04.18- Ecuación de Van der Waals: Es una ecuación que generaliza la ecuación de los
gases ideales, haciendo entrar en consideración tanto el volumen finito de las moléculas
de gas como otros efectos que afectan al término de presiones. Tiene la forma:
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La ecuación de Van der Waals fue una de las primeras que describía el comportamiento
de los gases visiblemente mejor que la ley del gas ideal. En esta ecuación a se denomina
el parámetro de atracción y b el parámetro de repulsión o el volumen molar efectivo.
Mientras que la ecuación es muy superior a la ley del gas ideal y predice la formación
de una fase líquida, sólo concuerda con los datos experimentales en las condiciones en
las que el líquido se forma. Mientras que la ecuación de Van der Waals se suele apuntar
en los libros de texto y en la documentación por razones históricas, hoy en día está
obsoleta. Otras ecuaciones modernas sólo un poco más difíciles son mucho más
precisas.
La ecuación de Van der Waals puede ser considerada como la "ley del gas ideal
mejorada", por las siguientes razones:
1. Trata a las moléculas como partículas con volumen, no como puntos en el
espacio. Por ello V no puede ser demasiado pequeño, y se trabaja con (V - b) en
lugar de V.
2. Mientras que las moléculas del gas ideal no interaccionan, Van der Waals
considera que unas moléculas atraen a otras dentro de una distancia equivalente
al radio de varias moléculas. No provoca efectos dentro del gas, pero las
moléculas de la superficie se ven atraídas hacia el interior. Se ve esto al
disminuir la presión exterior (usada en la ley del gas ideal), y por ello se escribe
(P + algo) en lugar de P. Para evaluar este 'algo', se examina la fuerza de
atracción actuando en un elemento de la superficie del gas. Mientras que la
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fuerza que actúa sobre cada molécula superficial es ~ρ, la resultante sobre el
04.19- Equilibrio dinámico: Ocurre cuando dos procesos reversibles ocurren al mismo
paso. Muchos procesos (como algunas reacciones químicas) son reversibles y cuando
están en un equilibrio dinámico, reacciones opuestas ocurren al mismo paso.
Un ejemplo del proceso puede ser imaginado con un cubo lleno de agua que se coloca
en un cuarto pequeño. El agua del cubo evapora, y el aire en el cuarto se empieza a
saturar del vapor de agua. Eventualmente, el aire en el cuarto será completamente
saturado y el nivel de agua en el cubo parará completamente. Sin embargo, el agua en el
cubo sigue evaporando. Lo que esta pasando es que las moléculas de agua en el aire de
vez en cuando se chocan contra la superficie del agua y se vuelven a condensar. Esto
ocurre al mismo paso al que el agua evapora del cubo. Este es en un ejemplo del
equilibrio dinámico porque el paso de evaporación es igual al paso de la condensación.
04.20- Evaporación: Al proceso físico en sí, que trata del cambio de estado, de líquido
a gaseoso en el cual una sustancia se puede separar de otra por su punto de ebullición.
En física, la evaporación es un proceso por el cual una sustancia en estado líquido pasa
al estado gaseoso, tras haber adquirido energía suficiente para vencer la tensión
superficial. A diferencia de la ebullición, este proceso se produce a cualquier
temperatura, siendo más rápido cuanto más elevada aquélla. No es necesario que toda la
masa alcance el punto de ebullición.
Cuando existe un espacio libre encima de un líquido caliente, una parte de sus
moléculas está en forma gaseosa, al equilibrase, la cantidad de materia gaseosa define la
presión de vapor saturante, la cual no depende de la temperatura.
Si la cantidad de gas es inferior a la presión de vapor saturante, una parte de las
moléculas pasan de la fase líquida a la gaseosa: eso es la evaporación.
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04.25- Fracción Molar: es una unidad química para expresar la concentración de soluto
en una disolución. Nos expresa la proporción en que se encuentran los moles de soluto
con respecto a los moles totales de disolución, que se calculan sumando los moles de
soluto(s) y de disolvente. Para calcular la fracción molar de una mezcla homogénea, se
emplea la siguiente expresión:
04.26- Gas ideal: Las moléculas de los gases se mueven libremente chocando contra las
paredes del recipiente que los contiene, lo que origina la presión del gas. Cuanto mayor
sea la temperatura, mayor será la velocidad de las moléculas y, por tanto, mayor debe
ser el volumen para que la presión no varíe. Gas que en cualquier condición de presión
y temperatura continúa siendo gas.
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04.27- Gases reales: Son los que en condiciones ordinarias de temperatura y presión se
comportan como gases ideales; pero si la temperatura es muy baja o la presión muy
alta, las propiedades de los gases reales se desvían en forma considerable de las de los
gases ideales.
04.28- Ley de Dalton o de las presiones parciales: fue formulada en el año 1803 por el
físico, químico y matemático británico John Dalton. Establece que la presión de una
mezcla de gases, que no reaccionan químicamente, es igual a la suma de las presiones
parciales que ejercería cada uno de ellos si solo uno ocupase todo el volumen de la
mezcla, sin cambiar la temperatura. La ley de Dalton es muy útil cuando deseamos
determinar la relación que existe entre las presiones parciales y la presión total de una
mezcla de gases.
Definición formal
Se puede hacer una definición más formal de la teoría mediante la aplicación de
matemáticas, la presión de una mezcla de gases puede expresarse como una suma de
presiones mediante:
o igual
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diferencia de las presiones que ejercen los tres distintos gases se deberán a los distintos
números de moles.
Entonces la presión que ejerce un componente determinado de una mezcla de gases se
llama presión parcial el componente. Las presiones parciales se calculan aplicando la
ley de los gases ideales a cada componente. Así la presión parcial (Pc) para un
componente consiste en nc moles a la temperatura T en el volumen V, siendo R la
constante universal de los gases ideales, está dada por la expresión:
04.29- Ley de Graham: formulada en 1829 por Thomas Graham, establece que las
velocidades de efusión de los gases son inversamente proporcionales a las raíces
cuadradas de sus respectivas densidades.
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04.32- Presión: En física y disciplinas afines, la presión es una magnitud física que
mide la fuerza por unidad de superficie, y sirve para caracterizar como se aplica una
determinada fuerza resultante sobre una superficie. En el Sistema Internacional de
Unidades (SI) la presión se mide en una unidad derivada que se denomina pascal
(Pa) que es equivalente a una fuerza total de un newton actuando uniformemente
en un metro cuadrado.
Definición: La presión es la magnitud que relaciona la fuerza con la superficie sobre la
que actúa, es decir, equivale a la fuerza que actúa sobre la unidad de superficie.
Cuando sobre una superficie plana de área A se aplica una fuerza normal F de
manera uniforme y perpendicularmente a la superficie, la presión P viene dada
por:
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04.37- Presión critica: es una característica de cualquier sustancia, que define el campo
en el que ésta puede transformarse en vapor en presencia del líquido
correspondiente.
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Cálculo del punto de ebullición: El punto de ebullición normal puede ser calculado
mediante la fórmula de Clausius-Clapeyron:
Donde:
TB =Punto de ebullición normal en Kelvin
R = Constante ideal del gas, 8,314 J · K-1 · mol-1
P0 = Presión del vapor a una temperatura dada, en atmósferas (atm)
ΔHvap = Calor de vaporización del líquido, J/mol
T0 = La temperatura dada en Kelvin
ln = logaritmo en base e
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