Frank Rioux

St. John's University Collegeville, Minnesota 56321

Hay varias ventajas pedagógicas a la enseñanza de la termodinámica desde el punto de vista

glohal fhe como formulado por retorcidas.1 un poco, si es que alguna, Tornasol es nece- sario.
Esto es importante para la underclassmen que, aunque hayan sido expuestos a Tornasol,
generalmente no son sin embargo facile con esta herramienta. Otra ventaja es que no es
necesario confiar fuertemente en thermody- namic funciones auxiliares, tales como el Gihbs' y
las energías libres de Helmholtz y, por lo tanto, la primera y segunda leyes son mantenidas
antes de los alumnos en todo momento. Esto también es importante para underclassmen, ya
que el menor es el tiempo que tienen para gastar en jerga y vocabulario nuevo más tiempo
pueden pasar sobre los principios. Una tercera ventaja es que la propia naturaleza del enfoque
glohal facilita el reconocimiento de las diversas aportaciones a la entropía total y, por lo tanto,
inter- pret los factores que son importantes en el logro de equilihrium.

Este documento se aplica un análisis glohal erties colligative prop-. Es opinión del autor que el
material presente- ed es apto para avanzados así como underclassmen phys- estudiantes de
química de ical.

Presión osmótica la ósmosis se desarrolla a través de una memhrane que separa el agua pura y
una solución de agua de un soluto que puede penetrar la membrana. El equilibrio que se logre
definitivamente puede expresarse de la siguiente manera

agua pura a temperatura T y P es la presión en equilih- rium con una solución de agua a una
temperatura T y de la presión P y fracción molar X H ~ O de agua. La última situación de
equilibrio se representa en la figura 1.

Para estudiar el sistema en equilihrium considerar la transferencia virtual de un mol de agua

pura en el memhrane a la solución. Pues, como se muestra en la Figura 1, sólo hay tres partes
del universo en este problema, la primera ley está escrita

AE, + un E ,+ AEe = 0 (2)

cuando se refiere al sistema químico, wt se refiere a los alrededores, y el peso que se eleva o
se baja en

0 se refiere al entorno termal.

Del examen de eqn. (1) podemos escribir

desde la energía molar de un líquido no es una función de fuerte presión y composición

especialmente para las soluciones diluidas.

Las barras sobre las E designar cantidades molar.

La energía de cambio el peso se calcula de la siguiente manera

AE,,,,, = AE AE, +,

+ P'AV'

, AE,

AE = PAV

= -PV,~T,P) + P~V,,~~TP") = (P - PF",(T,P')

(4)

1 dobladas, Henry, "La segunda ley", Oxford University Press, Nueva York, 1965.

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Colligative propiedades

Figura 1. La ósmosis. r representa el sistema químico; 8, el depósito térmico: y wti y WT2, los
coeficientes de ponderación que se sube o baja. En el experimento, la diferencia de presión es
debido a las columnas de agua de diferentes alturas.

Sustituyendo eqns. (3) y (4) en eqn. (2) proporciona

el cambio de energía térmica en los alrededores. La primera ley exige que este plazo se
negativa, puesto que en la transferencia de un mol de agua a través de la membrana un peso
sube en un campo gravitacional (AEUt es positivo) a expensas de la energía térmica de los
alrededores.

Si todo el sistema está hecho en el equilihrium virtu- al traslado de un mol de agua líquida a
través del MEM- brane no aumentará la entropía del universo.

Como +, = H A S ,= 0) (6)

donde

, por definición como = AE/T (7)

El cambio de entropía en el sistema, un químico, puede ser escrito

para proceder asumimos el comportamiento ideal para la solución en el lado derecho de la

memhrane. Esto quiere decir que la única contribución de la presencia del soluto hace a la
entropía molar de agua es un término configurational, -R ln X H ~ O .Así eqn. (8) lo puede hacer
por escrito
. Como = S(T,P'r = 1) - R En x,, -

S?,(T,P,x = 1) = -R en xq, (9)

puesto que la entropía molar de agua líquida no es una

función de fuerte presión. Así, la diferencia en la molar entro- py de agua a través de la

memhrane es un término tropy configurational en- debido a la presencia del soluto en el lado
derecho de él sustituye en eqn.

(6) para dar

la memhrane.

Las Ecuaciones (9), (I) y (5) puede

= -R en xNp (P' - - P)v,~T,P') T (10)

Por cada mole de agua que pasa a través de la mem- hrane hay un aumento en la entropía del
chemical Sys- tem de -r en x ~ p porque el agua tiene un molar superior entro- py en el lado de
la solución memhrane. Sin embargo, la entropía térmica del entorno disminuye debido al
levantamiento de peso hecho a expensas de la energía térmica del sur- contornos
redondeados. Cuando estos términos cancelar ASTOT = 0 y equi- librium se logra.

