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UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA

FACULTAD DE CIENCIAS

ESCUELA PROFESIONAL DE QUÍMICA

INSTRUMENTACION QUIMICA II

“DETERMINACIÓN POTENCIOMÉTRICA DE FLUORUROS POR


ADICIÓN ESTÁNDAR”

NRO. DE PRÁCTICA : 03

PROFESOR RESPONSABLE : ILY MAZA


ADAN BUSTAMANTE

NOMBRE DEL ALUMNO : CÁRDENAS SANZ, JOHAN

CÓDIGO, ESPECIALIDAD : 20010292I, QUÍMICA

FECHA DE ENTREGA DE INFORME : LUNES, 27 DE DICIEMBRE

PERIODO ACADEMICO : 2004– II


DETERMINACIÓN POTENCIOMÉTICA DE FLUORUROS
POR ADICIÓN ESTÁNDAR

I.- OBJETIVO

 Determinar la concentración del ión fluoruro en determinados patrones por adición


estándar con la ayuda de un electrodo de fluoruros.
 A partir de los patrones construir una gráfica potenciométrica.

II.- MARCO TEÓRICO


Método de Adición Estándar
Este método es igualmente aplicable a determinaciones potenciométricas. En este
caso, el potencial del sistema electródico se mide antes y después de la adición de un
pequeño volumen(o volúmenes) de un estándar, a un volumen conocido de la muestra.
Se hace la suposición que esta adición no altera la fuerza iónica y por tanto el
coeficiente de actividad f del analito. Se supone también que el de estándar añadido no
altera significativamente el potencial de unión.
El método de la adición estándar se ha aplicado a la determinación de fluoruros y
cloruros en muestras de escintiladores comerciales. En esta aplicación, se utilizaron
indicadores sólidos para cloruros y fluoruros junto con un electrodo de referencia; el
estándar añadido tenía cantidades conocidas de los dos aniones. La desviación estándar
relativa para la medida de varios replicados es del 0.7% para le fluoruro y del 0.4% para
el cloruro. Cuando no se utiliza el método de adición estándar, los errores relativos del
método se hallan entre 1 y el 2%.
Electrodo de fluoruros
El fluoruro de lantano, LaF3, es casi una sustancia ideal para la preparación de un
electrodo de membrana cristalina para la determinación de Ion fluoruro. A pesar de que
este compuesto es un conductor natural, su conductividad se puede exaltar dopándolo
con fluoruro de europio, EuF2. Las membranas se preparan cortando discos de un único
cristal del compuesto dopado.
El mecanismo de desarrollo de un potencial sensible al fluoruro a través de la
membrana es análogo al descrito para las membranas de vidrio sensible al pH. Esto es,
la ionización crea una carga en la superficie de la membrana, en dos interfases, como
muestra la ecuación.
LaF3 LaF2 + F-
La magnitud de la carga depende de la concentración de ion fluoruro de la disolución.
Así, el lado de la membrana que encuentra una concentración de ion fluoruro más baja
se vuelve positivo con respecto a la otra superficie; es está diferencia de carga la que
proporciona una medida de la diferencia de concentración de fluoruro de dos
disoluciones.
El potencial de una celda que contiene un electrodo de fluoruro de lantano viene dado
por una ecuación:
Ered = L + 0.0592 log (aF-)
Ered = L + 0.0592 pF-
Los electrodos comerciales de fluoruro de lantano tienen diferentes formas y
tamaños y se pueden adquirir en diversas casas. Las mayorías son robustas y pueden
utilizarse a temperaturas entre 0 y 80 °C. La respuesta del electrodo de fluoruros es
lineal hasta 10-6 M (0.02ppm), a partir de la cual la solubilidad del fluoruro de lantano
empieza a contribuir en la concentración de ion fluoruro en la disolución del analito. El
único ion que interfiere directamente con las medidas de fluoruro es el ion hidróxido
(pH mayor que 8). A pH menores que cinco, los iones hidrogeno también interfieren en
la determinación el fluoruro total; en este caso, se forma fluoruro de hidrogeno no
disociado frente al cual el electrodo no tiene respuesta. En todos los aspectos, el
electrodo de ion fluoruro se acerca al ideal de electrodo selectivo.

