Anda di halaman 1dari 24

MAKALAH KIMIA KATALIS ANORGANIK SYNTHESIS AND CHARACTERIZATION OF A HIGHLY ACTIVE ALUMINA CATALYST FOR METHANOL DE HYDRATION TO DIMETHYL ETHER

Disusun Oleh: 1. Albert F1C115009 2. Abdurrazaq Habib F F1C115014 3. Razman Yuzhar F1C115025
Disusun Oleh:
1.
Albert
F1C115009
2.
Abdurrazaq Habib F
F1C115014
3.
Razman Yuzhar
F1C115025

Dosen Pengampu:

Restina Bemis, S.Si., M.Si

PROGRAM STUDI KIMIA

FAKULTAS SAINS DAN TEKNOLOGI UNIVERSITAS JAMBI

2018

DAFTAR ISI

DAFTAR ISI

 

i

KATA PENGANTAR

.....................................................................................

ii

I.

PENDAHULUAN ........................................................................................

1

1.1

Latar belakang

........................................................................................

1

  • 1.2. Rumusan Masalah

2

Tujuan

  • 1.3. ...................................................................................................

2

II. LANDASAN TEORI

 

3

 
  • 2.1 Dimetil eter (DME)

3

  • 2.2 Katalis Alumina

3

  • 2.3 Sisntesis nano partikel metode sol-gel

4

III. METODE PENELITIAN

 

i

 
  • 2.1. Sintesis

i

  • 2.2. Karakterisasi ...........................................................................................

i

  • 2.3. Pengukuran aktivitas dalam metanol ke DME

ii

IV. PEMBAHASAN

3

  • 4.1 Sifat Fisika-Kimia Dari Boehmite Yang

3

  • 4.2 Preparasi dan Karakterisasi γ-Al 2 O 3 Dari Boehmite

7

  • 4.3 Peran Asam Asetat

..................................................................................

7

  • 4.4 Pembentukan Besar Luas Permukaan Pada Boehmite

10

  • 4.5 Aktivitas Katalitik Pada Sintesis γ-Al 2 O 3 Dengan Luas Permukaan Yang

Berbeda

11

DAFTAR PUSTAKA

....................................................................................

16

KATA PENGANTAR

Puji syukur kami panjatkan atas kehadirat Tuhan Yang Maha Esa, karena atas berkat rahmat-Nya lah dan hidayah-Nya jualah penulisan makalah ini dapat selesai dengan tepat waktu. Makalah ini disusun secara khusus dan sistemika untuk memenuhi tugas dari Mata Kuliah Kimia Katalis Anorganik dan penyusunannya dilakukan secara kelompok. Substansi yang terdapat dalam makalah ini berasal dari beberapa referensi Jurnal dan literatur-literatur lain, ditambah pula dari sumber-sumber lain yang berasal dari media elektronik melalui pengambilan bahan dari internet. Dalam pembuatan dan penyusunan makalah ini tentu saja penulis mengakui bahwa makalah ini masih jauh dari kesempurnaan. Maka dari itu kami sangat terbantu bila pembaca memberikan kritik dan saran yang bersifat membangun dan dapat menyempurnakan makalah ini dari segi manapun. Akhir kata penulis berharap semoga makalah ini bisa bermanfaat bagi kita semua baik untuk hari ini dan untuk masa yang akan datang.

Jambi, April2017

Penulis

1.1 Latar belakang

I. PENDAHULUAN

Alumina adalah bahan ekonomis yang banyak digunakan sebagai katalis dan dukungan katalis. Selain itu, juga digunakan sebagai bahan persiapan keramik berbasis Al2O3. berbagai kegunaan ini dimungkinkan pada alumina bentuk alumina korundum dan transisi. Korundum atau a-alumina memiliki sifat mekanik yang sangat baik, listrik, sifat termal dan optik karena susunan heksagonal ion oksigen. Di sisi lain, alumina transisi, termasuk ɣ- Al 2 O 3 , memiliki susunan kubik dekat ion oksigen yang menghasilkan luas permukaan besar, porositas dan keasaman permukaan. Dalam percobaan Katalis asam padat mis. ɣ-Al2O3, dimodifikasi ɣ - Al 2 O 3 dengan silika, fosfor atau B 2 O 3 berbasis secara luas digunakan, katalis yang sangat baik untuk dehidrasi metanol ke DME. Namun, studi sistematis tentang pengaruh berbagai persiapan parameter karakteristik fisik dan kimia ɣ - Al 2 O 3 mempengaruhi sintesis DME yang kurang. Mengingat meningkatnya permintaan DME sebagai bahan baku untuk produksi dimetil sulfat, metil asetat, olefin ringan dan bahan bakar bersih alternatif, pentingnya komersial Katalis yang layak lebih ditingkatkan. Agar bisa diandalkan dan alumina yang dapat direproduksi untuk aplikasi ini, yang sangat ketat kontrol komposisi, luas permukaan, porositas (yaitu ukuran pori dan sifatnya distribusi) dan keasaman permukaan sangat penting., rute sol-gel menawarkan peluang bagus untuk mengendalikan fisik, kimia dan sifat tekstur dari oksida aluminium. Dalam metode sol gel bubuk alumina umumnya dipersiapkan melalui asam atau basa dikatalisis reaksi hidrolisis dan kondensasi prekursor aluminium alkoksida seperti aluminium iso-propoksida (AIP) atau aluminium sec-butoxide [1,2] dalam pelarut organik. dilaporkan bahwa perawatan pemeraman lebih dari periode 24 jam pada 80 0 C menghasilkan boehmite [AlO (OH)] sedangkan pemeraman pada suhu kamar menghasilkan bayerite, Al(OH) 3 . Dekomposisi termal boehmite pada 400-500 O C di udara menghasilkan ɣ-Al2O3. Aktivitas katalitik alumina untuk dehidrasi metanol adalah umumnya

tergantung pada keasaman permukaan, yang bisa divariasikan oleh menambahkan beberapa promotor atau mengendalikan sifat asam alumina atau zeolit [14,15]. Oleh karena itu, penting untuk sintesis ɣ -Al2O3 dengan sifat yang dapat dikontrol dan direproduksi untuk mendapatkan aktivitas katalitik stabil. Juga perlu untuk mempelajari efek dari berbagai parameter persiapan pada sifat fisik-kimia katalis asam padat, dengan perhatian khusus diberikan pada perubahan keasaman. Investigasi ini berfokus pada menjelaskan efek dari

asam asetat (AA) / AIP dan H2O / AIP mol rasio pada sifat boehmite dan juga pada ɣ-Al2O3 Suatu usaha dilakukan dalam penyelidikan ini untuk mensintesis katalis ɣ-Al2O3 dengan area permukaan yang berbeda oleh berbagai parameter persiapan secara sistematis selama sol-gel sintesis dan untuk menghubungkan aktivitas katalitik dengan permukaan area ɣ -Al2O3.