Para soluciones diluidas puede demostrarse que la ecuación (10) se

reduce a

donde r = P-Pand es la presión osmótica

Raoult la ley

el análisis global del equilibrio entre una solucio- ción y su vapor proporciona una derivación
directa de la Ley de Raoult. Para empezar debemos considerar el equilibri- um entre un líquido
y su vapor puro

donde P es la presión de vapor de equilibrio de la pura liq- uid en temperatura T. La

introducción de un soluto no volátil disminuye la presión de vapor del líquido de tal forma que,
al mismo temperatnre, el nuevo equilibrio es

para la vaporización de un mol de agua bajo estas condiciones, la primera ley lee (ver Fig. 2). 2)

AE, AE, AE + + AEB = 0

IL-I

Figura 2. El equilibrio líquido-vapor.

R En el PIP" = R x,~, (18)

, es decir, cuando la ganancia de entropía del gas debido a una caída en la presión de p' a P
sólo coincide con el tropy configurational en- que se pierde cada vez que un mol de agua se
evapora.

Por supuesto, eqn. (18) no es nada más que la Ley de Raoult

Elevación del punto de ebullición

desde un soluto no volátil disminuye un vapor de líquido pres- seguro, sino que también eleva
su punto de ebullición normal. El análisis global de la elevación del punto de ebullición es
similar al que se utiliza en la sección anterior para derivar la Ley de Raoult. El equi- - librium
entre líquido y vapor a la ebullición

o normal, ya que se trata de un proceso de presión constante

, AE = -aR.,(~p) (14)

La Segunda Ley de declaración para el vapor de equilibrio- lización de un mol de agua en

equilibrio es

= ISHlop(T,P$ = 1) - S&PAl un""P(T" -

donde el primer término de la izquierda es el cambio de entropía del sistema químico y el

segundo término es el cambio de entropía del entorno térmico (como,t = 0). De nuevo se
supone que es la solución ideal y que la presencia del soluto se contabilizan hy la adición de un
término de entropía configu- racional (-R en XH,~) a la entropía molar del líquido.

Elegir (T, P', x = 1) como un estado de referencia, esta ecuación se convierte

desde

AX,,,(T,P) = Aff,,(T,P0) (gas ideal)

que combina el primer y tercer términos en los soportes en el lado izquierdo de eqn. (16)
podemos escribir

el primer término en el lado izquierdo de esta ecuación es la entropía de vaporización de agua

pura en el vapor de agua pura a la presión de vapor, equilibrim F", a temperatura T.

El segundo término es la presión del gas se cuenta el hecho de

una corrección teniendo en cuenta que el vapor no es P P" (la entropía molar superior a P A
P'). El tercer término tiene en que el agua se evapora de una solución que no es pura (la
entropía molar del agua en la solución es mayor que la del agua pura) la entropía del gas se ha
afectado tanto como los solutos no es vola- mosaico. El plazo final en el lado izquierdo es el
cambio de entropía de la térmica en torno de la vaporización como escrito en eqn. (13)
Suponiendo que el vapor es un gas ideal.

Desde la primera y la cuarta en términos eqn. (17) cancelar equi- librium se logra cuando el
punto es,

Volumen 50, Número 7, Julio 1973 / 491 a

partir de un análisis de la primera ley de la vaporización de una mole HzO de una solución de
agua a presión atmosférica y fracción molar XH>O conseguimos

AE = -ARyp&TJ atm) (20)

para el equilibrio de la vaporización de un mol de agua bajo estas condiciones, la segunda Ley
de la expresión es simi- lar a la Ley de Raoult caso

[SHso~(t,i a t w= 1) - S&d(t,l a t w' 1) f

) = R atm En??,,(TJ xHpl - T

tanto ASvso y AHva, variar lentamente como una función de la tem- peratura de modo que las
siguientes aproximaciones pueden hizo

AR,,(T,J) como ATM,&T,l atm) = ARaP(Tal atm) = T6

donde la TB es el punto hoiling normal de agua. Estas ecuaciones puede reemplazarse en eqn.
(21) para dar

la entropía de vaporización de un mol de solución es menor que la entropía del agua por el de
una

vaporización no volátil de un mol de puro configurational término R EN X H , ~(la presencia

soluto aumenta la entropía del líquido

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hut no afecta la entropía del vapor). Por lo tanto, en equilibrio, el culo de la vaporización de la
solución será también menor y equilihrium se consigue a una tempera- tura que es superior a
la normal, desde el punto hoiling

AI?,,(TJ) atm atm) ifT > T 6 T AK-(T,J < Tb la

Ecuación (22) puede él escrito en la forma

que, para las soluciones diluidas pueden reorganizarse a

donde a es el hoiling lar el peso de la elevación del punto M es el molecu- solvente y m es el de

los molality laúd.
Solubilidad ideal y depresión del punto de congelación el enfoque glohal solubilidad ideal y
depresión del punto de congelación es exactamente el mismo como lo fue para hoiling punto
de elevación. Si el enfoque glohal erties colligative prop-, tal como se describe aquí, se usa en
el aula, el anal- ysis de estas dos últimas propiedades podrían colligative partió como ejercicios
de estudiante.

Conclusiones aplicando el punto de vista glohal colligative debida- tes es directa. El punto de
partida es siempre la primera y segunda leyes de la termodinámica. Este ap- cercano tiene,
además, la virtud de ser- matemática ly y conceptualmente simple. Utilizando el enfoque
glohal es fácil seguir la pista de lo que está hablando y, por lo tanto, fácil de aislar los diversos
entropía butions contri- que son importantes en el logro de equilihri- um.