Lección: Termoquímica
Introducción
1
I. Calor de reacción . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2
I.A. Entalpía de reacción . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2
I.B. Entalpías normales de formación . . . . . . . 5
I.C. Ley de Hess . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 8
I.D. Dependencia de ∆H o con T . . . . . . . . . . 10
I.E. Energías de enlace medias . . . . . . . . . . . 12
II. Otras funciones de estado de reacción . . 14
2
Calor de reacción ⇒ El calor intercambiado durante el transcur-
so de una reacción química.
Reacciones exotérmicas (Q < 0) y endotérmicas (Q > 0).
Calor no es función de estado ⇒ QV = ∆U y QP = ∆H .
Calor de reacción suele hacer referencia a ∆H
a A + b B −→ cC + d D
∆H = c H̄C + d H̄D − a H̄A − b H̄B = Hprod − Hreac
3
Convenio antiguo ⇒ Po = 1 atm.
Se asume que la temperatura de los reactantes y productos es
idéntica ⇒ Ej. 25oC ⇒ ∆H298
o
4
y también la estequiometría
H2 (g) + 12 O2 (g)→ H2O(l) o
∆H298 = −285.8 kJ
o
2 H2 (g) + O2 (g)→ 2 H2O(l) ∆H298 = −285.8 · 2 kJ
Cuando se de un valor de ∆H en kJ/mol debe de quedar claro
a que sustancia se refiere el mol.
Conocida ∆HTo es sencillo conocer ∆UTo
∆HTo = ∆UTo + ∆(PV )o = ∆UTo + Po ∆V
∆V ' ∆Vgases = Vg,prod −Vg,reac
Po∆V ' PoVg,prod − PoVg,reac = ng,prodRT − ng,reacRT = ∆ngRT
5
o
∆HT,f ⇒ Cambio de entalpía en la formación de un mol de subs-
tancia a partir de sus elementos en su forma más estable
o
⇒ 1O
Ej. ∆HT,f,H
2 CO(g)
H2 (g) + C(graf.) 2 2 (g) → H2 CO(g)
+
o
∆HT,f = 0 para cualquier elemento en su forma más estable a
cualquier temperatura
6
o
Utilidad de ∆HT,f
∆HTo
a A + b B −→ cC + d D
∆H1,T - % ∆H2,T
Elementos que
forman A,B,C,D en su forma más estable
o o o
∆H1,T = a ∆HT,f,A + b ∆HT,f,B
o o o
∆H2,T = c ∆HT,f,C + d ∆HT,f,D
o
∆H1,T + ∆HTo = ∆H2,T
o
→ ∆HTo = ∆H2,T
o o
− ∆H1,T
∆HTo = c ∆HT,f,C
o o
+ d ∆HT,f,D o
− a ∆HT,f,A o
− b ∆HT,f,B
T ERMOQUÍMICA
I.B. Entalpías normales de
formación I. Calor de reacción
7
De forma general
∆HTo = ∑ νi ∆HT,f,i
o
i
donde νi son los coeficientes estequimétricos cuyo valores coin-
ciden con los coeficientes de la reacción ajustada pero son po-
sitivos para los productos y negativos para los reactantes.
T ERMOQUÍMICA
I.C. Ley de Hess
I. Calor de reacción
8
La ley de Hess es una generalización del resultado de la sección
anterior ⇒ podemos calcular ∆HTo de una reacción suponiendo
que la transformación de los reactantes a productos ocurre me-
diante tantas etapas intermedias como sea necesario
Reactantes → Intermedios 1 → Intermedios 2 → . . . → Productos
o
Ej. 2 C(graf.) + 3 H2 (g) → C2H6 (g) ¿∆H298 ?
9
2 C(graf.) + 3 H2 (g) → C2H6 (g)
C2 H6 (g) + 27 O2(g)
o
∆H298 = 2 · (−393.5) + 3 · (−286.0) − 1 · (−1560) = −85 kJ
I.D. Dependencia de ∆H o T ERMOQUÍMICA
con T
10
I. Calor de reacción
o o
Se suelen tabular ∆H298,f ⇒ ∆H298 ⇒ ¿∆HTo 6=298?
a A + b B −→ cC + d D
∆HTo = c H̄T,C
o o
+ d H̄T,D o
− a H̄T,A o
− b H̄T,B o
= ∑ νi H̄T,i
i
o
!
o
∂H̄T,i
∂∆HT o
= ∑ νi = ∑ νi C̄P,i (T ) = ∆CPo
∂T P i ∂T i
| {z P}
o (T )
C̄P,i
Z T Z T
2 2
d∆HTo = ∆CPo dT ⇒ d∆HTo = ∆CPo dT
T1 T1
I.D. Dependencia de ∆H o T ERMOQUÍMICA
con T
11
I. Calor de reacción
Z T
2
∆HTo2 − ∆HTo1 = ∆CPo dT
T1
Z T
2
∆HTo2 = ∆HTo1 + ∆CPo dT ↔ Ley de Kirchhoff
T1
↓ si ∆CPo ∼ cte.
∆HTo2 = ∆HTo1 + ∆CPo ∆T
T ERMOQUÍMICA
I.E. Energías de enlace
medias
12
I. Calor de reacción
13
I. Calor de reacción
∆H o = 3 ∆Hf,CO
o o
+ 4 ∆Hf,H2O
o
− ∆Hf,CH3 CH2 CH
= −2196 kJ
2 (g) (g) 3 (g)
Error 8.2 %
T ERMOQUÍMICA
II.A. Entropía de reacción
II. Otras funciones de es-
14
tado de reacción
o o
Entropía de reacción ⇒ ∆ST = Sprod − Sreac = ∑ νi S̄T,i
i
o o o
No existen valores absolutos de ŪT,i ni de H̄T,i pero sí de S̄T,i
⇒ Tercer principo de la Termodinámica: En cualquier proceso
isotermo que implique solo substancias puras, cada una de ellas
en equilibrio interno, la variación de entropía tiende a cero cuan-
do T tiende a cero (Nernst y Simons).
a A + b B −→ cC + d D
lı́m ∆S = lı́m ∑ νi S̄T,i = ∑ νi lı́m S̄T,i = 0
T →0 T →0 T →0
i i
T ERMOQUÍMICA
II.A. Entropía de reacción
II. Otras funciones de es-
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tado de reacción
dQrev P cte. dH CP
dS = = = dT
T T T
Z T Z T
2 2 CP
dS = ST2 − ST1 = dT
T1 T1 T
↓ T1 → 0 ⇒ ST1 → 0
Z T
2 CP
ST2 = dT
0 T
T ERMOQUÍMICA
II.A. Entropía de reacción
II. Otras funciones de es-
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tado de reacción
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tado de reacción