  • 1.2. Rumusan Masalah

    • 1. Bagaimana cara mensintesis boehmite luas permukaan partikel berukuran Nano ɣ -Al2O3?

    • 2. Bagaimana mengendalikan morfologi prekursor boehmite pada sintesis partikel nano ɣ -Al2O3?

  • 1.3. Tujuan

    • 1. Mengetahui cara mensintesis boehmite luas permukaan partikel berukuran Nano ɣ -Al2O3.

    • 2. Mengetahui cara mengendalikan morfologi prekursor boehmite pada sintesis partikel nano ɣ -Al2O3.

II. LANDASAN TEORI

  • 2.1 Dimetil eter (DME)

Dimetil eter (DME) dikenal juga sebagai methoxymethane merupakan senyawa organik yang memiliki rumus CH 3 OCH 3 berbentuk gas yang dapat dihasilkan dari pengolahan gas bumi, batubara, limbah plastik, limbah kertas, limbah pabrik gula, hasil olahan dan hidrokarbon lainnya. DME juga memiliki karakter seperti elpiji yaitu dapat dicairkan sehingga mudah untuk didistribusikan. DME ini dapat digunakan untuk campuran elpiji atau bahkan menggantikan elpiji 100%. DME dapat disintesis dengan mendehidrasi methanol menjadi Dimetil eter dengan reaksi sebagai berikut:

2 CH 3 OH → (CH 3 ) 2 O + H 2 O Metanol yang dibutuhkan diperoleh dari gas sintesis. Pada prinsipnya, metanol dapat diperoleh dari limbah organik atau biomassa. Perbaikan lain yang mungkin dilakukan untuk sistem katalis ganda yang memungkinkan sintesis metanol dan dehidrasi dalam unit proses yang sama, tanpa isolasi dan pemurnian metanol. Proses satu langkah dan dua langkah di atas tersedia secara komersial. Saat ini, ada penerapan yang lebih luas dari proses dua langkah, karena relatif sederhana dan biaya awal relatif rendah. Dalam pengembanganya sintesis dengan mendehidrasi methanol menjadi Dimetil eter dilakukan penelitian dan pengembangan dalam penciptaan katalis yang bertujuan untuk mempercepat dari reaksi dehidrasi methanol .

  • 2.2 Katalis Alumina

Alumina (Al 2 O 3 ) terdapatsebagai alumina hidratdan alumina anhidrat. Alumina anhidrat, Al 2 O 3 , terdapat dalam bentuk alumina stabil berupa α- alumina dan alumina meta stabil yaitu,

Gamma Alumina (γ-Al 2 O 3 ),

Delta Alumina (δ-Al 2 O 3 ),

Theta Alumina (θ-Al 2 O 3 ), Sedangkan hidratnya berada dalam bentuk aluminium hidroksida seperti gib site, bayerit, boehmite dan diaspore. Aluminium hidroksida merupakan komponen utama di dalam bauksit, sehingga umumnya alumunium hidroksida dibuat dari bauksit, sedangkan alumina anhidrat dibuat dari dehidrasi aluminium hidroksida. Di alam alumina anhidrat juga terdapat sebagai mineral korundum (Ulyani, 2008; Utari, 1994). Di antara alumina transisi, gamma alumina (γ-Al 2 O 3 ) merupakan suatu bahan yang penting digunakan dalam berbagai bidang, misalnya sebagai katalis katalisator substrat (Paglia, et al., 2004; Wang et al., 2009). Gamma

alumina (γ-Al 2 O 3 ) dalam ukuran nano (1-100 nm) merupakan terobosan baru untuk memperoleh material dengan sifat yang berbeda dengan material dalam fase bulk terutama dari segi peningkatan kekuatan mekanik dan termal serta luas permukaan yang sangat besar. Sintesis nano γ-Al 2 O 3 dapat dilakukan dengan beberapa metode, misalnya proses sol-gel, hidrotermal. Sintesis gamma alumina (γ-Al 2 O 3 ) dengan metode hidrotermal dan pengontrolan presipitasi dari larutan garam alumina ini memerlukan biaya yang mahal terutama untuk aluminum alkoksida atau garam sebagai sumber dasar Al (Wang et al., 2009).

2.3 Sisntesis nano partikel metode sol-gel

Di antara banyaknya metode-metode sintesis, metode sol-gel merupakan metode yang paling baik dan menjanjikan karena menghasilkan partikel-partikel padat dengan kemurnian yang tinggi dan luas permukaan yang besar. Selain itu, keuntungan metode sol-gel adalah memiliki stabilitas termal yang baik, stabilitas mekanik yang tinggi, daya tahan pelarut yang baik, modifikasi permukaan dapat dilakukan dengan berbagai kemungkinan (Parida et al., 2009). Dalam proses pembentukan alumina dari kaolin, temperature kalsinasi merupakan factor penting. Kalsinasi menyebabkan terjadinya dekomposisi termal, transisi fasa atau penghilangan zat-zat volatil. Fasa metastabilnya berupa gamma alumina (γ-Al 2 O 3 ) muncul temperature dibawah 1000 °C. Gamma alumina (γ-Al 2 O 3 ) terbentuk melalui pemanasan Al(OH) 3 pada suhu 500 - 800 °C. Berdasarkan hasil penelitian dapat

disimpulkan bahwa variasi temperature kalsinasi pada 500 - 800 ºC mempengaruhi struktur gamma alumina (γ-Al 2 O 3 ) yang terbentuk, dari hasil variasi temperature kalsinasi ini terbentuk gamma alumina (γ-Al 2 O 3 ) dengan kondisi kekristalan terbaik pada temperature kalsinasi 700°C dilihat dari karakterisasi Fourier Transform Infrared (FTIR) dan X-Ray Diftraction (XRD). (Irawati Utami, et al . 2013)

III. METODE PENELITIAN

  • 2.1. Sintesis

AIP (aluminium iso-propoksida) digunakan sebagai prekursor aluminium, AA(asam asetat) sebagai pengontrol laju hidrolisis dan 2-propanol sebagai pelarut selama sintesis. Awalnya, AIP dilarutkan dalam 2-propanol di bawah pengadukan kontinyu. Dengan mengendalikan laju penambahan AA dan air (H 2 O) ke solusi diaduk di atas, kita bisa membuat hidrolisis terjadi lebih cepat dan kondensasi terjadi lebih lambat sehingga mendapatkan presipitat dalam bentuk gel hidroksida yang halus. Gel itu selanjutnya berusia 80 °C selama 20 jam. Perbandingan molar AA / AIP bervariasi dari 0 hingga 0,5,

sedangkan H 2 O / AIP bervariasi dari 3 hingga 25. Produk dicuci beberapa kali dengan 2-propanol dan akhirnya dikeringkan pada 80 °C dalam ruang hampa selama 12 jam. Akhirnya, material dikalsinasi dalam aliran udara pada 500 °C selama 5 jam dengan laju pemanasan 2 °C / menit.

