Fundamentos Químicos de la Ingeniería

PROBLEMAS de TERMOQUÍMICA

Datos para los problemas:

Agua: densidad 1 g/cm3, calor latente de fusión: 80 cal/g; calor latente de vaporización = 540 cal/g;
calores específicos (cal/g ºC): sólido = 0,5, líquido = 1, gas = 0,46
Aire: Porcentaje volumétrico de oxígeno: 21 %. Porcentaje en peso de oxígeno: 23,2 %
R = 8,31 J/mol·K = 1,98 cal/mol·K = 0,08205 atm·L/mol·K
1 cal = 4,18 J
Las masas atómicas molares de los elementos deben consultarse en una tabla periódica. Se
recomienda utilizar cuatro cifras significativas.
Fórmulas: KClO3, KCl, KClO4, C8H18, CH4, CH3CH2OH, NH3, ZnO, CO, CO2, C5H12, SiO2, Cl2, SiCl4

1.- a) Calcula al cantidad de calor necesario para pasar 20,0 g de agua desde hielo a -10 ºC hasta
vapor a 130 ºC.
b) En un calorímetro con 50 mL de agua a 20 ºC se introducen 100,0 g de hierro (c e = 0,13
cal/g·ºC) a 100 ºC.
b.1) Calcula la temperatura final del sistema (temperatura de equilibrio).
b.2) Calcula la temperatura de equilibrio suponiendo que el equivalente en agua del
calorímetro es de 20,0 g.

2.- a) Se aportan 65,00 kcal a un sistema cerrado que contiene 450 mL de agua líquida a 1 atm y
100 ºC. Determina la cantidad de sustancia (moles) que cambiará de estado de agregación
b) Se aportan 65,00 kcal a un sistema cerrado que contiene 450 mL de agua líquida a 1 atm y 80
ºC. Determina el porcentaje de agua que pasará a vapor (título de vapor de la mezcla).

3.- Al calentar 0,75 g de clorato de potasio (s) se descompone dando cloruro de potasio (s),
perclorato potásico (s), oxígeno (g) y produce 262,0 kJ de calor.
a) Escribe y ajusta la reacción
b) Calcula el H cuando se descompone 1 mol de clorato potásico
c) ¿Cuánto vale H si se invierte el proceso para sintetizar 0,15 moles de KClO3?
d) Considerando la descomposición de 0,75 g de clorato potásico, ¿qué diferencia hay entre
Hº,  H º y  H fº?

4.- El octanaje o índice de octano, que también se denomina RON (por sus siglas en inglés,
Research Octane Number), es una escala que mide la capacidad antidetonante de un
 combustible
 (como la gasolina) cuando se comprime dentro del cilindro de un motor.
a) Calcula el calor que se libera cuando se queman 10,0 g de octano.
b) Considerando que solo se aprovecha el 75% del calor producido, calcula cuánta masa de
hielo a 0 ºC y 1 atm se puede fundir sin variar la temperatura.
Datos: Calores molares de formación (cal/mol): C8H18(l) = -60320; CO2(g) = -94030; H2O(l) =
-57800

5.- a) Calcula el calor molar de combustión máximo del metano (quedando el agua en estado
líquido) y el mínimo (quedando el agua en estado vapor).
b) Calcula los poderes caloríficos (kJ/g) superior o absoluto (PCS) e inferior o útil (PCI) del
metano.
Datos: H2O (g) H2O (l) CO2 (g) CH4 (g)
 fº (kcal/mol) -57,80
H -68,32 -94,03 -17,87

Grado en Ingeniería 1

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6.- La entalpía de combustión del alcohol etílico (l) a 25 ºC es de -328,00 kcal/mol (el agua
obtenida queda en estado vapor). A la misma temperatura la entalpía de combustión de la
glucosa (C6H12O6) es de -673,00 kcal/mol (en este caso el agua obtenida queda en estado
líquido).
a) Calcula el poder calorífico de las dos sustancias mencionadas (kJ/kg) determinando si son el
poder calorífico absoluto (superior) o el útil (inferior).
b) Calcula cuánto alcohol hay que quemar para obtener el mismo calor que el obtenido cuando
se quema 1 kg de glucosa (utilizar las condiciones del enunciado).

7.- Al quemar a 1 atm y a 25 ºC 2,0 g de octano, C8H18 (l) se liberan 22926 cal.
a) Calcula el calor de combustión y la entalpía de formación del octano a dicha temperatura.
Suponer que el agua formada queda en estado líquido.
b) Calcula cuánta agua a 25 ºC se puede convertir a vapor a 100 ºC con el calor liberado al
quemar 10,0 g de octano. Suponer un rendimiento del 40%.
Datos: entalpía molar de formación del CO2 (g) = -94,03 kcal/mol
entalpía molar de formación del H2O (l) = -68,32 kcal/mol

8.- La antracita es el carbón mineral de más alto rango y el que presenta mayor contenido en
carbono (hasta un 95%), es negro, brillante y muy duro. Se tiene una antracita cuyo poder
calorífico es de 7300 cal/g.
a) Calcula cuántos kilogramos de antracita se necesitan para fundir 4 kg de hielo que están a 1
atm y -10 ºC
b) Calcula las toneladas de CO2 que se emitirá a la atmósfera en una combustión completa de 1 t
de antracita que contiene un 95% de carbono.