III.- PARTE EXPERIMENTAL


Materiales y Reactivos
 Equipo pH-mV digital
 Electrodo combinado de vidrio y electrodo combinado selectivo para iones
fluoruro
 05 vasos de 100mL.
 03 Vasos de 50mL.
 01 Probeta de 50mL.
 01 Pipeta Volumétrica de 25mL
 01 Pipeta Volumétrica de 5mL.
 01 Pipeta Graduada de 3 mL.
 05 Fiolas de 100mL (02 de plástico)
 03 Fiolas de 50mL
 01 Piceta de 500mL.
 02 Baguetas de vidrio.
 01 Agitador Magnético con su respectivo Magneto
 Papel Filtro para secar.

 Solución Estándar de Fluoruro 1000ppm: disolver 0.2210 g de NaF en agua


destilada, transferir a una fiola de 100mL y llevar al enrase con agua destilada.
 Solución de Citrato de Sodio 0.01M: pesar 0.1471g de citrato de sodio
dihidratado, disolver en agua destilada y transferir a una fiola de 50mL
 NaOH 5M: pesar 10g de NaOH y disolver en agua destilada hasta 50mL
 Solución Buffer de Alta Fuerza Iónica (TISAB): pesar 5.8443g de NaCl en un
vaso de 100mL, disolver con 30mL de agua destilada, añadir 10mL de citrato de
sodio 0.01M y 6mL de ácido acético glacial. Llevar el volumen a 60mL
aproximadamente con agua destilada y llevar el pH entre 5,1 y 5,5 usando un
medidor de pH recién calibrado, ajustándolo con NaOH 5M. transferir la solución
del TISAB a una fiola de 100mL y enrasar con agua destilada.

Procedimiento Experimental

Preparación del Electrodo de Trabajo


El electrodo indicador es el electrodo combinado selectivo para iones fluoruros
marca ORION (electrodo indicador de membrana sólida y electrodo de referencia
en el interior de Ag/AgCl). La solución filling (de llenado del electrodo interno de
referencia) es una solución de KCl 4M saturado con AgCl. La membrana del
electrodo se mantiene en una solución de NaF 0.01 M.

Calculo de la pendiente S
Medimos 10mL de solución estándar (estándar 1) de fluoruros, transferimos a una
fiola de 100mL de plástico y enrasamos con agua destilada (estándar 2).Medimos
10mL de estándar 2, transferimos a una fiola de 100mL de plástico y enrasamos con
agua destilada (estándar 3).
Medimos 22,5mL de TISAB, transferimos en un vaso de 50mL, añadimos 22,5mL
de agua destilada y 5mL del estándar 3 de fluoruro, introducir el electrodo y medir
el potencial de celda; procedemos de forma análoga con los demás estándares.

Adición Estándar
Medir 25mL de TISAB, transferir a un vaso de 100mL. Añadir 25mL de agua
destilada y 10mL de la muestra, agitar, introducir el electrodo combinado selectivo
para iones fluoruros y medir el potencial de la celda (EM). Agregar a esta solución
1mL del estándar de fluoruro, agitar y medir el potencial (E M + E1). Volver a agregar
1mL de la solución estándar de fluoruro, agitar y medir el potencial (EM + E2).
Repetir el mismo procedimiento agregando 1mL de la solución estándar de fluoruro
(EM + E3)

IV.- TABULACIÓN DE DATOS, GRÁFICOS Y CÁLCULOS ANALÍTICOS

A.- TABLAS

1.- Hallando la pendiente S:


Tabla 1

Concentración
Potencial
Estándar del estándar
(mV)
(ppm)
01 1028 -49,5
02 102,8 10,2
03 10,28 66

2.- Método de Adición Estándar


Tabla 2

Concentración
Estándar Agregado Potencial(mV)
(ppm)
EM 0 -37,2
E M + E1 16,852 -41,4
E M + E2 33,161 -45,0
E M + E3 48,952 -48,2
B.- Gráficos
A partir de los datos de la tabla 01 podemos obtener la pendiente S:

C.- Cálculos Analíticos


 Con la gráfica 01 determinamos la pendiente S (mV / diez veces la concentración
de fluoruro).