  • 2.2. Karakterisasi

Analisis termogravimetri (TGA) dan analisis termal diferensial (DTA) dari sampel dilakukan dalam Instrumen TA (DMA, SDT 2960) dalam mengalirkan atmosfer nitrogen pada tingkat pemanasan 10 °C / menit hingga 1200 °C menggunakan alumina komersial sebagai bahan referensi untuk menemukan berbagai langkah dekomposisi yang terjadi di prekursor kering sebagai fungsi suhu. Untuk mengidentifikasikan berbagai fase yang ada dan kristalinitas dari boehmite yang dipersiapkan dan bubuk γ-Al 2 O 3 yang dikalsinasi, perlu dilakukan analisis XRD (serbuk sinar-X) dengan menggunakan difraktometer Rigaku menggunakan radiasi Cu-Ka. Area permukaan Brunauer-Emmett-Teller (BET) dan volume pori ditentukan dari data adsorpsi nitrogen dan desorpsi isoterm yang diperoleh pada suhu 196°C pada aparatus adsorpsi volume konstan (Micromeritics, ASAP-2400). Volume pori ditentukan pada tekanan relatif 0,99 (P / Po). Sampel yang disiapkan telah diturunkan pada 150 °C selama 3 jam sebelum pengukuran. Distribusi ukuran pori dalam sampel yang disiapkan ditentukan dengan Barett-Joyner-Halenda (BJH) model dari cabang adsorpsi isoterm nitrogen . Analisis suhu diprogram desorpsi amonia (NH 3 -TPD) dilakukan untuk menentukan total situs asam pada katalis. Sekitar 0,1 g sampel awalnya disiram dengan aliran He pada 500 °C selama 5 jam, selanjutnya didinginkan hingga 100 °C dan kemudian dijenuhkan dengan NH 3 . Setelah pemaparan NH3, sampel dibersihkan dengan He sampai kelebihan awal NH3 yang tidak

digunakan dihilangkan. Kemudian sampel ini dipanaskan dari 100 °C ke 700 °C pada laju pemanasan 10 °C / menit. Instrumen BEL-CAT (PCI-3135) digunakan untuk memantau jumlah amonia di efluen oleh detektor konduktivitas termal (TCD) dan nilai-nilai dicatat sebagai fungsi suhu. Mikrostruktur dari kedua sampel yang disiapkan dan dikalsinasi dipelajari dengan mikroskop elektron transmisi (TEM) gambar yang diperoleh pada JEOL JEM 2100F (bidang mikroskop elektron emisi) instrumen dioperasikan pada 200 kV. Transformasi Fourier infrared (FT-IR) dari bubuk boehmite dan γ-Al 2 O 3 direkam menggunakan spektrometer Bio-Rad Digilab FTS- 165 FT-IR.

2.3. Pengukuran aktivitas dalam metanol ke DME

Kinerja katalis yang disiapkan dengan rasio AA / AIP yang berbeda dibandingkan dengan katalis γ-Al 2 O 3 yang dibuat dari boehmite catapal-B (SASOL). Dehidrasi fase uap metanol yang mengandung 20 mol% H 2 O dilakukan dalam reaktor fixed-bed (diameter dalam = 0,8 cm dan panjang = 30 cm). Sebelum percobaan, katalis (volume 1,5 ml dan ukuran pelet dalam kisaran 2040 mesh) di pra-perlakuan selama 1 jam pada 300 °C di bawah aliran N 2 . Larutan metanol dimasukkan ke dalam reaktor menggunakan pompa. Reaksi dilakukan dengan N 2 sebagai gas pembawa pada tekanan 10 atm, dalam kisaran temperatur 210-400 8C dan pada laju umpan metanol 0,25 ml / menit (SV = 10 h -1 ). Produk reaksi dianalisis pada kromatografi gas (GC) yang dilengkapi dengan detektor ionisasi nyala yang dihubungkan dengan kolom kapiler (Porapack Q).

IV. PEMBAHASAN

4.1 Sifat Fisika-Kimia Dari Boehmite Yang Disintesis

Dalam penelitian ini Boehmite diperoleh melalui hidrolisis AIP dengan

atau tanpa asam asetat, diikuti oleh aging pada 80°C selama 20 jam. Dalam proses sol-gel, dua reaksi bersimulasi, yaitu hidrolisis dan kondensasi, yang terjadi ketika AIP bereaksi dengan air. Jumlah air menentukan tingkat hidrolisis dan jenis spesies awal yang terbentuk, sehingga mempengaruhi reaksi kondensasi yang melibatkan polimerisasi spesies terhidrolisis dalam media alkohol. Jika rasio H 2 O/AIP terjaga ≥3, AIP akan terhidrolisis sepenuhnya, terutamamemungkin menjadi nukleasi partikel terkecil dari boehmit setelah proses aging dengan reaksi berikut:

Al(OR) 3 + 3H 2 O → Al(OH) 3 + 3ROH

(1)

Al(OH) 3 → AlO(OH) + H 2 O

(2)

Al(OR) 3 + 2H 2 O → AlOOH + 3ROH

(3)

Awalnya, gel hidroksida amorf diendapkan pada reaksi (1) diubah menjadi prekursor boehmit setelah 20 jam aging pada 80°C dengan reaksi (2) dan (3). Untuk mengkonfirmasi pembentukan boehmite dengan reaksi (2) dan (3), dilakukan studi DTA/TGA, XRD, dan IR pada prekursor boehmite kering. Kurva DTA/TGA dari boehmite kering menggunakan asam asetat selama prosesditunjukkan pada Gambar. 1(a). Prekursor boehmite kering mengalami tiga tahap reaksi dekomposisi dengan penurunan berat total ~35%. Langkah pertama sesuai dengan penurunan berat endotermik ~15% yang disebabkan oleh penghilangan air yang teradsorpsi di bawah 200°C. Penurunan berateksotermik kedua adalah karena terkait dekomposisi organik termasuk asam asetat yang teradsorpsi, diikuti oleh proses ketiga di atas 500°C yang disebabkan kerugian karena dehidroksilasi lambat secara kontinyu (Padmaja et al., 2004). Kerugian total dalam dua langkah ini adalah 20%. Puncak eksotermik yang luas mulai dari 400°C hingga 900°C dapat dianggap berasal dari kristalisasi γ-alumina dan bentuk-bentuk alumina metastabil lainnya (Padmaja et al., 2004).