9.- Un combustible líquido habitual es el pentano (C5H12) cuya densidad es 0,63 g/mL. Calcula:
a) Cuántos gramos de oxígeno se necesitan para quemar 2,0 g de pentano
b) Cuántos cm3 de aire (C.N.) se necesitan para quemar 1 mg de pentano.
c) Cuántos dm3 de C5H12 hay que quemar para calentar 2,5 kg de agua desde -10 ºC hasta 40 ºC
Datos:
sustancias pentano (l) agua (l) dióxido de carbono (g)
entalpía molar de formación a 25 ºC (kcal/mol) - 41,39 - 57,80 - 94,05

10.- Un carbón contiene un 84,6% en peso de carbono. Calcula cuánto aire (en kilogramos y en
litros medidos en C.N.) se necesita para quemar 1,00 kg de carbón en los dos siguientes casos:
a) Combustión completa en la que se necesita un coeficiente de exceso de aire de 1,25.
b) Combustión incompleta (se produce únicamente monóxido de carbono). Razona sobre cuál
de los dos productos generados en los dos casos anteriores es el más dañino para los seres
vivos.

11.- a) Razona cualitativamente sobre la espontaneidad de la reacción siguiente:

C5H12(l) + O2(g)  CO2(g) + H2O(g) (sin ajustar)
b) Razona sobre la posibilidad de que la reacción anterior pudiera expresarse con el símbolo:


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SOLUCIONES

1) a) 14776 cal; b.1) 36,5 ºC; b.2) 32,5 ºC

2) a) 6,69 mol b) 23,0 %
3) b) - 42,8 MJ c) 6,4 MJ
4) a) 106 kcal b) 995 g
5) a.1) - 212,8 kcal/mol a.2) - 191,8 kcal/mol; b.1) 55,6 kJ/g b.2) 50,1 kJ/g
6) a.1) 29805 kJ/kg (absoluto) a.2) 15629 kJ/kg (útil) b) 524 g
7) a.1) - 1309 kcal/mol a.2) - 60,32 kcal/mol b) 74,6 g
8) a) 0,047 kg b) 3,48 t
9) a) 7,1 g b) 11,8 cm3 ó mL (C.N.) aire c) 0,046 dm3 ó L pentano
10) a.1) 12,16 kg a.2) 9400 L; b.1) 4,86 kg b.2) 3760 L

PROBLEMAS RESUELTOS

EJERCICIO 1

a) Para calcular el calor necesario es preciso diferenciar si el calor se aplica a un sistema con F=1 o
F=2. En el primer caso el calor aportado al sistema se utiliza en elevar la temperatura del sistema
(Q= m · ce·T) y en el segundo se utiliza en realizar el cambio de estado (Q = m · Q L) manteniendo
constante la temperatura
ESTADO/S VARIACIÓN DE T CALOR NECESARIO
 cal 
 o 
hielo: -10 ºC  0 ºC Q1 = m · ce·T = 20 (g) · 0,5 g C ·10 (ºC)= 100 cal
cal 
 
hielo + agua: 0 ºC Q2 = m · QL = = 20 (g) · 80  g = 1600 cal
  cal 
 o 
agua: 0 ºC  100 ºC Q3 = m · ce·T = 20 (g) · 1 · g C ·100 (ºC)= 2000 cal
 cal 
 
agua + vapor: 100 ºC Q4 = m · QL = = 20 (g) · 540  g = 10800 cal
  cal 
 o 
vapor: 100 ºC  130 ºC Q5 = m · ce·T = 20 (g) · 0,46 g C ·30 (ºC)= 276 cal

QT = Q1 + Q2 + Q3 + Q4 + Q5 = 100 + 1600 + 2000 + 10800 + 276 = 14776 cal
El calor es positivo indicando que es el calor que “entra” en el sistema elevando la temperatura del
mismo desde -10 ºC hasta 130 ºC. 

b.1) El calorímetro puede ser considerado como un sistema aislado en el que no hay ni intercambio
de materia ni de energía con el exterior del mismo, con lo que Qcedido + Qabsorbido = 0
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Supondremos que el calor cedido por el hierro aumenta la temperatura del agua (y disminuye la del
hierro) hasta una temperatura igual para ambas sustancias y que, como se mantiene constante, se
considera temperatura de equilibrio (Teq).
Qcedido + Qabsorbido = 0 [cal]
 cal 
 o 
mhierro · ce hierro ·Thierro + magua · ce agua ·Tagua = 0 estudio dimensional: [g · g C  · ºC]
100 · 0,13 · (Teq - 100) + 50 · 1 · (Teq - 20) = 0
Teq = 36,5 ºC

b.2) se considera la misma situación que en el caso anterior, pero ahora tendremos en cuenta el
equivalente en agua del calorímetro:
Qcedido + Qabsorbido = 0 [cal]
 cal 
 o 
mhierro · ce hierro ·Thierro + magua · ce agua ·Tagua = 0 estudio dimensional: [g · g C  · ºC]
100 · 0,13 · (Teq - 100) + [(50 + 20) · 1 · (Teq - 20)] = 0