S = –57,75
 Mediante la siguiente ecuación:

V  V ISA  C E xVE
CM   M x
 V E  VM  V ISA  10  VM  V ISA 
E / S
 VM

Donde:
CM : Concentración de la muestra Problema.
CE : Concentración del estándar.
VM : Volumen de la muestra.
VE : Volumen del estándar.
VISA : Volumen del TISAB + volumen de agua.
E : Cambio de potencial en la adición estándar
S : Pendiente del electrodo.

Demostraremos esta ecuación antes de utilizarla considerando todos las


abreviaciones ya escritas y suponiendo que el potencial antes de agregar la
muestra estándar de concentración CE :
Antes de adicionar el estándar:
 V xC  
E M  L  S log  M M .......... .......... ..(1)
 VM  VISA  
Después de adicionar VE mL de CE:
 V xC  C E xVE  
E M  E  L  S log M M .......... .......... ....( 2)
 VM  VISA  V E  
Restando 1-2
E  V xC   V  VE  VISA 
  log  M M  x M 
S  VM  VISA   VM xC M  VE xC E 

Eliminando el logaritmo
 V xC   V  V E  V ISA 
10  E / S   M M  x M 
 VM  V ISA   VM xC M  V E xC E 
Pasando a dividir CM
 
 
 VM   VM  VE  V ISA  
10  E / S    x 
 VM  V ISA    V  V E xC E  
 M C M  

Ordenando para despejar CM
 V xC   VM   VM  V E  VISA 
VM   E E     x 
 C M   VM  V ISA   10  E / S 
Pasa a restar VM:
 V E xC E   V M   VM  V E  V ISA 
     x   VM
 C M   VM  V ISA   10  E / S 
Ordenando CM :
 
 
V E xC E
CM  
 VM   VM  V E  V ISA  
   x   VM 
  M  V ISA
V   10  E / S  
Factorizando VM / (VM + VISA) en el denominador obtenemos
V  V ISA  C E xVE
CM   M x
 V E  VM  V ISA  10  VM  V ISA 
E / S
 VM
Considerando el procedimiento experimental, el valor de S que se calcula
mediante la gráfica, y los datos de la tabla 2 podemos determinar los ppm de F 
Al adicionar 1mL:
10  50  1x1028
CM    x
 10  1  10  50  10  10  50 
 4 , 2 / 57 , 75

CM = 509,0 ppm
Al adicionar 2mL:
10  50  2 x1028
CM    x
 10   2  10  50 10  10  50
 7 ,8 /  57 , 75

CM = 501,2 ppm

Al adicionar 3mL:

10  50  3 x1028
CM    x
 10   3  10  50 10  10  50
11 / 57 , 75

CM = 491,1 ppm

V.- DISCUSIÓN DE RESULTADOS

Tabla 3

Pendiente S Pendiente S
Teórica Experimental
56 -57,75

Tabla 4

Numero de Concentración Concentración


medida en cada medida de la muestra en
(ppm) 50mL (ppm)
01 509,0 519,2
02 501,2 529,4
03 491,1 520,5

 Para esta práctica usamos un electrodo combinado selectivo de membrana especial


para la medida de fluoruros en el medio.
 El valor experimental de la pendiente S fue de -57,75; muy cercano al teórico (-56).
 Se adicionó el TISAB por que es un amortiguador que nos ayuda a poder lograr una
mejor cuantificación del fluor
 Como vemos los valores de ppm de fluor de la muestra problema son muy
cercanos, obteniéndose como valor promedio 523,0ppm.