IV. PEMBAHASAN 4.1 Sifat Fisika-Kimia Dari Boehmite Yang Disintesis Dalam penelitian ini Boehmite diperoleh melalui hidrolisis
IV. PEMBAHASAN 4.1 Sifat Fisika-Kimia Dari Boehmite Yang Disintesis Dalam penelitian ini Boehmite diperoleh melalui hidrolisis

Gambar 1.Kurva DTA/TGA prekursor boehmite kering dengan dan tanpa asam asetat selama proses. Kurva TGA yang terus menurun menunjukkan bahwa reaksi dehidroksilasi lambat terjadi sebagai fungsi suhu. Puncak eksotermik pada suhu di atas 1100°C, tanpa kehilangan berat apa pun dalam kurva TGA, mengindikasikan konversi dari alumina metastabil menjadi fase α-alumina stabil secara termodinamik (Padmaja et al., 2004). Di sisi lain, DTA/TGA dari prekursor boehmite kering (Gambar 1 (b)), dengan tidak adanya asam asetat selama persiapan, menunjukkan total kehilangan 20% pada kurva TGA dalam dua tahap. Plot DTA/TGA dari boehmite kering menunjukkan 15% penurunan berat lebih banyak pada sampel boehmit (ketika asam asetat digunakan selama proses), menunjukkan bahwa asam asetat mungkin teradsorpsi pada prekursor boehmit selama proses. Pola XRD dari prekursor kering ditunjukkan pada Gambar. 2 dan 3 masing-masing dengan variasi rasio AA/AIP dan H 2 O/AIP. Semua puncak refleksi dalam Gambar. 2 dan 3 ditetapkan ke fase boehmite yaitu AlO(OH) dengan ortorombik simetri (Wang et al., 1999). Dari Gambar. 2 semua puncak menjadi lebih lebar dengan peningkatan rasio AA/AIP, yang menunjukkan penurunan kristalinitas partikel boehmite. Dengan peningkatan rasio H 2 O/AIP, intensitas puncak dari semua puncak refleksi meningkat. Hasil ini menunjukkan peningkatan kristalinitas fase boehmite (Wang et al., 1999). Dilaporkan (Panias dan Krestou, 2007), bahwa boehmite dengan kristalinitas rendah menghasilkan serbuk γ-Al 2 O 3 dengan luas permukaan yang tinggi sedangkan boehmite kristal biasanya memberikan luas permukaan Al 2 O 3 bubuk yang lebih rendah. Dengan demikian, memungkin untuk menyesuaikan kristalinitas prekursor boehmit dengan menambahkan jumlah asam asetat yang diperlukan selama proses persiapan. Gambar 4 dan 5 menunjukkan pola XRD dari prekursor boehmite yang dikalsinasi pada 500°C selama 5 jam di udara. Puncak baru muncul dalam pola XRD ditetapkan ke fase γ-alumina yang terbentuk karena proses kristalisasi, seperti yang dijelaskan dalam studi DTA/TGA.

Gambar 2. Pola XRD dari boehmite kering dengan variasi rasio AA/AIP. (a) AA/AIP = 0, (b)

Gambar 2. Pola XRD dari boehmite kering dengan variasi rasio AA/AIP. (a) AA/AIP = 0, (b) AA/AIP = 0,035, (c) AA/AIP = 0,1, (d) AA/AIP = 0,5.

Gambar 2. Pola XRD dari boehmite kering dengan variasi rasio AA/AIP. (a) AA/AIP = 0, (b)

Gambar 3.Pola XRD dari boehmite kering dengan variasi rasio H 2 O/AIP. (a) H 2 O/AIP = 3, (b) H 2 O/AIP = 6, (c) H 2 O/AIP = 12, (d) H 2 O/AIP = 25. Kristalinitas γ-alumina menurun dengan peningkatan rasio AA/AIP, seperti yang terlihat dari pelebaran puncak XRD. Namun, kristalinitas γ-alumina yang lebih baik diperoleh pada rasio H 2 O/AIP 6. Peningkatan lebih lanjut dalam rasio H 2 O/AIP tidak efektif dalam meningkatkan kristalinitas serbuk γ-alumina. Puncak difraksi diamati di semua pola XRD yang lebar dan menyebar, karena kristal sangat kecil. Ukuran seperti itu menunjukkan sifat dasar nanokristalinnya dalam prekursor boehmite kering dan material γ-alumina yang dikalsinasi. Karakteristik puncak fase γ-alumina pada 2θ = 45,90 ° untuk refleksi (4 0 0) dan 2θ = 66,9 ° untuk refleksi (4 4 0) terlihat dalam analisis XRD dari material yang dikalsinasi. Dengan demikian, studi DTA/TGA dan XRD pada prekursor boehmite kering mengkonfirmasi bahwa prekursor kering adalah boehmite dan dekomposisi termalnya mengarah pada pembentukan fase γ- alumina, kristalinitas yang ditemukan tergantung pada rasio molar H 2 O/AIP dan AA/AIP. Hasil dari luas permukaan, volume pori total dan diameter pori rata-rata untuk prekursor boehmite yang dikeringkan, disajikan pada Tabel 1 dan 2. Dalam kasus menggunakan rasio AA/AIP sebagai parameter, kecendrungan tertentu diamati dari Tabel 1.

Gambar 4. Pola XRD γ -alumina dengan variasi rasio AA/AIP. (a) AA/AIP = 0, (b) AA/AIP

Gambar 4.Pola XRD γ-alumina dengan variasi rasio AA/AIP. (a) AA/AIP = 0, (b) AA/AIP = 0,035, (c) AA/AIP = 0,1, (d) AA /AIP = 0,5.