Teq = 32,5 ºC


EJERCICIO 5

Se calcula el calor molar de reacción o entalpía molar de reacción de combustión del metano en
ambos casos:
a.1) CH4 (g) + 2 O2 (g)  CO2 (g) + 2 H2O (l)
kcal
H = [2·(-68,32) + (-94,03)] - [2·0 + (-17,87)] = - 212, 8 kcal  H = - 212,8 mol

a.2) CH4 (g) + 2 O2 (g)  CO2 (g) + 2 H2O (g)

kcal
 
H = [2·(-57,5) + (-94,03)] - [2·0 + (-17,87)] = - 191,8 kcal  H = - 191,8 mol

Para calcular el poder calorífico utilizamos los valores de entalpía de combustión. Siguiendo el
criterio de ingeniería lo expresamos como valor positivo y por unidad de masa de combustible:
 
212,8 kcal 4,18kJ 1mol
b.1) poder calorífico superior, PCS, del metano = 1 mol · 1kcal · 16 g = 55,6 kJ/g
191,82 kcal 4,18kJ 1mol
b.2) poder calorífico inferior, PCI, del metano = 1 mol · 1kcal · 16 g = 50,1 kJ/g
  

EJERCICIO 8
  
a) En primer lugar se calcula el calor necesario para fundir los 4 kg de hielo que están a -10 ºC:
Q = 4000 · 0,5 · [0 – (-10)] + 4000 · 80 = 340000 cal (debe realizarse el estudio dimensional)

A continuación se calcula la cantidad de antracita necesaria para obtener dicha cantidad de calor:

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1g 1 kg
340000 cal⋅ ⋅ = 0,047 kg
7300 cal 1000 g
b) En primer lugar se calculará la cantidad de carbono (kilomoles) que hay en una tonelada de
95 kg carbono 1 kmol C
antracita: 1 t = 1000 kg antracita · 100 kg antracita · 12 kg C = 79, 17 kmol C

Considerando que en una combustión completa cada 1 mol de C producirá 1 mol de CO 2 se

determinará la cantidad de CO2 (kilomoles) obtenida:
 1 mol C  1 mol CO2
luego se producirán: 79, 17 kmol CO2

Por último, se expresará la cantidad de CO2 obtenida en toneladas:

44 kg CO 2
79,17 kmol CO2 · 1 kmol CO 2 = 3483 kg = 3,48 t(CO2)

EJERCICIO 10

a) Se plantea la reacción ajustada de combustión completa del carbono:
C (s) + O2 (g)  CO2 (g)
Considerando 1000 g de carbón de riqueza 84,6 %, obtenemos los moles que contiene de carbono y,
por estequiometría, los moles de oxígeno necesario para que se produzca la combustión completa:
84,6gcarbono 1 mol carbono 1 mol oxígeno
1000 g carbón · 100gcarbón · 12 g carbono · 1 mol carbono = 70,5 mol O2

a.1) utilizando el porcentaje en peso de oxígeno en aire:

32 g oxígeno 100 g aire
  
70,5 mol O2 · 1 mol oxígeno · 23,2 g oxígeno · 1,25 = 12955 g aire = 12,16 kg
a.2) utilizando el porcentaje volumétrico de oxígeno en aire:
22,4 L oxígeno 100 L aire
 O2 · 1 mol oxígeno
70,5 mol  · 21 L oígeno · 1,25 = 9400 L

b) Se plantea la reacción ajustada de combustión incompleta del carbono:

1
  C (s) + 2 O2 (g)  CO (g)
Considerando 1000 g de carbón de riqueza 84,6 %, obtenemos los moles que contiene de carbono y,
por estequiometría, los moles de oxígeno necesario para que se produzca la combustión incompleta:
84,6gcarbono 1 mol carbono 1 mol oxígeno
2
1000 g carbón · 100gcarbón · 12 g carbono · 1 mol carbono = 35,25 mol O2
b.1) Utilizando el porcentaje en peso de oxígeno en aire:
32 g oxígeno 100 g aire
 O2 · 1 mol oxígeno
35,25 mol  · 23,2 g oxígeno
 = 4860 g aire = 4,86 kg
b.2) Utilizando el porcentaje volumétrico de oxígeno en aire:
22,4 L oxígeno 100 L aire
 O2 · 1 mol oxígeno
35,25 mol  · 21 L oxígeno = 3760 L

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