VI.- CONCLUSIONES
 El electrodo de ión selectivo, por su determinación rápida, limpia, selectiva, es
empleado en la industria para muchas aplicaciones.
 Las soluciones en las que se analiza el ión fluoruro con un electrodo selectivo de
membrana, deben tener un fondo de fuerza iónica total elevada un pH entre 5 y 6 y
tener enmascarador a otros metales que podrían formar complejos con el ión
fluoruro.
 La pendiente S característica del fluoruro es -56; la concentración de muestra
problema es de aproximadamente 523ppm.

VII.- RECOMENDACIONES

 Debido a que el fluoruro es absorbido por el vidrio debe tratarse en lo posible de


usar frascos de polietileno para mantener las muestras y patrones durante la
medición.
 Puesto a que el fluor es venenoso y perjudicial para la salud, se debería hacer
hincapié en el cuidado de la manipulación

VIII.- CUESTIONARIO

1.- ¿Por qué se le agrega la solución de TISAB?


Con la adición de la solución TISAB se logra lo siguiente:
a.- Un fondo de fuerza iónica total elevada, que elimina variaciones de fuerza iónica
entre una y otra muestra
b.- Amortiguan las muestras a pH de 5 a 6 (en medio ácido se forma HF y en medio
alcalino el ión OH  interfiere con la respuesta del electrodo)
c.- El citrato de sodio – ácido acético evita la formación de complejos con cationes
polivalentes presentes en agua y fluoruros

2.- ¿Cómo la pendiente de la gráfica esta relacionada con la ecuación de Nernst?.


¿Cuál sería la pendiente para un electrodo selectivo de sodio? ¿Cuál sería la
pendiente para un electrodo selectivo de calcio?
Los potenciales medidos tienen una dependencia logarítmica a partir de las
concentraciones de los estándares, estas dos medidas se relacionan con la ecuación de
RT
Nernst; por lo tanto la pendiente de la ecuación es numéricamente igual a
nF

3.- 20mL de enjuague bucal fue diluido con 20ml de TISAB. Midiendo con un
electrodo de fluoruro da una lectura de -62.5mV. Agregando 5.00mL de 0.0510M de
fluoruro de sodio y 5 mL de TISAB da una lectura de -73.7mV. Calcular la
concentración de fluoruro en el enjuague bucal
Datos
Inicio Luego
Venjuague = 20mL Vadicionado = 5mL
VTISAB = 20mL Concentración (estándar) = 0.0510M
EF = -62.5mV VTISAB = 5mL
E F+E = -73.7mV

Como sabemos la concentración se relaciona de la siguiente manera:

CF = nF / 0.04L C F+E = (nF + 5 x 10-3 x 0.051)/ 0.05L

Donde nF es el número de moles de F- en el enjuague bucal:


Tenemos que antes de adicionar, un exceso de fluor, de concentración conocida:

EF = -62.5 = L - 0.0592 log (nF / 0.04L) ……1

Después de adicionar un exceso tenemos:


E F+E = -73.7 = L - 0.0592 log ((nF + 5 x 10-3 x 0.051)/ 0.05L) ……2

Restando 1 – 2, obtenemos:

11.2 = 59.2 log (((nF + 5 x 10-3 x 0.051) x 0.04 L) / (0.05Lx nF))

1.5459 = (((nF + 5 x 10-3 x 0.051)x 0.04 L ) / ( 0.05Lx nF ))

nF = 0.27347mmol de F-
Con esto podemos hallar la concentración de fluoruro en el enjuague bucal:

CF- = 0.01367 M = 259.77 ppm

IX.- BIBLIOGRAFÍA

Skoog Leary, “Análisis Instrumental”. McGraw Hill, Cuarta Edición, 1998


Päg.:583-584, 597

The Merck Index, Veinteava edición, 1996, editorial White House Station Pag 1499

Walton, “Analisis químico e Instrumental Moderno”, Editorial Reverte, 1978,


España, Pág.: 51-52

Gary D. Christian “Química Análitica”. Editorial Limusa, Segunda Edición,


México, 1990. Pág.:402-403