Gambar 4. Pola XRD γ -alumina dengan variasi rasio AA/AIP. (a) AA/AIP = 0, (b) AA/AIP

Gambar 5. Pola XRD γ-alumina dengan variasi rasio H 2 O/AIP, (a) H 2 O/AIP = 3, (b) H 2 O/AIP = 6, (c) H 2 O/AIP = 12, (d) H 2 O/AIP = 25. Luas permukaan BET meningkat dari 314 m 2 /g menjadi 628 m 2 /g dengan peningkatan rasio AA/AIP. Diameter pori rata-rata berkurang dari 16,1 nm menjadi 4,5 nm dan volume pori juga menurun dari 1,25 cm 3 /g menjadi 0,70 cm 3 /g dengan peningkatan rasio AA/AIP. Sangat menarik luas permukaan maksimum ~717,8 m 2 /g diperoleh ketika rasio H 2 O/AIP dijaga ~3. Tabel 1.Sifat fisikokimia boehmite dengan variasi rasio AA/AIP

Gambar 4. Pola XRD γ -alumina dengan variasi rasio AA/AIP. (a) AA/AIP = 0, (b) AA/AIP

Tabel 2. Sifat fisikokimia boehmite dengan variasi rasio H 2 O/AIP

Seperti terlihat dari Tabel 2 volume pori menurun dari 1,19 cm /g menjadi 0,70 cm /g

Seperti terlihat dari Tabel 2 volume pori menurun dari 1,19 cm 3 /g menjadi 0,70 cm 3 /g dengan peningkatan rasio H 2 O/AIP. Ukuran pori tetap di kisaran 6,4-8,8 nm. Sifat dari adsorpsi dan desorpsi isotermik N 2 merupakan kurva tipe IV yang khas, yang menunjukkan dominasi mesopori untuk semua rasio AA/AIP dan H 2 O/AIP. Perubahan dalam histeresis menunjukkan perubahan pada struktur pori dalam material tersebut(Padmaja et al., 2004).

4.2 Preparasi dan Karakterisasi γ-Al2O3 Dari Boehmite Kecenderungan serupa juga ditemukan pada serbuk γ-Al 2 O 3 yang dibuat dari dekomposisi termal boehmite pada 500°C selama 5 jam di udara. Hasil dari luas permukaan, volume pori total dan diameter pori rata-rata diringkas dalam Tabel 3 dan 4. Hal ini dapat dilihat dari Tabel 3 bahwa luas permukaan BET meningkat dari 306,5 m 2 /g menjadi 437,8 m 2 /g ketika rasio AA/AIP berubah dari 0 menjadi 0,50. Pada saat yang sama, diameter pori menurun dari 19,8 nm menjadi 7,7 nm dan volume pori berkurang dari 1,52 cm 3 /g menjadi 0,84 cm 3 /g dengan variasi rasio AA/AIP selama prosesnya. Namun, kita dapat melihat dari Tabel 4 bahwa, ketika rasio H 2 O/AIP meningkat, luas permukaan BET dan diameter pori rata-rata distabilkan dalam kisaranmasing-masing 445,3359,0 m 2 /g dan 10,58,1 nm. Volume pori distabilkan pada kisaran 1,16 - 0,73 cm 3 /g. Sifat dari adsorpsi dan desorpsi isotermik N 2 tetap tipe tipikal IV, dengan perubahan dalam histeresis yang menunjukkan perubahan pada struktur pori dalam material (Padmaja et al., 2004).

4.3 Peran Asam Asetat Analisis dari semua hasil ini menunjukkan bahwa asam asetat memiliki peran penting dalam mengontrol luas permukaan dan distribusi ukuran pori dalam boehmite kering dan bubuk γ-alumina yang dihasilkan. Distribusi ukuran pori tidak banyak terpengaruh dalam bubuk γ-alumina dengan variasi rasio molar H 2 O/AIP. Tabel 3.Sifat fisikokimia γ-alumina dengan variasi rasio AA/AIP

Tabel 4. Sifat fisikokimia γ -alumina dengan variasi rasio H O/AIP Gambar 6. Spektra FT-IR dari

Tabel 4.Sifat fisikokimia γ-alumina dengan variasi rasio H 2 O/AIP

Tabel 4. Sifat fisikokimia γ -alumina dengan variasi rasio H O/AIP Gambar 6. Spektra FT-IR dari
Tabel 4. Sifat fisikokimia γ -alumina dengan variasi rasio H O/AIP Gambar 6. Spektra FT-IR dari

Gambar 6.Spektra FT-IR dari boehmite dan γ-alumina. (a) AA/AIP = 0, (b) AA/AIP = 0,5, (c) AA/AIP = 0,5 dikalsinasi pada 500°C. Distribusi ukuran pori berubah secara sistematis ke kisaran mesopori ketika rasio AA/AIP meningkat dari 0 hingga 0,5. Untuk variasi rasio H 2 O/AIP; efeknya kurang dominan dalam mengontrol ukuran pori dan distribusi pori. Semua pengamatan ini menetapkan fakta bahwa kondisi persiapan memiliki efek yang luar biasa pada diameter pori rata-rata dan distribusi ukuran pori selama persiapan dan dapat dikontrol dengan memilih rasio AA/AIP dan H 2 O/AIP yang tepat sementara menjaga semua kondisi lain yang sama. Singkatnya, asam asetat juga ditemukan memiliki beberapa peran penting dalam mengendalikan mikrostruktur serbuk γ-Al 2 O 3 yang mungkin melalui adsorpsi selektif pada wajah berenergi tinggi dari partikel boehmite berinti yang berorientasi secara acak selama proses aging(Deshpande et al., 2006). Konfirmasi untuk argumen ini berasal dari studi FT-IR tentang prekursor boehmite yang sebelumnya. Spektra FT-IR disajikan pada Gambar. 6 menunjukkan bahwa semua pita

absorpsi yang sesuai dengan fasa boehmite (Music et al.,1999), memiliki koordinasi Al-O oktahral. Spektrum IR yang ditunjukkan pada Gambar 6 (b) dengan jelas, menunjukkan adanya gugus asetat (Deshpande et al., 2006), pada permukaan prekursor boehmit. Pada pita 1469 cm -1 dan 1579 cm -1 ditentukan untuk mode stretching dari gugus acetat CH 3 COO - karena untuk pengkelat atau tipe menjembatani asetat dengan Al (III). Adanya punuk kecil di 1635 cm -1 ditetapkan untuk adanya kelompok hidroksil di prekursor boehmite. Pita pada 1635 cm -1 (ditetapkan untuk gugus hidroksil) masih berlangsung dalam sampel bahkan setelah kalsinasi di udara. Puncak penyerapan karakteristik (Gambar 6 (c)) di wilayah 500750 cm -1 ditetapkan untuk getaran AlO 6 dan tepi yang diamati pada 886 cm -1 dianggap karena getaran γ-AlO 4 (Priya et al., 1997). Dengan demikian, serbuk γ-Al 2 O 3 yang dihasilkan oleh kalsinasi prekursor boehmit ditemukan mengandung koordinasi Al-O tetrahedral dan oktahedral. Tidak adanya pita pada 1276 dan 1415 cm -1 yaitu, pita-pita karakteristik dari bebas asam asetat dalam bahan (Persson et al., 1998), menegaskan ketidakhadirannya dalam bahan. Studi TEM telah dilakukan untuk memahami efek asam asetat pada morfologi boehmite dan bubuk γ-Al 2 O 3 yang dikalsinasi. Gambar 7 (a) memberikan citra TEM dari prekursor boehmit yang dipersiapkan yang menunjukkan adanya partikel berpori berbentuk batang (terdiri dari agregat kristal) dengan panjang yang berbeda (40-50 nm) memiliki diameter 12 nm.

absorpsi yang sesuai dengan fasa boehmite (Music et al.,1999), memiliki koordinasi Al-O oktahral. Spektrum IR yang
absorpsi yang sesuai dengan fasa boehmite (Music et al.,1999), memiliki koordinasi Al-O oktahral. Spektrum IR yang

Gambar 7. Gambar TEM bubuk boehmite dan γ-alumina (bar = 20 nm). (a) AA/AIP = 0, (b) AA/AIP = 0,035, (c) AA/AIP = 0,5, (d) AA/AIP = 0,035 dikalsinasi pada 500°C. Namun, ketika rasio AA/AIP dijaga pada ~0,035 selama proses, prekursor boehmite kering menunjukkan bahan yang terdiri dari jaringan interkoneksi batang berpori tipis memiliki diameter lebih kecil dari batang serbuk ketika rasio AA/AIP adalah ~0 (Gbr. 7 (b)). Dengan peningkatan lebih lanjut dari rasio AA/AIP, prekursor boehmit terdiri dari mikrostrukturmirip cacing (Gambar 7 (c)) dengan jaringan interkoneksi yang lebih tipis dan memanjang dari nanometer berukuran batang yang lebih kecil dengan panjang bervariasi. Serbuk γ-Al 2 O 3 , bagaimanapun, menunjukkan material dengan keberadaan batang, seperti dapat dilihat dari Gambar 7 (d). Diameter partikel ditemukan dalam kisaran nanometer (1,5-2,5 nm) dengan panjang seragam 20-25 nm. Semua pengamatan ini sesuai dengan yang dilaporkan oleh (Hochepied et al., 2002), bahwa keberpihakan nanopartikel mengarah pada pembangunan serat polikristalin dengan diameter 3-8 nm dan panjang sekitar 100 nm.

4.4 Pembentukan Besar Luas Permukaan Pada Boehmite

Analisis yang cermat dari FT-IR dan TEM bersama-sama mendalilkan bahwa morfologi prekursor boehmit dapat dikontrol oleh adsorpsi gugus asetat pada prekursor boehmite kering selama persiapan. Salah satu mekanisme yang mungkin adalah bahwa partikel-partikel boehmite berinti oleh reaksi (2) dan (3) secara bertahap untuk membentuk kristal-kristal nano boehmite selama proses aging. Kemudian agregasi reaksi-terbatas partikel-partikel ini melalui sisi tertentu (Zhou dan Antonietti, 2003), (di mana tidak ada adsorpsi asam asetat yang terjadi) dapat terjadi untuk meminimalkan energi antarmuka sehingga memberikan morfologi tertentu untuk agregat boehmite. Wajah berenergi tinggi dari partikel boehmit dimana gugus CH 3 COO secara selektif teradsorpsi (Jiang, 2003), tidak tersedia untuk proses agregasi reaksi-terbatas selama proses aging. Interaksi antara gugus CH 3 COO - dan wajah-wajah yang memiliki energi tertinggi akan relatif lebih kuat dan tingkat pertumbuhan dari aspek-aspek ini melambat sebagian besar. Dengan kata lain, ion CH 3 COO - memiliki efek penyeimbang pada tingkat pertumbuhan wajah yang berbeda sedemikian rupa sehingga morfologi bentuk batang yang diinginkan diperoleh pada prekursor boehmite. Morfologi yang sama dipertahankan dalam serbuk γ-Al 2 O 3 oleh reaksi topotaktik (Alphonse dan Courty, 2005), dengan serbuk γ-Al 2 O 3 . Karakterisasi lebih lanjut dari bubuk γ-Al 2 O 3 dilakukan dengan mengukur spektrum PL dengan eksitasi pada 325 nm pada suhu kamar untuk mengkonfirmasi adanyakekosongan oksigen dalam bahan-bahan tersebut.

Gambar 8. Spektra PL bubuk γ -alumina diperoleh dari (a) catapal-B, (b) tanpa asam asetat, (c)

Gambar 8.Spektra PL bubuk γ-alumina diperoleh dari (a) catapal-B, (b) tanpa asam asetat, (c) dengan asam asetat. Spektrum digambarkan dalam Gambar. 8. γ-Al 2 O 3 komersial diperoleh dari catapal-B (Gambar. 8 (a)) menunjukkan fitur serupa dalam spektrum PL dengan serbuk γ-Al 2 O 3 (Gambar. 8 (b)) disiapkan tanpa menggunakan asam asetat selama persiapan. Emisi biru yang kuat pada 437,6 nm diamati pada kedua sampel yang menunjukkan adanya sejumlah besar pusat F + (Khollam et al., 2006) dalam serbuk γ-Al 2 O 3 . Intensitas pita lebar yang rendah berpusat pada 800 nm dapat dikaitkan dengan adanya cacat selain pusat F + dalam sampel. Namun, dua puncak tajam tambahan diamati pada 585,8 nm dan 616,5 nm dalam serbuk γ-Al 2 O 3 (Gbr. 8 (c)) disiapkan menggunakan asam asetat yang tidak ada dalam serbuk γ-Al 2 O 3 yang dibuat tanpa menggunakan asam asetat selama persiapan. Doublet yang muncul di 585,8 nm dan 616,5 nm dikaitkan dengan kehadiran sejumlah kecil θ-Al 2 O 3 yang terbentuk selama kalsinasi pada 500°C di udara. Doublet bergeser ke sisi panjang gelombang yang lebih rendah dibandingkan dengan data yang dilaporkan [30] karena tekanan dalam bahan. Pengamatan ini sesuai dengan hasil DTA/TGA, XRD, dan TEM sebelumnya bahwa nanocrystalline γ-Al 2 O 3 dengan luas permukaan yang tinggi dapat berubah menjadi fasa θ-Al 2 O 3 dalam jumlah kecil pada suhu kalsinasi. Persentase fasa bisa berada di bawah batas deteksi XRD, karena tidak ada puncak yang sesuai dengan θ-Al 2 O 3 yang terlihat dalam pola XRD. DTA/TGA juga menunjukkan puncak eksotermis yang luas karena kristalisasi fase γ-Al 2 O 3 dan metastabil. Oleh karena itu, memungkinkan bahwa bubuk γ- Al 2 O 3 mengandung sejumlah kecil θ-Al 2 O 3 di bawah tingkat deteksi XRD.

4.5 Aktivitas Katalitik Pada Sintesis γ-Al2O3 Dengan Luas Permukaan Yang Berbeda

Alumina disintesis dengan mengubah rasio mol AA/AIP dan dengan menunjukkan luas permukaan yang berbeda dikarakterisasi oleh NH 3 -TPD dan diuji untuk aktivitas pada dehidrasi metanol ke DME. Gambar. 9 menunjukkan

profil NH 3 -TPD dari bubuk γ-alumina; hasil kuantitatif yang diperoleh untuk hal yang sama dirangkum dalam Tabel 5.

profil NH - TPD dari bubuk γ -alumina; hasil kuantitatif yang diperoleh untuk hal yang sama

Gambar 9. Profil-NH 3 γ-alumina diperoleh dari (a) catapal-B, (b) AA/AIP = 0, (c) AA/AIP = 0,035, (d) AA/AIP = 0,1 (e) AA/AIP = 0,5 . Tabel 5.Ringkasan luas permukaan dan situs asam diukur dengan NH 3 - TPD pada γ-alumina dengan variasi rasio AA/AIP

profil NH - TPD dari bubuk γ -alumina; hasil kuantitatif yang diperoleh untuk hal yang sama

Hal ini terbukti dari Tabel 5 bahwa jumlah amonia yang didisorbsi dari bubuk γ-alumina lebih tinggi (~1,12 mmol/g) ketika rasio AA/AIP dipertahankan pada 0,50 dibandingkan dengan 0,82 mmol/g yang diamati untuk rasio AA/AIP ~0,0. Jumlah ini secara bertahap meningkat seiring dengan peningkatan rasio AA/AIP karena meningkatnya luas permukaan. Bubuk γ-alumina yang berasal dari sampel komersial catapal-B boehmite, bagaimanapun, memberikan nilai yang lebih rendah untuk amonia terserap ~0,65 mmol/g. Pola TPD (Gambar. 9) dari bubuk γ-alumina menunjukkan dua puncak intens dalam kisaran 100800°C. Puncak pertama (I) sesuai dengan situs asam yang disebabkan oleh penghapusan NH 3 teradsorpsi pada permukaan katalis. Puncak kedua (II) adalah karena proses dehidroksilasi lambat gugus hidroksil permukaan pada γ-Al 2 O 3 . Puncak pertama dapat ditetapkan ke NH 3 diserap dari situs asam. Intensitas puncak ditemukan meningkat secara signifikan dengan menjaga rasio AA/AIP ~0,5 selama persiapan. Dari hasil ini, dapat disimpulkan bahwa serbuk γ-alumina yang dilaporkan dalam penelitian ini memiliki situs asam permukaan yang lebih tinggi dibandingkan dengan bubuk γ-alumina yang diperoleh dari komersial catapal-B boehmite dan kerapatan situs meningkat

dengan peningkatan rasio molar AA/AIP. Adanya asam asetat selama persiapan telah membantu meningkatkan konsentrasi situs asam dalam bahan-bahan ini. Penggunaan asam asetat selama persiapan tidak hanya membantu untuk meningkatkan luas permukaan bubuk boehmite-Al 2 O 3 (Tabel 1 dan 3) tetapi juga untuk meningkatkan jumlah situs asam permukaan serbuk γ-Al 2 O 3 . Dengan demikian, memungkinkan untuk mengontrol dengan mudah jumlah situs asam permukaan serta ukuran pori, distribusi dan kristalinitas bubuk boehmite-Al 2 O 3 dengan menggunakan asam asetat selama persiapan. Katalis γ-Al 2 O 3 diperoleh dengan menjaga rasio AA/AIP ~0,5 dan rasio H 2 O/AIP ~6,0 selama proses digunakan untuk konversi metanol ke DME. Kinerja katalis ini dibandingkan dengan katalis γ-Al 2 O 3 yang diperoleh dari boehmite komersial yaitu katapal-B. Hasil pada katalis menunjukkan konversi 80% dan selektivitas ke DME sebesar 99,9%, hampir mendekati konversi kesetimbangan dan selektivitas maksimum. Suhu di mana konversi ekuilibrium metanol dicapai di atas 320°C, untuk γ-Al 2 O 3 (diperoleh dari catapal-B) dan juga ditemukan di atas 320°C untuk katalis yang dibuat tanpa menggunakan asam asetat. Namun, katalis yang dibuat menggunakan asam asetat selama sintesis membutuhkan suhu di atas 300°C untuk mendapatkan konversi kesetimbangan. Dengan demikian, kinerja yang lebih baik pada suhu yang lebih rendah diperoleh pada katalis yang dibuat menggunakan asam asetat daripada pada katalis γ-Al 2 O 3 yang berasal dari sampel catapal-B boehmite yang tersedia secara komersial atau pada sampel yang disiapkan tanpa asam asetat. Selanjutnya, variasi dalam aktivitas katalitik dengan luas permukaan dan jumlah situs asam ditunjukkan pada Gambar. 10. Secara umum, aktivitas katalitik dalam dehidrasi metanol sangat tergantung pada sifat asam permukaan, seperti total jumlah situs asam dan kekuatannya.

dengan peningkatan rasio molar AA/AIP. Adanya asam asetat selama persiapan telah membantu meningkatkan konsentrasi situs asam

Gambar 10.Korelasi luas permukaan dan jumlah situs asam dengan aktivitas katalitik dehidrasi metanol ke DME pada γ-alumina diperoleh pada rasio mol yang berbeda dari AA / AIP (simbol terisi) dan catapal-B (simbol berongga).

Jelas bahwa jumlah situs asam yang menunjukkan hampir kekuatan asam yang sama dapat dikontrol secara tepat dengan pemilihan metode sintetis yang tepat selama persiapan alumina (Tabel 5 dan Gambar. 9). Hal ini juga menarik untuk melihat korelasi yang baik antara aktivitas katalitik, luas permukaan dan jumlah situs asam. (Yoo et al., 2007), dalam penelitian pada sintesis DME telah dilaporkan korelasi yang baik antara aktivitas katalitik dan jumlah situs asam lemah. Hasil saat ini, dilaporkan pada Tabel 5, juga sesuai dengan pengamatan ini, memberikan pentingnya jumlah situs asam dalam reaksi dehidrasi. Situs asam juga kurang rentan terhadap deaktivasi selama reaksi. Aktivitas dehidrasi metanol, dinyatakan dalam hal suhu yang diperlukan untuk mendapatkan 50% konversi, berkorelasi dengan luas permukaan alumina pada Gambar. 10. Dengan meningkatnya luas permukaan γ-Al 2 O 3 , suhu yang diperlukan untuk mencapai 50% konversi metanol diperoleh menurun dari 325°C ke 305°C karena meningkatnya jumlah situs asam yang aktif untuk dehidrasi metanol. Hasil ini juga menunjukkan bahwa hasil keluaran yang tinggi dapat diperoleh pada kecepatan ruang tinggi pada permukaan luas alumina tanpa proses modifikasi yang rumit.

V. KESIMPULAN

1. luas permukaan partikel berukuran Nano bias disiapkan dengan mengadopsi metode sol-gel, selama yang sesuai rasio AA / AIP dan H2O / AIP dan waktu pemeraman yang sesuai diperlukan. 2. Asam asetat teradsorpsi di permukaan memainkan peran penting dalam mengendalikan morfologi prekursor boehmite serta bahwa dari g-Serbuk Al2O3. Hubungan struktur-properti yang diamati dalam Penelitian ini berguna untuk membuat g-Al2O3 yang dibuat khusus dengan tinggi keasaman permukaan. Alumina yang dibuat sangat aktif dan selektif dalam dehidrasi methanol.

DAFTAR PUSTAKA

Alphonse, P. dan M. Courty. 2005. “Structure and Thermal Behavior of Nanocrystalline Boehmite”.Thermochim. Acta.Vol 425 (75): 7589. Deshpande, S.B., H.S. Potdar, Y.B. Khollam, K. R. Pati, R. Pasricha dan N. E. Jacob. 2006. “Room Temperature Synthesis of Mesoporus Aggregates of Anatase TiO 2 Nanoparticles”.Mater. Chem. Phys. Vol 97 (1): 207212. Hochepied, J. F dan P. Nortier. 2002. “Influence of Precipitation Conditions (pH and Temperature) on The Morphology and Porosity of Boehmite Particles”.Powder Technol. Vol 128 (): 268275. Irawati Utami ,Suraida Sunardi.2013.Sintesis Dan Karakterisasi Gamma Alumina (γ-Al 2 O 3 ) Dari Kaolin Asal Tatakan, Kalimantan Selatan Berdasarkan Variasi Temperatur Kalsinasi .Molekul. Vol. 8. No.1 .31-42 Jiang, X.C. 2003.Series of Selected Papers from Chun-Tsung Scholars. Peking University. Khollam, Y.B., H.S. Potdar, S. B. Deshpande dan A. B. Gaikwad. 2006. Synthesis of Star Shaped Ba 1-x Sr x TiO 2 (BST) Powders”.Mater. Chem. Phys. Vol 97 (2): 295300. Music, S., D. Dragcevic dan S. Popovic. 1990. “”.Mater. Lett. Vol 40 (): 269274. Padmaja, P., P.K. Pillai, K.G. K. Warrier dan M. Padmanabhan. 2004. Adsorption Isotherm and Pore Characteristics of Nano Alumina Derived from Sol-Gel Boehmite”.J. Porous Mater. Vol 11 (3): 147155. Paglia, G., Buckley, C.E., Rohl, A.L., Hart, R.D., Winter, K. & Studer, A.J. 2004. Boehmite Derived γ-Alumina System. 1.Structural Evolution with Temperature, with the Identification and Structural Determination of a New Transition Phase,γ’-Alumina.Chemistry of Materials, 16 (2) :220. Panias, D dan A. Krestou. 2007.”Effect of Synthesis Parameters on Precipitation of Nanocrystalline Boehmite from Aluminate Solutions”.Powder Technol. Vol 175: 163173. Parida, K.M., Pradhan, A.C., Das, &Sahu, N., 2009. Synthesis and characterization of nano-sized porous gamma-alumina by control precipitation method. Mater. Chem. Phys. 113: 244248. Persson, P., M. Karlsson dan L. O. O¨hman. 1998. “Complexation and Surface Phase Transformation at The Alumin/Water Interface”.Geochim. Cosmochim. Acta.Vol 62 (4): 36573668. Priya, G.K., P. Padmaja, K.G.K. Warrier, A. D. Damodaran dan G. Aruldhas. 1997. “Dehydroxylation and High Temperature Phase Formation in Sol-

Gel Boehmite Characterizied by Fourier Transform Infrared Spectroscopy”.J. Mater. Sci. Lett. Vol 16 (19): 15841587. Ulyani, V. 2008. Reaksi Katalisis Oksidasi Vanili Menja di Asam Vanilat Menggunakan Katalis TiO 2 Al 2 O 3 (1:1) yang Dibuat dengan PEG 6000. Skripsi. Universitas Indonesia. Fakultas Matematika dan Ilmu Pengetahuan Alam. Utari,T.1994.PembuatanAdsorben Alumina Dari Kaolin. Tesis. Fakultas Pasca sarjana, Universitas Indonesia, Depok. Wang, J. A., X. Bokhimi, A. Morales, O. Novaro, T. Lopez dan R. Gomez. “Effects of Structural Defacts and Acid-Basic Properties on The Activity and Selectivity of Isopropanol Decomposition on Nanocrystalline Sol-Gel Alumina Catalyst”.J. Phys. Chem. Vol 103 (38): 299303. Wang,Y.H.,J.Wang, M.Q. Shen, & W.L. Wang. 2009. Synthesis and Properties of Thermostable γ-Alumina Prepared by Hydrolysis of Phosphide Aluminum. Journal of Alloys and Compounds. 467(1-2): 405-412. Yoo, K.S., J.H. Kim, M.J. Park, S.J. Kim, O. S. Joo dan K. J. Jung. 2007. “”.Appl. Catal. Vol 330 (): 5762. Zhou, Y dan M. Antonietti. 2003. “Synthesis of AlOOH Slurry Catalyst and Catalytic Activity for Methanol Dehydration to Dimethyl Ether”. J. Am. Chem. Soc. Vol 125 (57): 1496014961.